MONOGRAFÍA

ÍNDICE

I. INTRODUCCIÓN

II. OBJETIVOS

III. MARCO TEÓRICO

3.1 CONCEPTOS GENERALES

3.2 APLICACIONES DE LA TERMOQUÍMICA

3.2.1 APLICACIONES DE LA ENTALPÍA

3.2.2 APLICACIONES DE LA ENTROPÍA

3.3 UTILIDAD DE LA TERMOQUÍMICA

3.3.1 UTILIDAD EN LAS REACCIONES QUÍMICAS

3.3.2 APLICACIONES A PROCESOS QUÍMICOS

INDUSTRIALES (BALANCE DE ENERGÍA)

IV. CONCLUSIONES

V. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

VI. ANEXOS

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IMPORTANCIA DE LA TERMOQUÍMICA
(ENTALPÍA-ENTROPÍA)

I. INTRODUCCIÓN

II. OBJETIVOS

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III. MARCO TEÓRICO

3.1 CONCEPTOS GENERALES

 TERMOQUÍMICA: El estudio del cambio energético que acompaña a

toda reacción química constituye la termoquímica, y tal como vemos, se basa
en el primer principio de la termodinámica.

Cuánto calor se absorbe o se desprende en una reacción química

• Por medio de medidas experimentales:
– En ciertas reacciones, p.ej. combustión
• Por medio de cálculos teóricos
– A partir de datos medidos directamente (p.ej. reacciones de
combustión) o de datos elaborados a partir de las medidas
experimentales (p.ej. reacciones de formación). (1)

 ENTALPÍA: El cambio en la energía interna no es igual a la energía

transferida como calor cuando el sistema se halla libre para cambiar su
volumen. Bajo estas circunstancias, parte de la energía aportada como calor
al sistema vuelve al entorno como trabajo de expansión (Fig. 1), de modo
que dU es menor que dq. Sin embargo, veremos que en este caso la energía
proporcionada como calor a presión constante es igual al cambio en otra
propiedad termodinámica del sistema, la entalpía. (2)

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FIG. 1

La entalpía es una propiedad de estado del sistema, con lo cual se puede

decir que el sistema tiene un determinado valor de entalpía. Cuando el
sistema cambia de un estado inicial a un estado final, cambian las
propiedades de estado. No importa qué camino sigan durante el cambio,
para las propiedades de estado lo que interesa son los valores iniciales y
finales. El cambio en la entalpía, como es una propiedad de estado, depende
tan sólo de las condiciones iniciales y finales, es decir, es la diferencia entre
la cantidad inicial y la final,
ΔH= Hfinal - Hinicial
En una reacción, se puede escribir el cambio en la entalpía como: (3)
ΔH= Hproductos - Hreactivos

 ENTROPÍA: La entropía es una medida que puede comparar ya sea

cuánta energía se ha perdido al realizar una actividad, ya sea un organismo
vivo o una máquina, o bien, mide el desorden en un sistema de fluidos (un
sistema de fluidos es dos o más sustancias con diferente densidad que, al
juntarse sin revolverse se mueven una junto a la otra, como lo podrían ser
agua y aceite o vapor de agua en el aire).Ambas son ideas correctas de lo
que significa la entropía y ambas están relacionadas desde que se enunció la
segunda ley de la termodinámica.
Como enuncia la primera ley de la termodinámica: la energía se conserva;
sin embargo, esa energía suele dispersarse. Cuando la energía se dispersa

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es menos aprovechable. La energía se conserva en cantidad, pero no en

calidad, porque la energía dispersa es mucho más difícil de utilizar. Los
procesos naturales se dirigen espontáneamente hacia donde la dispersión de
la energía es mayor. Es por ello que para el siglo XIX se definió una nueva
variable, la entropía, como una medida del grado de dispersión de la energía.
Se simbolizó con la letra S y se descubrió que lo espontáneo es pasar de un
estado de menor grado de dispersión de la energía a uno de mayor, es decir,
de menor a mayor entropía. Se planteó entonces el enunciado de la segunda
ley de la termodinámica. (4)
Para entender de manera más sencilla lo anterior,
supongamos que existen dos cubos de hielo idénticos
en tamaño, forma y peso, y ambos decidimos ponerlos
en dos tazas que serán calentadas en una estufa con la
misma intensidad de calor. En un inicio el orden de las
moléculas que formaban los cubos de hielo era el
mismo, pero mientras más avanza el tiempo y van
ganando calor, los dos cubos de hielo se van
deformando en figuras distintas una de la otra, hasta que ambos se
convierten en líquidos. En este caso, podemos ver nuevamente una especie
de orden de parte de los líquidos debido a que se encuentran dentro de la
taza, es decir, es el objeto sólido que los contiene lo que reduce la entropía,
pero si seguimos aplicando calor, ese líquido que es el agua resultante del
hielo derretido será evaporada, y entonces las tazas que las contienen no
serán capaces de reducir el desorden de las moléculas y entonces el vapor
tomará la forma desordenada que resulte por las variaciones de las
corrientes de aire que lo rodeen, por mínimas que éstas sean.(5)
Uno de los factores que nos indica la espontaneidad de los procesos es la
entropía. El cambio en la entropía es la diferencia entre la cantidad final y la
inicial:
∆S= Sfinal – Sinicial

En una reacción, se puede escribir el cambio en la entropía como:

∆S= Sproductos – Sreactivos

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El cambio de entropía del Universo es igual al cambio de entropía del

sistema más el cambio de entropía de los alrededores, y es positivo en
cualquier proceso espontáneo.

∆Suniv= Ssist + Salr; > 0

Dado que los procesos espontáneos son aquellos que pasan de estados de
menor a mayor entropía, entonces ∆Suniv para los procesos espontáneos
tiende a ser positivo. El signo del cambio de entropía en un cambio de estado
es muy fácil de visualizar. (4)
El cambio de entropía en un cambio de estado es positivo si vamos de sólido
a líquido, de sólido a gas o de líquido a gas y es negativo para los cambios
de estado inversos. Los sólidos son sistemas muy ordenados, en los que
existe muy poca dispersión energética. Ello se refleja en el poco movimiento
de las moléculas del sólido alrededor de su punto de equilibrio. Los líquidos
son sistemas más desordenados, en los que existe mayor dispersión
energética. Las moléculas de los líquidos ya no vibran alrededor del punto de
equilibrio, sino que se desplazan en el seno del líquido y coliden unas con
otras. Sin duda, el líquido se trata de un estado de la materia en el que existe
mayor dispersión de la energía. Un gas es un sistema absolutamente
desordenado, en los que la dispersión energética llega a un extremo. Las
moléculas en el gas se desplazan a altas velocidades, en todas direcciones,
y coliden frecuentemente unas con las otras. El gaseoso en el que el estado
en que más dispersión energética existe. Por eso, cuando el cambio de
estado es de sólido a líquido, o de sólido a gas, o de líquido a gas, el cambio
de entropía es positivo, mientras que, si el cambio de estado es de gas a
líquido o de gas a sólido o de líquido a sólido, entonces el cambio de
entropía es negativo. (4)

3.2 APLICACIONES DE LA TERMOQUÍMICA

3.2.1 APLICACIONES DE LA ENTALPÍA

3.2.2 APLICACIONES DE LA ENTROPÍA

Como ya se ha mencionado antes el concepto de la entropía está muy
relacionado con la Segunda ley de la Termodinámica, así que para poder

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MONOGRAFÍA

comprender mejor este concepto se puede explicar de manera más sencilla

mediante estos ejemplos:
 La segunda ley de la Termodinámica indica la dirección en la que se
llevan a cabo las transformaciones energéticas. Como por ejemplo el
flujo espontáneo de calor es siempre unidireccional: desde los cuerpos
de temperatura más alta hacia los de más baja temperatura. De esta
ley proviene el concepto de la entropía, ya mencionada anteriormente.
El experimento consiste en tener tres vasos de precipitado de 100ml
cada uno a diferente temperatura (frío, temperatura ambiente y
caliente). Se necesita también tres pastillas efervescentes. El fin de
este experimento es comprobar cómo afecta el incremento de la
temperatura al orden molecular; puesto que al aumentar la temperatura
los choques moleculares aumentarán también y esto nos lleva a
deducir que la entropía (el grado de desorden) será mayor en el
sistema. De vuelta al experimento puede observarse que en el vaso
que contenía el agua a mayor temperatura se ha producido una
reacción más rápida y violenta (mayor burbujeo y desprendimiento de
gases) que en los otros dos vasos. (6)

 Otro experimento para entender mejor el concepto de entropía son con

tablas y fichas de dos colores, blanco y negro. Si tenemos una tabla de
2x2 y cuatro fichas (dos negras y dos blancas). Nos damos cuenta que
al momento de ordenar estas fichas solo nos darás 6 formas posibles
deferentes entre sí… y esto recibe en nombre de micro estados. Algo
que no debemos pasar por alto es que solo cuatro de estos tienen la
energía por separado; es decir que se puede diferenciar las fichas
negras de las blancas muy fácilmente, en cambio la dos últimas están
distribuidas desordenadamente. Ahora imaginemos una tabla de
10x10. Haciendo los cálculos convenientes de puede saber que existen
aproximadamente 10 elevado a la 29 micro estados posibles. De aquí
podemos saber que la mayoría de los micro estados son estados de
alta entropía donde las fichas blancas y negras están distribuidas de
manera espontánea y solo seis donde están separadas perfectamente.
De este experimento de puede concluir que mientras más grande sea
un sistema la posibilidad de obtener una combinación ordenada es
tremendamente pequeña.

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Cuanto mayor es la entropía de un sistema, menor es su disponibilidad de

energía y mayor es el desorden del mismo.
 Por ejemplo, tenemos un reloj de arena. La parte superior por su
posición tiene una mínima entropía (poca libertad y desorden y una
gran energía disponible). Una vez que la arena va cayendo liberando
energía su entropía en la parte inferior será máxima y por lo tanto su
energía disponible estará al mínimo, a menos que alguien voltee el reloj
y se produzca el mismo proceso que al inicio. Dicho proceso es
irreversible ya que la arena en la parte inferior no volverá a su estado
inicial. En este sistema la arena cae sin dar lugar a predicciones de qué
formas de agrupación podría adoptar, evidenciando así el aumento de
la entropía el desorden, la irreversibilidad y la innumerables
organizaciones de la arena, dispuestas en parte por el azar. (7)

3.3 UTILIDAD DE LA TERMOQUÍMICA

3.3.1 UTILIDAD EN LAS REACCIONES QUÍMICAS

Uno de los principales objetivos de la química y termodinámica es el poder

predecir las reacciones que se van a llevar a cabo. L termodinámica es
importante porque nos dice que proceso físico o químico puede ocurrir.
Recordando la segunda ley de la termodinámica estable que en los procesos
espontáneos se pasa de estados de menor entropía a estados de mayor
entropía.

Cuadro N° 1. Condiciones de espontaneidad

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Para poder predecir la espontaneidad de una reacción química se tiene que

considerar los cambios de entalpia y entropía simultáneamente. Como
ejemplo podemos tomar la siguiente reacción química:

Fe2 O3(s) + 3H2(g) → 2Fe(s) + 3H2 O(l)

De las tablas de datos termodinámicos tenemos las entalpias de formación

para cada sustancia y para las sustancias en estado elemental la entalpía de
formación es cero, así tenemos:

KJ KJ
∆Hf0 (H2 O, l) = −285.830 ; ∆Hf0 (Fe2 O3 , s) = −824.2
mol mol

Entonces:
285.830KJ 824.2KJ 33.3KJ
∆H = 3 (− ) − 1 (− )=− .
mol mol mol

El signo negativo indica que la reacción es exotérmica. La unidad para ∆H es

KJ/mol. Esto significa por mol de reacción.
Ahora analizamos como varía la entropía en la misma reacción química a
partir de la tabla 2 obtenemos los siguientes valores a condiciones estándar:

s̅o (Fe, s) = 3.28, s̅o (H2 O, l) = 8.4131 , s̅o (Fe2 O3 , s) = 10.51, s̅o (H2 , g) =
15.704. Se obtiene lo siguiente:
∆S o = R[2 ∗ 3.28 + 3 ∗ 8.4131 − 10.51 − 3 ∗ 15.7041]
J
∆S o = −25.82 ∗ 8.314
Kmol
o
∆S = −214.7 J/Kmol

Debido a que la entropía de los gases es mucho mayor que la entropía de las
fases condensadas, en esta reacción hay disminución pronunciada de la
entropía, pues un gas, el hidrógeno, reacciona para formar materiales
condensados.
Pero como vemos no encaja en las condiciones de espontaneidad pues la
variación de entalpía es negativa y la variación de entropía es negativa, en
estos casos el sistema es dependiente de la temperatura. (8)
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3.3.2 APLICACIONES A PROCESOS QUÍMICOS INDUSTRIALES

(BALANCE DE ENERGÍA)

Un proceso industrial acoge el conjunto de operaciones diseñadas para la

obtención, transformación o transporte de uno o varios productos primarios.
De manera que el propósito de un proceso industrial está basado en el
aprovechamiento eficaz de los recursos naturales de forma tal que éstos se
conviertan en materiales, herramientas y sustancias capaces de satisfacer
más fácilmente las necesidades de los seres humanos y por consecuencia
mejorar su calidad de vida.
Tomemos como ejemplo el proceso de fabricación del bisulfuro de carbono,
cuyo diagrama de flujo se indica a continuación:

Realizando un balance energético aplicando las leyes de la termodinámica

podemos estimar las temperaturas necesarias de alimentación al reactor, la
temperatura de salida del reactor, calcular la energía que se intercambia en
los quipos A y B, la temperatura de salida del mezclador y así cualquier
proceso se puede ir analizando en términos de energía. (9)

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IV. CONCLUSIONES

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V. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

1) Quiimica General - Google Libros [Internet]. [citado 19 de mayo de 2019].

Disponible en:
https://books.google.com.pe/books?id=FMZyGccDI9EC&pg=PA223&dq=TERMOQ
UIMICA&hl=es-
419&sa=X&ved=0ahUKEwj51vjasqjiAhXFuVkKHdFbAGMQ6AEINDAC#v=onepage
&q=TERMOQUIMICA&f=false

2) Quimica - Fisica - Julio De Paula - Google Libros [Internet]. [citado 19 de mayo de

2019]. Disponible en:
https://books.google.com.pe/books?id=dVGP7pmCh10C&pg=PA49&dq=ENTALPIA
&hl=es-
419&sa=X&ved=0ahUKEwib6fuCtKjiAhVQzlkKHbItAMgQ6AEIUDAH#v=onepage&
q&f=false

3) Garritz, A., Gasque, L. y Martínez, A. Química universitaria, Pearson Educación,

México, 2005.
4) Gasque L., Martinez. A. Energía, Termoquímica y espontaneidad. Manifestaciones
de la materia. (2005). p. 306-347.
5) Contreras, Roberto Gutiérrez. «La entropía ¿qué importancia tiene?» Revista Kue
(blog), 1 de febrero de 2016. http://www.revistakue.com/principal/2016/02/01/la-
entropia-que-importancia-tiene/.

6) Ramos L. Laboratorio de Ciencias Básicas ll: Demostración de la entropía. 31 de

agosto de 2017. Recuperado de:
https://www.clubensayos.com/Ciencia/Laboratorio-de-ciencias-b%C3%A1sicas-II-
demostraci%C3%B3n-de-entrop%C3%ADa/4115085.html

7) Córdoba. N. El principio de entropía. La noción de entropía como hallazgo

resultante de la inconsistencia de los sistemas cerrados ideales y apertura a una
nueva epistemología. Universidad de Buenos Aires, Argentina. Recuperado de:
http://www.psi.uba.ar/academica/carrerasdegrado/psicologia/sitios_catedras/obligat
orias/056_adolescencia2/material/fichas/el_principio_de_entropia.pdf

8) G.V. Reklaitis, Daniel R. Schneider. Balance de materia y energía. Primera edición.

México: Nueva Editorial Interamericana S.A; 1986.

9) Gilbert W. Castellan. Fisicoquímica. Segunda edición. México: Pearson Addison

Wesley; 1998.

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VI. ANEXOS

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