ANALISIS DEL GRUPO II DE CATIONES

UNI-FIGMM

“AÑO DEL LA LUCHA CONTRA LA CORRUPCIÓN E IMPUNIDAD”

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGIENERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA GEOLÓGICA, MINERA Y METALÚRGICA

ANÁLISIS QUÍMICO

INFORME DE LABORATORIO N°3: ANALISIS DEL GRUPO II DE CATIONES

Docente: PONCE GAGO, Lily

VIZARRETA ESCUDERO, Tomas

Apellidos y Nombres: CHALCO RAMOS, Luis Fernando

POMA HUAMAN, Emanuel Piero

Ciclo: 2019-1

LIMA-PERÚ
2019

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INTRODUCCIÓN

Los compuestos del segundo grupo (Grupo II) se caracterizan por

precipitar como sulfuros en solución ácida, por efecto del sulfuro
de hidrógeno. Los sulfuros de arsénico, antimonio y estaño son
solubles en sulfuro de amonio (NH4)2S o en solución de hidróxido
de sodio NaOH, mientras que los cationes restantes son
prácticamente insolubles. Por eso, es común dividir este grupo de
cationes en el grupo de cobre o Grupo II A que comprende el
mercurio, plomo, bismuto, cobre y cadmio; y el grupo del arsénico
o Grupo II B que incluye el arsénico, antimonio y estaño.

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OBJETIVOS

• Identificación de cationes del Grupo II basándose en las diferentes solubilidades

de los cationes frente a distintas condiciones y reactivos.
• Demostrar que nuestra muestra contiene algunos de los cationes pertenecientes
al segundo grupo.
• Relacionar cada proceso analítico realizado en esta sesión de laboratorio con
algunos procesos industriales.
• Conocer las diferentes características (calor, olor, textura, etc.) en sus
respectivos precipitados como también, las reacciones comunes que ocurren en
este grupo de cationes.
• El objeto de esta práctica es observar e identificar las reacciones características
de algunos de los cationes pertenecientes al grupo II, para su posterior
separación e identificación. Los cationes de este grupo tienen la particularidad
de que forman sulfuros insolubles en ácidos diluidos.

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FUNDAMENTO TEÓRICO
CATIONES DEL GRUPO II

Los cationes del segundo grupo se dividen tradicionalmente en dos subgrupos: el

subgrupo II A (del cobre) y el subgrupo II B (del arsénico) como anteriormente se
mencionó.
La base de esta división es la solubilidad de los precipitados de sulfuros en polisulfuros
de amonio. Mientras que los sulfuros del subgrupo del cobre son insolubles en este
reactivo, los sulfuros del subgrupo del arsénico se disuelven por la formación de tiosales.
El subgrupo del cobre o subgrupo II A está conformado por Hg+2, Cu2+, Bi3+, Cd2+, Pb2+.
Aunque la mayor parte de los iones plomo (II) son precipitados con ácido clorhídrico
diluido junto con los otros iones del grupo I, este precipitado es bastante incompleto
debido a la solubilidad relativamente alta del cloruro de plomo (II). Por lo tanto, en el
curso del análisis todavía habrá presente iones plomo cuando se trate de precipitar el
segundo grupo de cationes.
Los cloruros, nitratos y sulfatos de los cationes del subgrupo del cobre son bastante
solubles en agua, mientras que los sulfuros, hidróxidos y carbonatos no. Algunos de los
cationes de este subgrupo tienden a formar complejos.
El subgrupo del arsénico consiste en los iones Sb+3,+5, As+3,+5, Sn+2,+4.
Estos iones tienen carácter anfótero: sus óxidos forman sales con ambos, ácidos y bases.
Esto quiere decir que, el óxido de arsénico (III) se puede disolver en ácido clorhídrico
(6M) formando cationes de arsénico (III).
La disolución de sulfuros en polisulfuro de amonio puede ser considerada como la
formación de tiosales a partir de tioácidos anhidros. Entonces, la disolución de sulfuro
de arsénico (III) en sulfuro de amonio conduce a la formación de iones de amonio y
tioarsenito.
Todos los sulfuros de subgrupo de arsénico se disuelven en sulfuro de amonio (incoloro)
excepto el sulfuro de estaño (II), ya que para disolverlo se necesita de polisulfuro de
amonio.
Separación general del Grupo II

El reactivo del grupo es el ácido sulfhídrico de hidrógeno. Una vez separados los iones
del grupo precedente, a excepción del Pb2+ cuya separación al estado de cloruro no es
completa, la experiencia demuestra que en la disolución restante se pueden precipitar
los sulfuros de Pb,Bi,Cu,Cd,As,Sb y Sn tratándola con H2S en unas condiciones tales,
especialmente de acidez, que no precipiten los sulfuros de otros iones que
corresponden a grupos siguientes y en las que, por el contrario, la precipitación de los
iones de este grupo sea completa, logrando una buena separación.

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PARTE EXPERIMENTAL
MATERIALES

✓ 8 tubos de ensayos.
✓ 1 pipeta con agua destilada.
✓ 1 embudo de vidrio.
✓ Papel de filtro.
✓ Papel de tornasol.
✓ 1 vaso de precipitados (250 ml).
✓ 1 pinza.
✓ Reactivos (HCl 6N, NH40H, Na2S, (NH4)2SX, HNO3 6N, H2S04 9N)

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a) Se procede a corregir la acidez de la muestra entregada, la cual contiene los

cationes del grupo II. Se agregan gotas de NH4OH 15N hasta neutralizar la
solución y luego añadir HCl 6N gota a gota. Usamos papel de tornasol como
indicador de manera que podamos controlar las cantidades añadidas. Una vez
hecho lo señalado, realizamos la precipitación total en medio ácido con Na2S(ac).

a)

b) Filtramos nuestra solución con ayuda del embudo y el papel filtro en un tubo de
ensayo limpio y escurrido. Desechamos la solución filtrada y guardamos nuestro
precipitado, el cual está formado por los sulfuros de los cationes del grupo IIA y
IIB. El precipitado obtenido, que se encuentra en el papel filtro, se debe de poner
en el vaso de precipitado y con ayuda de una pipeta agregar de 6 a 8 ml de
solución de polisulfuro de amonio (NH4)2Sx.
Se debe de tener en cuenta dos cosas: el agregado de esta solución debe de
realizarse en la zona de extracción de gases y además tratar de arrastrar el
precipitado del papel filtro con ayuda de la solución. Dicha solución con el
precipitado almacenado en el vaso es pasada a un tubo de ensayo. Luego, se

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somete dicho tubo a baño María por unos segundos. Se debe de agitar
constantemente mientras se este calentando la solución en el tubo.

c) Filtramos la solución y de manera similar que el paso anterior, se obtiene

precipitado y solución. Primero, trabajamos con el precipitado obtenido que
puede contener algunos sulfuros del Grupo II, mientras que la solución restante
tendrá tiosales. El filtrado debe de ser puesto en un vaso de precipitado y con de
10 mL de HN03 6N, se procede a calentarlo hasta observar cambio alguno. Luego
se deja reposar hasta enfriar para luego filtrarla. Con la solución filtrada, que
contiene Pb(N03)2, Bi(N03)2, Cu(N03)2, Cd(N03)2, es puesta en el vaso de
precipitado y sometido a unas gotas de H2S04 9N. La calentamos hasta que
aparezca señales de humo y una vez hecho esto, dejamos enfriar la solución y
luego la filtramos. A la solución obtenida se le adiciona gotas de Na2S hasta
observar precipitado. Luego de filtrar la solución pasante contiene Bi2(S04)3,
CnS04, CdS04 se alcaliniza la misma, agregando NH40H, formándose un
precipitado de color blanco de hidróxido de bismuto. Debido a este precipitado,
el bismuto es insoluble en exceso de solución de amoniaco, la cual es la
diferencia de este con el cobre y el cadmio. La solución final es tratada con gotas
de Na2S hasta que se forme un precipitado de color amarillo de sulfuro de
cadmio.

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d) Segundo, trabajamos con la solución filtrada que está formada por las tiosales
(NH4)3AsS4, (NH4)2SbS4, (NH4)2SnS3. Esta es diluida y ligeramente acidificada con
HCl 6N, lo calentamos, dejamos que se enfríe y finalmente lo filtramos. El
precipitado obtenido corresponde a Sb2S5, Sb2S3, SnS2 y AsS5. Nuevamente al
agregar HCl, calentar y filtrar se obtiene un precipitado de color amarillo que
corresponde a AsS5. Con este precipitado, realizamos el mismo proceso
agregando gotas de HCl, calentamos por unos segundos y la filtramos. Este
precipitado debe de contener As2S5; mientras que la solucion puede contener
probablemente SbCl3 y SnCl. La solución que se obtuvo luego de filtrar, se diluye
(agregamos 10ml de agua destilada, ya que teníamos 2,5 ml de solución para
obtener una concentración de 2,4N de HCl), se calienta y se agrega unas gotas
de Na2S y se forma un precipitado de color anaranjado que corresponde a Sb2S5.
Nuevamente la solución que obtenemos luego de filtrar es diluida añadimos
Na2S formándose un precipitado de color blanco correspondiente a SnS2.

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CONCLUSIONES
• Cuando la solución es ácida (se encuentra en medio ácido), al añadir gota a gota
Na2S se obtiene un precipitado de color marrón que contiene tanto a los cationes
de subgrupo II A como a los cationes del Subgrupo II B.
• El sulfuro de mercurio es uno de los precipitados menos solubles conocidos. Es
insolubles en agua, ácido nítrico caliente, hidróxidos alcalinos o sulfuro de
amonio. Es por esta razón que cuando se trabaja con el precipitado (II A) y se
agrega el HN03 y se hierve el sulfuro de mercurio que permanece como un
precipitado de color negro.
• El segundo grupo "B" está formado por: Sb3+, As3+, Sn2+, 4+. Estos tres cationes
forman sulfosales solubles con sulfuro de amonio o sales solubles con hidróxido
de potasio.
• En comparación con los cationes del grupo I este grupo requiere de una
precipitación selectiva para su reconocimiento particular.
• La solución final se separó en dos partes debido a que se podía obtener
diferentes cationes usando métodos distintos en la misma solución.
• Al momento de calentar la solución no se requiere de una cantidad promedio de
tiempo, sino debemos calentar hasta el instante en que ocurra cierta variación
en la sustancia.
• El calentamiento de las soluciones no debe ser hasta que nuestro precipitado
desaparezca.

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CUESTIONARIO

1. Proponga un nuevo esquema de analisis del grupo II de cationes¿Qué reactivo

general se usaria para la separacion de diferentes cationes? ¿Cuáles podrian
ser los posibles inconvenientes a encontrar?

Solución con cationes del grupo

II

Alcalinizar y acidificar

Tratar con Na2S

Precipitado Solución
Cationes de otros grupos

Tratar con (NH4)2Sx

Calentar y Filtrar

Solución Precipitado
Subgrupo II B Subgrupo IIA

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Precipitado Subgrupo II A
(HgS, PbS, CuS, BiS, CdS)

Tratar con 𝐻𝑁𝑂3 caliente

Residuo Solución
(HgS) (Cu , Pb2+, Bi3+, Cd2+)
2+

Identificar con
Precipitado Solución
(PbSO4) (Sn4+)

Identificar
Tratar con NH3
con bencina
en exceso

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Precipitado Subgrupo II B
(AsS3, SbS3, (NH4) Sx)

Acidificar con 𝐻𝐶𝑙 6N

Precipitado
(As2S3, Sb2S3, SnS2 y Sº)

Tratar con 𝐻𝐶𝑙 12N

Residuo Solución
(As2S5, Sº) (Sb3+, Sn4+)

Diluir hasta que [𝐻𝐶𝑙] =

Disolver con H2O2 2.4N
amoniacal

Precipitado Solución
(Sb2S3) (Sn4+)
Identificar con
AgNO3

Identificar Diluir hasta que [𝐻𝐶𝑙] =

con tiosulfato 1.2N

Identificar con
Precipitado Tratar con Na2S
HgCl2
SnS2

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2. ¿Si no se corrige la acidez de la muestra inicial que inconvenientes se

producirían?
Se corrige la acidez debido a que los cationes del grupo 2 requieren de una
precipitación selectiva para su reconocimiento estos reaccionan con el Na2S
formando sulfuros en un medio acido, en el caso de no corregir la acidez el
reactivo general reaccionaria con todos los cationes presentes, pero con el PH
acido por efecto del ion común, disminuye la concentración de 𝑆 2− y solo
reacciona formando los sulfuros más insolubles que son los del grupo II

3. Establezca un cuadro comparativo entre los cationes 𝐻𝑔2+ 𝑦 𝐻𝑔2 2+ detalle sus
características de reconocimiento. ¿En que casos se habla de un equilibrio de
dismutación?

CARACTERISTICAS DE LOS
CATIONES 𝑯𝒈𝟐+ 𝒚 𝑯𝒈𝟐 𝟐+

𝑯𝒈𝟐 𝟐+ (𝒎𝒆𝒓𝒄𝒖𝒓𝒊𝒐𝒔𝒐) 𝑯𝒈𝟐+

Perteneciente al grupo I de Perteneciente al grupo II de cationes.

cationes.
Reacciona con 𝑁𝑎2 𝑆 formando
Reacciona con HCl formando sulfuro de mercurio 𝐻𝑔𝑆 en un medio
cloruro de mercurio. relativamente ácido.

Se puede reconocer en el Es difícil de reconocer ya que no

precipitado, el cual tiene un color
característico gris o negro; si es
blanco indica la ausencia de
mercurioso.
produce muchos cambios, por esta
razón se le asocia un reactivo como
el sulfuro de sodio y con ayuda del
ácido nítrico 𝐻𝑁𝑂3 se obtiene su
precipitado característico negro.

Las Reacciones de Dismutación o Reacciones de Desproporción son aquellas

en las que un elemento es al mismo tiempo oxidado y reducido.

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En las Reacciones de Dismutación, los reactivos generan productos en los que

un elemento tiene dos estados de oxidación.

Una aplicación conocida es la dismutación del Hg2Cl2, que al tratar con

amoniaco y precipitar con cloruro puede utilizarse para la identificación del Hg(I)

𝐻𝑔2 𝐶𝑙2 + 2 𝑁𝐻3 — > 𝐻𝑔 + 𝐻𝑔𝐶𝑙(𝑁𝐻2 ) + 𝑁𝐻4 + + 𝐶𝑙 −

4. En reconocimiento del catión 𝑃𝑏 2+ . ¿Qué representan los humos blancos

obtenidos? ¿Qué sucedería si la muestra analizada contiene iones 𝑆𝑂4 2−en
exceso?
Los humos blancos representan el desprendimiento de un gas incoloro con un
olor irritante como el dióxido de azufre 𝑆𝑂2 producto del calentamiento de la
solución hasta alcanzar el punto de ebullición. Ahora si la muestra analizada
tendría exceso de ácido sulfúrico 𝐻2 𝑆𝑂4 la descomposición no seria completa y
por ende, se tendría que agregar más ácido nítrico y calentar nuevamente para
compensar este exceso

5. Trate sobre el catión 𝐵𝑖 ++ indicando formas de reconocimiento analítico. ¿Qué

sucedería si usa un exceso de amoniaco acuoso que inconvenientes se
presentarían si reemplaza el 𝑁𝐻4 𝑂𝐻 por NaOH. ¿Cuáles serían las reacciones
producidas?

Si existe un exceso de amoniaco acuoso entonces la solución tendrá

comportamiento básico y dejara de precipitar debido a la característica de este
grupo de cationes que reaccionan en un medio acido.

Si reemplazamos el 𝑁𝐻4 𝑂𝐻 por NaOH sería más fácil el reconocimiento ya que,

el Bi no forma iones complejos con el 𝑁𝐻3, esto es debido a que al ser el 𝑁𝐻3
un electrólito débil y en consecuencia puede actuar como hidróxido y/o
complejante.

Hidróxido de sodio:

𝐵𝑖 3+ + 𝑁𝑎+ + 𝑂𝐻 − → 𝐵𝑖(𝑂𝐻)3 (𝑃𝑟𝑒𝑐𝑖𝑝𝑖𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑏𝑙𝑎𝑛𝑐𝑜)

6. El catión 𝐶𝑢++ en su identificación adquiere una tonalidad azul y forma un

compuesto complejo, señale las reacciones químicas que se lleva a cabo e
indique las constantes de formación de cada compuesto complejo como la
constante global.

𝐶𝑢𝑆 + 𝐻2 𝑆𝑂4 + 𝐻𝑁𝑂3 → 𝐶𝑢𝑆𝑂4 + 𝐶𝑢(𝑁𝑂3 )2 + 𝑆𝑂4

𝐶𝑢𝑆𝑂4 + 4𝑁𝐻4 𝑂𝐻 → 𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )4 𝑆𝑂4 + 4𝐻2 𝑂

En el caso de no tener la tonalidad azul:

𝐶𝑢𝑆𝑂4 + 𝐾4 𝐹𝑒(𝐶𝑁)6 → 𝐶𝑢2+ + 𝐹𝑒(𝑆𝐶𝑁)2 (𝑟𝑜𝑗𝑜)

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7. Señale las ventajas y desventajas del uso del reactivo (𝑁𝐻4 )2 6 con respecto
al uso del (𝑁𝐻4 )2 𝑆.

8. ¿Qué inconvenientes se presentan experimentalmente para el óptimo

reconocimiento del catión 𝑆𝑏 3+ ?
La precipitación del sulfuro de estaño (IV) (de color pardo) se evita formando un
complejo muy estable con el ion oxalato.

El inconveniente se da cuando ambos iones están presentes, el precipitado

obtenido en este punto puede ser de color oscuro no definido ( el color pardo del
sulfuro de estaño se enmascara con el color naranja del sulfuro de antimonio),
por lo que debe realizarse un lavado del mismo con 𝑁𝑎𝑁𝑂3 y un nuevo añadido
de 𝑁𝑎2 𝑆 para volver a disolver el sulfuro de antimonio y su posteriormente vuelve
a precipitar al acidificar la solución con HCl.

9. A una solución que contiene 10g de Pb y 10mg de ion bario por litro, se le añade
lentamente acido sulfúrico diluida hasta el comienzo de la precipitación.
Deducir razonadamente quien precipitara primero:
𝐾𝑝𝑠(𝑃𝑏𝑆𝑂4 ) = 2.3 ∗ 10−6
𝐾𝑝𝑠(𝐵𝑎𝑆𝑂4 ) = 1.3 ∗ 10−10

𝑃𝑏 2+ + (𝑆𝑂4 )2− → 𝑃𝑏𝑆𝑂4

s s -
10 𝑚𝑜𝑙
[𝑃𝑏 2+ ] ∗ [(𝑆𝑂4 )2− ] = 2.3 ∗ 10−6; pero [𝑃𝑏 2+ ] =
207.2 𝐿

10−2 𝑚𝑜𝑙
y [𝐵𝑎2+ ] = 96 𝐿

2.3∗10−6
[(𝑆𝑂4 )2− ] = 10 = 4.766 ∗ 10−5
207.2

𝐵𝑎2+ + (𝑆𝑂4 )2− → 𝐵𝑎𝑆𝑂4

s s

2.3∗10−6
[(𝑆𝑂4 )2− ] = 10−2
= 2.2 ∗ 10−2
96

El menor de estos valores es cuando el ion sulfato se encuentra en 𝐵𝑎𝑆𝑂4 . Por

lo tanto, el bario precipitara antes que el plomo.

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10. Disponemos de una disolución saturada de hidróxido de bismuto a 25ºC.

Teniendo en cuenta que a dicha temperatura el producto de solubilidad de dicho
compuesto es igual a 4,3 x10-31, Calcule la concentración de iones Bi3+ en la
disolución, así como la solubilidad del hidróxido de bismuto en agua pura.

𝐵𝑖 3+ + 3(𝑂𝐻)− → 𝐵𝑖(𝑂𝐻)3

s 3s -

[𝐵𝑖 3+ ] ∗ [𝑂𝐻]3 = 4.3 ∗ 10−31

27𝑠 4 = 4.3 ∗ 10−31
𝑠 = 1.1234 ∗ 10−8
𝑚𝑜𝑙 209𝑔
𝑠𝐵𝑖 = 1.1234 ∗ 10−8 𝐿
∗ 1𝑚𝑜𝑙

𝑠𝐵𝑖 = 2.3478 ∗ 10−6

𝑃(𝑂𝐻) = −𝐿𝑜𝑔[𝑂𝐻] = −𝐿𝑜𝑔(3.3702 ∗ 10−8 )

𝑃(𝑂𝐻) = 7.472344

14 − 𝑃(𝐻)=6.527655

11. ¿Qué normas de seguridad se deben seguir cuando en el laboratorio se trabaja

con ácido sulfúrico concentrado 36N?

Se debe tener sumo cuidado con el contacto del ácido con la piel, con los ojos o
la inhalación de sus vapores. El ácido sulfúrico no constituye un riesgo grave si
se instruye bien a los trabajadores además de supervisar las labores relativas al
manejo de esta sustancia. Esta instrucción y esta supervisión deberán tener
como objetivo principal evitar el contacto del ácido con la piel, con los ojos o la
inhalación de sus vapores.

En las áreas donde se maneja o se almacena ácido sulfúrico deberán existir,

convenientemente distribuidas, duchas de seguridad, fuentes de agua para
lavado de ojos o red de tubería de agua potable para irrigación de los ojos o para
lavar cualquier parte del cuerpo que haya sido salpicada. El agua que se emplea
en la alimentación de estas regaderas y fuentes lava ojos, deberá ser de
preferencia tibia y las regaderas deberán suministrar agua en abundancia a una
presión moderada habiendo una válvula de acción rápida y que una vez operada
queda abierta. La localización de estos dispositivos deberá ser estratégica para
permitir un rápido y fácil acceso.

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BIBLIOGRAFIA

https://www.academia.edu/17003317/Segundo_grupo_de_cationes

https://conalepfelixtovar.wordpress.com/2012/10/21/analisis-quimico/

http://www.webdelprofesor.ula.ve/ingenieria/lauraitm/wp-
content/uploads/2017/01/05_P3_Marcha_Analitica.pdf

https://es.slideshare.net/BrandonleeDeLaCruzSolorzano/cationes-del-2-grupo

https://www.quimicas.net/2015/05/ejemplos-de-reaccion-de-dismutacion.html

http://ocw.usal.es/ciencias-experimentales/quimica-
analitica/contenidos/CONTENIDOS/12.%20CONCEPTOS%20TEORICOS.pdf

Semimicroanálisis Químico Cualitativo. V. N. Alexeiev. Ed. Mir. URSS 1975

Química Analítica Cualitativa. Arthur I. Vogel.

EL ANALISIS QUIMICO EN EL LABORATORIO, MUELLER-HARVEY EDITORIAL:

ACRIBIA ,2005

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