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Heat transfer
Termodinámica
TERMODINÁMICA
La termodinámica
es el estudio de las
relaciones de
energía que
involucran calor,
trabajo mecánico y
otros aspectos de
energía y
transferencia de
calor.
Calefacción central
Objetivos: Después de terminar
esta unida, deberá:
• Establecer y aplicar la primera y
segunda leyes de la
termodinámica.
• Demostrar su comprensión de los
procesos adiabático, isocórico,
isotérmico e isobárico.
• Escribir y aplicar una relación para determinar la
eficiencia ideal de una máquina térmica.
• Escribir y aplicar una relación para determinar el
coeficiente de rendimiento para un refrigerador.
UN SISTEMA TERMODINÁMICO
• Un sistema es un entorno cerrado en el
que puede tener lugar transferencia de
calor. (Por ejemplo, el gas, las paredes y
el cilindro de un motor de automóvil.)

Trabajo realizado
sobre el gas o
trabajo realizado
por el gas
ENERGÍA INTERNA DEL SISTEMA

• La energía interna U de un sistema es el total


de todos los tipos de energía que poseen las
partículas que conforman el sistema.

Por lo general la energía interna


consiste de la suma de las energías
potencial y cinética de las moléculas
de gas que realizan trabajo.
DOS FORMAS DE AUMENTAR LA
ENERGÍA INTERNA, U.

+ U

TRABAJO CALOR QUE SE


REALIZADO PONE EN UN
SOBRE UN GAS SISTEMA
(Positivo) (Positivo)
DOS FORMAS DE REDUCIR LA
ENERGÍA INTERNA, U.
Wout
Qout
- U
Disminuye
caliente caliente

TRABAJO REALIZADO CALOR SALE DEL


POR EL GAS EN
EXPANSIÓN: W es SISTEMA
positivo Q es negativo
ESTADO TERMODINÁMICO

El ESTADO de un sistema
termodinámico se determina
mediante cuatro factores:

• Presión absoluta P en pascales


• Temperatura T en Kelvins
• Volumen V en metros cúbicos
• Número de moles, n, del gas que realiza
trabajo
PROCESO TERMODINÁMICO
Aumento en energía interna, U.

Wout

Qin

Entrada de calor
Estado inicial: Estado final:
P 1 V 1 T1 n 1 Trabajo por el gas P2 V2 T2 n2
El proceso inverso
Disminución de energía interna, U.

Win

Qout

Trabajo sobre el gas


Estado inicial: Estado final:
P1 V1 T1 n1 Pérdida de calor P2 V2 T2 n2
LA PRIMERA LEY DE LA
TERMODINÁMICA:
• La entrada neta de calor en un sistema es
igual al cambio en energía interna del
sistema más el trabajo realizado POR el
sistema.
Q= U+ W final - inicial)
• Por el contrario, el trabajo realizado SOBRE
un sistema es igual al cambio en energía
interna más la pérdida de calor en el
proceso.
CONVENCIONES DE
SIGNOS PARA LA +Wout
PRIMERA LEY +Qin
• ENTRADA de calor Q es positiva
U
• Trabajo POR un gas es
positivo -Win
• Trabajo SOBRE un gas es U
negativo
• SALIDA de calor es negativa -Qout

Q= U+ W final - inicial)
APLICACIÓN DE LA PRIMERA
LEY DE LA TERMODINÁMICA
Ejemplo 1: En la figura, el gas
absorbe 400 J de calor y al Wout =120 J
mismo tiempo realiza 120 J de
trabajo sobre el pistón. ¿Cuál
es el cambio en energía
interna del sistema? Qin
400 J
Aplique primera ley:

Q= U+ W
Ejemplo 1 (Cont.): Aplique la primera ley
Q es positivo: +400 J (calor ENTRA) Wout =120 J
W es positivo: +120 J (trabajo SALE)
Qin
Q= U+ W
400 J
U= Q- W

U= Q- W
= (+400 J) - (+120 J) U = +280 J
= +280 J
Ejemplo 1 (Cont.): Aplique la primera ley

La energía se conserva: Wout =120 J


Los 400 J de energía
térmica de entrada se usan Qin
para realizar 120 J de
trabajo externo, aumenta la
400 J
energía interna del sistema
en 280 J

El aumento en
energía interna es: U = +280 J
CUATRO PROCESOS
TERMODINÁMICOS:

• Proceso isocórico: V = 0, W=0


• Proceso isobárico: P=0
• Proceso isotérmico: T = 0, U=0
• Proceso adiabático: Q=0

Q= U+ W
PROCESO ISOCÓRICO:
VOLUMEN CONSTANTE, V = 0, W = 0
0
Q= U+ W de modo que Q= U
QIN QOUT

No se
+ U realiza - U
trabajo

ENTRADA DE CALOR = AUMENTO EN ENERGÍA INTERNA


SALIDA DE CALOR = DISMINUCIÓN EN ENERGÍA INTERNA
EJEMPLO ISOCÓRICO:
No hay cambio
en volumen: P2 B PA PB
=
P1 A TA TB

V1= V2
400 J
La entrada de 400 J de entrada de calor
calor aumenta aumentan la energía
P con V interna en 400 J y se
constante realiza trabajo cero.
PROCESO ISOBÁRICO:
PRESIÓN CONSTANTE, P = 0
Q= U+ W pero W=P V
QIN QOUT
Salida Entrada
+ U
de trabajo
- U de
trabajo
ENTRADA DE CALOR = Wout + AUMENTO EN ENERGÍA INTERNA

SALIDA DE CALOR = Wout + DISMINUCIÓN EN ENERGÍA INTERNA


EJEMPLO ISOBÁRICO (Presión constante):

A B
P VA VB
=
TA TB

400 J V1 V2

La entrada de 400 J de calor realizan


calor aumenta 120 J de trabajo y
V con P aumentan la energía
constante interna en 280 J.
TRABAJO ISOBÁRICO
A B
P VA VB
=
TA TB
PA = PB
400 J V1 V2

Trabajo = área bajo la curva PV

Trabajo = P V
PROCESO ISOTÉRMICO:
TEMPERATURA CONSTANTE, T = 0, U = 0
Q= U+ W y Q= W
QIN QOUT
Salida Entrada
U=0 U=0
de trabajo de
trabajo
ENTRADA NETA DE CALOR = SALIDA DE TRABAJO
ENTRADA DE TRABAJO = SALIDA NETA DE CALOR
EJEMPLO ISOTÉRMICO (T constante):
A
PA
B
PB

U= T=0 V2 V1

Lenta compresión a
temperatura constante:
PAVA = PBVB
-- No hay cambio en U.
EXPANSIÓN ISOTÉRMICA (T constante):
A
PA PAVA = PBVB
B
PB
TA = TB
VA VB
U= T=0

El gas absorbe 400 J de energía


Trabajo isotérmico
mientras sobre él se realizan
400 J de trabajo.
VB
T= U=0
W nRT ln
VA
PROCESO ADIABÁTICO:
NO HAY INTERCAMBIO DE CALOR, Q = 0
Q= U+ W; W = - U or U=- W

W=- U U=- W
Sale trabajo Entra
U + U
trabajo
Q=0

Trabajo realizado A COSTA de energía interna.


ENTRADA de trabajo AUMENTA energía interna.
EJEMPLO ADIABÁTICO:

A
PA
B
PB

V1 V2

El gas en expansión
Paredes realiza trabajo con cero
aisladas: Q = 0 pérdida de calor.
Trabajo = - U
EXPANSIÓN ADIABÁTICA:
A
PA PAVA PBV B
B
=
PB TA TB
Q=0 VA VB

Se realizan 400 J de TRABAJO,


lo que DISMINUYE la energía
interna en 400 J: el P
AVA P
BVB
intercambio neto de calor es
CERO. Q = 0
CAPACIDAD CALORÍFICA MOLAR

La capacidad calorífica molar C se define como


al calor por unidad de mol por grado Celsius.
CAPACIDAD CALORÍFICA ESPECÍFICA
¿Recuerda la definición de capacidad
calorífica específica como el calor por
unidad de masa que se requiere para
cambiar la temperatura?

Q
c
m t

Por ejemplo, cobre: c = 390 J/kg K


CAPACIDAD CALORÍFICA ESPECÍFICA
MOLAR
El “mol” es una mejor referencia para gases
que el “kilogramo.” Por tanto, la capacidad
calorífica específica molar se define como:
Q
C=
n T

Por ejemplo, un volumen constante de


oxígeno requiere 21.1 J para elevar la
temperatura de un mol en un grado kelvin.
CAPACIDADS CALORÍFICA ESPECÍFIC
A VOLUMEN CONSTANTE

¿Cuánto calor se requiere para


elevar la temperatura de 2 moles
de O2 de 0oC a 100oC?

Q = nCv T

Q = (2 mol)(21.1 J/mol K)(373 K - 273 K)

Q = +4220 J
CAPACIDAD CALORÍFICA ESPECÍFICA
VOLUMEN CONSTANTE (Cont.)
Puesto que el volumen no
cambia, no se realiza trabajo.
Todos los 4220 J van a aumentar
la energía interna, U.

Q = U = nCv T = 4220 J
Por tanto, U se determina
U = nCv T mediante el cambio de
temperatura y el calor
específico a volumen constante.
CAPACIDAD CALORÍFICA ESPECÍFICA
PRESIÓN CONSTANTE
Acaba de ver que se necesitaban
4220 J de calor a volumen
constante. Suponga que también
quiere realizar 1000 J de trabajo a
presión constante

Q= U+ W Igual

Q = 4220 J + J
Q = 5220 J Cp > Cv
CAPACIDAD CALORÍFICA (Cont.)
El calor para elevar la
temperatura de un gas
ideal, U, es el mismo para
cualquier proceso.
U = nCv T

Para presión constante


Cp > Cv
Q= U+ W
Cp
nCp T = nCv T + P V Cv
RECUERDE, PARA CUALQUIER PROCESO
QUE INVOLUCRA UN GAS IDEAL:

PAVA PBV B
PV = nRT =
TA TB

Q= U+ W U = nCv T
Problema ejemplo:
Una muestra de 2 L de gas oxígeno tiene
temperatura y presión iniciales de 200 K y 1
atm. El gas experimenta cuatro procesos:
• AB: se calienta a V constante a 400 K.
• BC: se calienta a P constante a 800 K.
• CD: se enfría a V constante de vuelta a 1 atm.
• DA: se enfría a P constante de vuelta a 200 K.
DIAGRAMA PV PARA PROBLEMA
B 400 K 800 K
¿Cuántas moles de PB
O2 hay presentes?
1 atm
A 200 K
Considere el punto A:
PV = nRT 2L

PV (101, 300Pa)(0.002m3 )
n 0.122 mol
RT (8.314J/mol K)(200K)
PROCESO AB: ISOCÓRICO
B 400 K 800 K
¿Cuál es la presión PB
en el punto B?
1 atm
A 200 K
PA PB
=
TA TB 2L

1 atm PB P B = 2 atm
=
200 K 400 K or 203 kPa
PROCESO AB: Q = U + W
Analice la primera
ley para el proceso
B 400 K 800 K
PB
ISOCÓRICO AB.

W=0 1 atm
A 200 K

Q = U = nCv T 2L

U = (0.122 mol)(21.1 J/mol K)(400 K - 200 K)

Q = +514 J U = +514 J W=0


PROCESO BC: ISOBÁRICO
¿Cuál es el volumen B 400 K 800 K
PB C
en el punto C (y D)?
200 K
VB VC 1 atm D
=
TB TC 2L 4L

2L VC VC = VD = 4 L
=
400 K 800 K
ENCUENTRE U PARA EL PROCESO B

El proceso BC es B 400 K 800 K


2 atm C
ISOBÁRICO.
200 K
P=0 1 atm

U = nCv T 2L 4L

U = (0.122 mol)(21.1 J/mol K)(800 K - 400 K)

U = +1028 J
ENCUENTRE W PARA EL PROCESO BC
El trabajo
depende del B 400 K 800 K
2 atm C
cambio en V.
200 K
P=0 1 atm

Trabajo = P V 2L 4L

W = (2 atm)(4 L - 2 L) = 4 atm L = 405 J

W = +405 J
ENCUENTRE Q PARA EL PROCESO B

Analice la primera B 400 K 800 K


2 atm C
ley para BC.
200 K
Q= U+ W 1 atm

Q = +1028 J + 405 J 2L 4L

Q = +1433 J

Q = 1433 J U = 1028 J W = +405 J


PROCESO CD: ISOCÓRICO
B 400 K 800 K
¿Cuál es la temperatura PB C
en el punto D?
1 atm
A 200 K D
PC PD
=
TC TD 2L

2 atm 1 atm
= T D = 400 K
800 K TD
PROCESO CD: Q = U + W
Analice la primera 800 K
400 K
ley para el proceso PB C
ISOCÓRICO CD.
200 K 400 K
W=0 1 atm D
Q = U = nCv T 2L

U = (0.122 mol)(21.1 J/mol K)(400 K - 800 K)

Q = -1028 J U = -1028 J W=0


ENCUENTRE U PARA EL PROCESO DA

El proceso DA 400 K 800 K


es ISOBÁRICO. 2 atm

200 K 400 K
P=0 1 atm A
D
U = nCv T 2L 4L

U = (0.122 mol)(21.1 J/mol K)(400 K - 200 K)

U = -514 J
ENCUENTRE W PARA EL PROCESO D
El trabajo
400 K 800 K
depende del 2 atm
cambio en V.
1 atm
A 200 K 400 K
P=0 D
Trabajo = P V 2L 4L

W = (1 atm)(2 L - 4 L) = -2 atm L = -203 J

W = -203 J
ENCUENTRE Q PARA EL PROCESO D

Analice la primera 400 K 800 K


2 atm
ley para DA.
A 200 K 400 K
Q= U+ W 1 atm D
Q = -514 J - 203 J 2L 4L

Q = -717 J

Q = -717 J U = -514 J W = -203 J


RESUMEN DEL PROBLEMA
Para todos
los procesos:
Q = U + W
Process Q U W
AB 514 J 514 J 0
BC 1433 J 1028 J 405 J
CD -1028 J -1028 J 0
DA -717 J -514 J -203 J
Totals 202 J 0 202 J
TRABAJO NETO PARA CICLOS
COMPLETOS ES ÁREA ENCERRADA
+404 J
B C B -202 J C
2 atm 2 atm
Neg
1 atm 1 atm

2L 4L 2L 4L

B C
2 atm área = (1 atm)(2 L)
1 atm
trabajo neto = 2 atm L = 202 J
2L 4L
EJEMPLO ADIABÁTICO:

Ejemplo 2: Un gas diatómico a 300 K y 1 atm


se comprime adiabáticamente, lo que disminuye
su volumen por 1/12. (VA = 12VB). ¿Cuáles son
la nueva presión y temperatura? ( = 1.4)

B PAVA = PBVB
PB
A
PA PAVA PB V B
=
Q=0 VB VA TA TB
ADIABÁTICO (Cont.): ENCUENTRE PB

B PAVA = PBVB
PB
300 K Resolver para PB:
1 atm A
VA
PB PA
Q=0 VB 12VB VB

1.4
12VB
PB PA PB = 32.4 atm
VB
o 3284 kPa
1
.4
P
B (
1atm
)(1
2)
ADIABÁTICO (Cont.): ENCUENTRE TB

B TB=? PAVA PBVB


32.4 atm
TA TB
300 K
1 atm A
Resuelva
Q=0 VB 12VB para TB

(1 atm)(12VB) (32.4 atm)(1 VB)


=
(300 K) TB

TB = 810 K
ADIABÁTICO (Cont.): Si VA= 96 cm3
y VA= 8 cm3, ENCUENTRE W

B 810 K
32.4 atm Dado que
300 K Q = 0,
1 atm A W=- U
Q=0 8 cm3 96 cm3

W = - U = - nCV T y CV= 21.1 j/mol K

Encuentre n
PV
PV = nRT n=
del punto A RT
ADIABÁTICO (Cont.): Si VA = 96 cm3 y
VA = 8 cm3, ENCUENTRE W
PV (101,300 Pa)(8 x10-6 m3)
n= =
RT (8.314 J/mol K)(300 K)

n = 0.000325 mol y CV= 21.1 j/mol K

T = 810 - 300 = 510 K B 810 K


32.4 atm
W = - U = - nCV T 300 K
1 atm
A
W = - 3.50 J 8 cm3 96 cm3
MÁQUINAS TÉRMICAS
Una máquina térmica es
Dep. Caliente TH cualquier dispositivo que
pasa por un proceso
Qhot Wout cíclico:
Máquina • Absorbe calor Qhot

Qcold • Realiza trabajo Wout

Dep. frío TC • Liberación de calor Qcold


LA SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
Dep. caliente TH
Es imposible construir una
Qhot Wout
máquina que, al operar en un
ciclo, no produzca efectos
Máquina distintos a la extracción de
calor de un depósito y la
Qcold realización de una cantidad
Dep. frío TC
equivalente de trabajo.

No sólo no puede ganar (1a ley); ¡ni


siquiera puede empatar (2a ley)!
LA SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
Dep. caliente TH Dep. caliente TH

400 J 100 J 400 J


400 J
Máquina Máquina

300 J
Dep. frío TC Dep. frío TC

• Máquina posible. • Máquina


IMPOSIBLE.
EFICIENCIA DE UNA MÁQUINA
La eficiencia de una máquina
térmica es la razón del trabajo
Dep. caliente TH
neto realizado W a la entrada
QH W de calor QH.
Máquina W QH- QC
e= =
QC QH QH
Dep. frío TC
QC
e=1-
QH
EJEMPLO DE EFICIENCIA
Una máquina absorbe 800 J y
Dep. caliente TH desecha 600 J cada ciclo. ¿Cuál
800 J W es la eficiencia?
QC
Máquina
e=1-
600 J QH

Dep. frío TC
600 J
e=1- e = 25%
800 J
Pregunta: ¿Cuántos joules de trabajo se
realizan?
EFICIENCIA DE UNA MÁQUINA
IDEAL (máquina de Carnot)
Para una máquina perfecta, las
Dep. caliente TH
cantidades Q de calor ganado
QH W y perdido son proporcionales a
las temperaturas absolutas T.
Máquina

QC TH- TC
e=
Dep. frío TC TH
TC
e=1-
TH
Ejemplo 3: Una máquina de vapor absorbe
600 J de calor a 500 K y la temperatura de
escape es 300 K. Si la eficiencia real sólo es
la mitad de la eficiencia ideal, ¿cuánto
trabajo se realiza durante cada ciclo?

TC e real = 0.5ei = 20%


e=1-
TH W
e=
300 K QH
e=1-
500 K W = eQH = 0.20 (600 J)

e = 40% Trabajo = 120 J


REFRIGERADORES
Un refrigerador es una
Dep. caliente TH máquina que opera a la
inversa: realiza trabajo sobre
Qhot Win gas que extrae calor del
depósito frío y deposita calor
Máquina en el depósito caliente.

Qcold Win + Qfrío = Qcaliente


Dep. frío TC
WIN = Qcaliente - Qfrío
LA SEGUNDA LEY PARA
REFRIGERADORES
Es imposible construir un
Dep. caliente TH
refrigerador que absorba calor
Qhot de un depósito frío y deposite
igual calor a un depósito
Máquina
caliente con W = 0.
Qcold
Si fuese posible, ¡se podría
Dep. frío TC
establecer movimiento
perpetuo!
COEFICIENTE DE RENDIMIENTO
(COP)
Dep. caliente TH
El COP (K) de una máquina
térmica es la razón del
QH W CALOR Qc extraído al
Máquina
TRABAJO neto realizado W.
QC QC QH
K= =
Dep. frío TC W QH- QC

Para un TH
refrigerador K=
IDEAL: TH- TC
EJEMPLO DE COP

500 K Un refrigerador de Carnot opera


entre 500 K y 400 K. Extrae 800
Dep. caliente TH
J de un depósito frío cada ciclo.
QH W ¿Cuáles son COP, W y QH ?
Máquina
TC 400 K
800 J K= =
TH- TC 500 K - 400 K
Dep. frío TC

400 K COP (K) = 4.0


EJEMPLO DE COP (Cont.)
A continuación se encontrará
500 K QH al suponer el mismo K
Dep. caliente T H para un refrigerador real
QH W (Carnot).
QC
Máquina K=
QH- QC
800 J
800 J
Dep. frío TC 4.0 =
400 K QH - 800 J

QH = 1000 J
EJEMPLO DE COP (Cont.)
500 K Ahora, ¿puede decir cuánto
Dep. caliente TH trabajo se realiza en cada
ciclo?
1000 J W
Máquina Trabajo = 1000 J - 800 J

800 J
Dep. frío TC
Trabajo = 200 J

400 K
Resumen
Primera ley de la termodinámica: el calor
neto que toma un sistema es igual a la suma
del cambio en energía interna y el trabajo
realizado por el sistema.

Q= U+ W final - inicial)

• Proceso isocórico: V = 0, W=0


• Proceso isobárico: P=0
• Proceso isotérmico: T = 0, U=0
• Proceso adiabático: Q=0
Resumen (Cont.)
Capacidad Unidades: Joules
por mol por
Q
calorífica c= n T
molar, C: grado Kelvin

Lo siguiente es cierto para CUALQUIER proceso:


PAVA PBVB
Q= U+ W
TA TB
U = nCv T PV = nRT
Resumen (Cont.)

Dep. caliente TH Segunda ley de la termodinámica:


Es imposible construir una
Qhot
Wout máquina que, al operar en un
Máquina ciclo, no produzca efectos distintos
a la extracción de calor de un
Qcold depósito y la realización de una
Dep. frío TC cantidad equivalente de trabajo.

No sólo no puede ganar (1a ley); ¡ni


siquiera puede empatar (2a ley)!
Resumen (Cont.)
La eficiencia de una máquina térmica:

QC TC
e=1- Q e=1-
H TH

El coeficiente de rendimiento de un refrigerador:


QC QC TC
K K
Win QH QC TH TC
In the next class
Applications of the
Thermodynamics

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