Contenido

1. Introducción .............................................................................................................................................. 1
2. Antecedentes ............................................................................................................................................ 1
2.1. Antecedentes Técnicos ...................................................................................................................... 1
2.2. Antecedentes de la invención ............................................................................................................ 3
3. Justificación ............................................................................................................................................... 4
4. Objetivos ................................................................................................................................................... 4
4.1. Objetivo general................................................................................................................................. 4
4.2. Objetivos específicos. ........................................................................................................................ 4
5. Materia Prima y Productos ....................................................................................................................... 5
5.1. P-Xileno .............................................................................................................................................. 5
5.1.1. Usos y beneficios......................................................................................................................... 6
5.1.2. Información de seguridad ........................................................................................................... 6
5.2. Aire ..................................................................................................................................................... 7
5.3. Dimetil Tereftalato ............................................................................................................................. 7
5.3.1. Producción .................................................................................................................................. 7
5.3.2. Propiedades y características del DMT ....................................................................................... 8
5.3.3. Usos ............................................................................................................................................. 9
6. Descripción del Proceso ............................................................................................................................ 9
6.1. Etapa de oxidación: ............................................................................................................................ 9
6.2. Etapa de esterificación: ...................................................................................................................... 9
6.3. Etapa de destilación: .......................................................................................................................... 9
6.4. Etapa de cristalización: ...................................................................................................................... 9
7. Ubicación y Emplazamiento de la Planta ................................................................................................ 10
8. Diagrama de Bloques .............................................................................................................................. 11
9. Diagrama de flujos .................................................................................................................................. 11
10. Árbol de Síntesis.................................................................................................................................... 11
10.1. Eliminar la Diferencia de los Tipos Moleculares ............................................................................ 11
10.2. Selección de Ruta de Síntesis ......................................................................................................... 11
10.2.1. Esterificación con metanol en presencia de o-xileno a 250–300 ° C. ..................................... 11
10.2.2. Proceso Witten ....................................................................................................................... 12
10.3. Evaluación de Rutas Alternativas ................................................................................................... 12
 10.3.1. Evaluación de Vías y Alternativas............................................................................................ 12
11. Diagrama e Instrumentación PID .......................................................................................................... 15
11.1. Reactor de Oxidación ..................................................................................................................... 15
11.2. Reactor de Esterificación ............................................................................................................... 15
11.3. Columna de Destilación ................................................................................................................. 16
12. Heurísticas Aplicadas al Proceso de Obtención de DMT ...................................................................... 16
12.1. Reactor de Oxidación ..................................................................................................................... 17
12.2. Reactor de Esterificación ............................................................................................................... 17
12.3. Destiladores ................................................................................................................................... 18
12.4. Cristalización .................................................................................................................................. 18
12.5. Transporte de Fluidos y Compresores ........................................................................................... 19
13. Diseño de Equipos ................................................................................................................................. 19
14. Trenes de Separación ............................................................................................................................ 19
14.1. Consideraciones llevadas al cabo para la selección de destilador:................................................ 19
14.2. Orden de compuestos .................................................................................................................... 21
14.3. Numero de secuencias para destilación ........................................................................................ 21
14.3.1. Alternativa 1 ............................................................................................................................ 22
Índice de Tablas
Tabla 1 Propiedades Físicas de P-Xileno........................................................................................ 6
Tabla 2 Composición Química del Aire ......................................................................................... 7
Tabla 3 Propiedades de Dimetil Tereftalato ................................................................................... 8
Tabla 4 Productos Químicos que Participan en la producción de Dimetil Tereftalato ................. 11
Tabla 5 Precios de Químicos Agranel .......................................................................................... 12
Tabla 6 Cálculo del beneficio neto para la ruta de síntesis (1) ..................................................... 13
Tabla 7 Cálculo del beneficio neto para la ruta de síntesis (2) ..................................................... 13
Tabla 8 Comparación de Beneficio Neto ...................................................................................... 14
Tabla 9 Temperaturas de Ebullición de Compuestos Participantes del Proceso .......................... 20
Tabla 10 Temperaturas de Ebullición Ordenadas y Unificadas.................................................... 21

Índice de Ilustraciones
Ilustración 1Producción mundial de plástico por región económica, 2012 (porcentual) ............... 2
Ilustración 2 Consumo Mundial de PET- 2017 .............................................................................. 2
Ilustración 3 Capacidad mundial de producción de DMT .............................................................. 3
Ilustración 4 P-Xileno ..................................................................................................................... 5
Ilustración 5 Oxidación de P-Toluato de Metilo............................................................................. 8
Ilustración 6 Árbol de Síntesismm................................................................................................ 14
Ilustración 7 Diagrama PID "Reactor de Oxidación" ................................................................... 15
Ilustración 8 Diagrama PID "Reactor de Esterificación" ............................................................. 15
Ilustración 9 Diagrama PID "Columna de Destilación" ............................................................... 16
Ilustración 10 Funcionamiento Columna de Destilación .............................................................. 20
1. Introducción

El Tereftalato de Dimetilo (DMT) es un compuesto orgánico con la fórmula C6H4(COOCH3)2,

se presenta en forma de cristales incoloros, insolubles en agua pero solubles en éter y alcohol
etílico caliente, está disponible en formas fundidas (líquidas) y en escamas (sólidas), se utiliza
principalmente para producir resinas de poliéster, fibras y películas, así como resinas de
ingeniería. Los poliésteres como el polietileno Tereftalato (PET) y tereftalato de polibutileno
(PBT) producidos se utilizan en fibras para la industria textil, en la fabricación de envases para
alimentos y bebidas, como botellas de PET, y en películas utilizadas en fotografía,
computadoras, equipos audiovisuales, envases. Para aplicaciones de película el DMT puede ser
preferido debido a su calidad de adición de adherencia.
Se obtiene a partir de P-Xileno sometido a procesos de oxidación con oxígeno contenido en el
aire y esterificación con metanol, existen diversas rutas de producción de DMT, sin embargo el
elegido para el presente estudio es el proceso Witten, con ligeros cambios en el proceso de
producción que serán detallados más adelante.
La producción anual global de tereftalato de dimetilo se estima en 135,000 toneladas, casi todo el
consumo mundial DMT se destina a la producción de polímero de tereftalato de polietileno
(PET) intermedio, aunque cabe resaltar que el uso de DMT para producción de PET cada vez va
disminuyendo debido a la preferencia de un procesos alterno con Ácido Tereftálico (PTA) como
materia prima, esto debido al costo de producción menor a partir de PTA en comparación con
DMT.

2. Antecedentes

2.1. Antecedentes Técnicos

El Tereftalato de Dimetilo (DMT) fue el primer material que se usó como materia prima en
fabricación de tereftalato de polietileno (PET), el principal componente de las fibras de poliéster.
El proceso Huels DMT, que es una versión de lo que es conocido comúnmente como el proceso
de Witten. Glitsch Technology, una subsidiaria de Foster Wheeler, También ofrece una versión
del Proceso Witten. El proceso Witten para la obtención de dimetilo, conocido también como
proceso Imhausen o proceso Katzchmann, fue desarrollado también con la realización semejante
y casi simultáneamente por la California Researchy con el Konw-how de Imhausen en el
desarrollo del preoceso industrial. Con la incorporación de las fábricas químicas Witten, la
Dynamit Nobel fue la principal fabricante Europea de DMT (Capacidad de DMT en
1978=500000 toneladas al año). Como un 55%de la producción mundial de DMT y se basaba en
el proceso de Witten
Aproximadamente más del 60% del DMT formado a nivel mundial tiene su uso en la producción
de polímero PET para fibras de poliéster y aproximadamente el 31% en la fabricación de resina
de estado sólido PET para botellas y para fines de embalaje. Una parte muy pequeña encuentra
su uso en la fabricación de resinas de poliéster para barnices, películas y adhesivos, en la

1
fabricación de Tereftalato de Polibutileno (PBT) y la producción de otros productos químicos
como la benzocaína, el ácido Tereftalohidroxámico, el tipo de Tereftaldehído, el órgano o el
individuo. Elastómeros de poliéster-éter etc.
Teniendo en cuenta el uso principal del DMT se hace referencia a la producción de plástico. En
el último año con datos disponibles (2012), la producción alcanzó de nuevo un máximo
histórico: 288 millones de toneladas. En cuanto a la producción, los datos por región arrojan una
alta competitividad internacional, donde China se mantiene como el máximo productor con 24%
del total. Si se toma en cuenta que Japón y el resto de Asia contribuyen en conjunto con 21%, el
continente asiático se está configurando como la región más importante del mundo en este rubro.
Mientras tanto, Europa y América del Norte, con 20% del total de la producción cada una,
representan 40% del total (véase Ilustración 1).

Ilustración 1Producción mundial de plástico por región económica, 2012 (porcentual)

Fuente: PlasticsEurope, Plásticos. Situación en 2012.
Observando hasta el 2017 el consumo del polímero PET se pudo ver que el consumo mundial del
polímero PET presenta como mayor consumidor a China seguido de India, Estados Unidos y
Europa (véase Ilustración 2).

Ilustración 2 Consumo Mundial de PET- 2017

Fuente:IHS Markit

2
Sin embargo se sabe que en los últimos años, el mercado de DMT ha ido disminuyendo
gradualmente a causa de los sustitutos más económicos (como los polímeros basados en PTA)
están ganando cuotas de mercado esto debido a las ventajas económicas que aumentan la vía de
producción de tereftalato de polietileno mediante ácido tereftalico frenta al dimetil tereftalato por
ausencia del lastre del metanol, asi como un mayor rendimiento (15% frente a DMT) y en una
mayor velocidad de producción. Respecto al consumo mundial se tiene el siguiente gráfico
circular muestra el consumo mundial de TPA / DMT del 2017.
En cuanto a la producción mundial Asia Pacífico domina el mercado encontrándose como el
mayor productor de tereftalato de dimetilo; con Japón, China y Corea del Sur con la mayoría de
la capacidad de producción en la región, seguido de Norte América, Europa y Latinoamérica
(véase Ilustración 3).

Ilustración 3 Capacidad mundial de producción de DMT

Fuente: Merchant Research and consulting, Ltd.

2.2. Antecedentes de la invención

La preparación de Tereftalato de Dimetilo (DMT) a partir de p-xileno y metanol como materiales
de partida ha seguido dos rutas. La primera ruta oxida el p-xileno con oxígeno molecular en
condiciones de fase líquida en presencia de ácido acético y un sistema catalítico que consiste en
uno o más metales pesados y un iniciador o promotor de oxidación de cadena lateral, como una
fuente de bromo o acetaldehído o cetona metilénica (una cetona que tiene un grupo metilo y un
grupo hidrocarburo distinto de un grupo metilo unido al carbono carbonilo). Dicho proceso de
oxidación catalítica se realiza por lotes o operación semicontinua o continua y produce un
efluente de reacción fluida que se despresuriza y enfría para cristalizar sustancialmente todo el
ácido tereftálico como producto impuro. El ácido tereftálico impuro se recupera luego mediante
una separación sólido-líquido, como filtración, centrifugación, decantación y similares, y se seca
con o sin un lavado previo para eliminar el licor madre adherente. El ácido tereftálico seco
combinado con un exceso de metanol, como 3 a 50 partes de metanol por parte de ácido
tereftálico en peso, se hace reaccionar con o sin un catalizador de esterificación a una

3
temperatura superior a 150 ° C y bajo presión para mantener una fase líquida de metanol. La
esterificación produce un efluente líquido que contiene DMT junto con subproducto de agua,
algo de monoéster y otras impurezas disueltas en el exceso de metanol. El DMT impuro se
recupera del efluente de esterificación líquido mediante una cualquiera de las diversas técnicas
de cristalización conocidas y la filtración de la suspensión resultante de DMT cristalino.
La segunda ruta a DMT desde p-xileno y metanol se realiza primero oxidando parcialmente p-
xileno en la presencia de hielo de un catalizador de cobalto soluble en p-xileno para obtener
ácido p-toluico que luego se separa de p-xileno y se esterifica con metanol. El p-toluato de
metilo se oxida con aire a tereftalato de monometilo que luego se esterifica a DMT. Una
alternativa para el proceso consiste en oxidar el para-toluato de metilo y el p-xileno con aire en
presencia de un catalizador de cobalto soluble en xileno, destilación del p-xileno no oxidado que
esterifica con metanol la mezcla resultante de ácido tereftálico, ácido p-toluico, tereftalato de
monometilo y DMT,destilar la mezcla de esterificación para recuperar el p-toluato de metilo para
reciclar a la oxidación y un destilado DMT impuro que se puede purificar por recristalización o
por fraccionamiento o por combinaciones de los mismos como se mencionó anteriormente.

3. Justificación

El presente proyecto se enfocara en la producción a nivel industrial de Tereftalato de metilo,

aplicando conocimientos de análisis y diseño de procesos químicos para su correcta realización.
La demanda de Polietileno Tereftalato (PET), es una de las mayores a nivel mundial, debido al
extenso uso que este ofrece, por lo cual la producción de Dimetil Tereftalato (DMT) tiene
también gran demanda ya que el DMT es materia prima para la producción de PET, es por dicho
motivo que la mayor parte de DMT producido globalmente está destinado a la producción de
PET, teniendo así un mercado extenso para el DMT.
El DMT también tiene aplicación en resinas de ingeniería tales como Tereftalato de Polibuteno
(PBT).Para aplicación de películas este puede ser preferido debido a su buena calidad además de
la adhesión, ampliando aún más el mercado para el DMT.

4. Objetivos

4.1. Objetivo general.

Desarrollar el diseño de proceso para la producción de dimetil tereftalato a partir del p-xileno.

4.2. Objetivos específicos.

1. Detallar la aplicación de las heurísticas al proceso.
2. Elaborar el árbol de síntesis para el proceso de obtención de dimetil tereftalato.
3. Elaborar los trenes de separación del proceso.
4. Diseñar el reactor para el proceso de obtención de dimetil tereftalato.

4
 5. Elaborar el diagrama de instrumentación P&ID de los principales equipos involucrados
en el proceso.

5. Materia Prima y Productos

Los reactivos que se utilizaran para la obtención de Dimetil Tereftalato son:

• P-xileno
• Aire: compuesto principalmente por (21% mol) oxígeno y (79% mol) nitrógeno
Los catalizadores que se utilizaran para optimizar la reacción de oxidación serán:
• Acetato de cobalto
• Naftenato de cobalto

5.1. P-Xileno
Xileno o p-xileno es un hidrocarburo aromático, basado en benceno con dos grupos metilo. La
letra P (para) la identificación de la ubicación de los grupos metilo en posiciones opuestas (1,4)
en el anillo de benceno (véase Ilustración 4).
Es uno de los tres isómeros conocidos genéricamente como xileno. Los otros dos son el orto-
xileno y meta-xileno.
El para-xileno se utiliza en gran escala para la fabricación de Ácido Tereftálico que es materia
prima para la producción de Polietileno Tereftalato (PET)

Ilustración 4 P-Xileno
En la tabla 1 se presenta las propiedades físicas de P-Xileno

5
 Tabla 1 Propiedades Físicas de P-Xileno

5.1.1. Usos y beneficios

En general, el p-xileno se utiliza como materia prima (o “elemento esencial”) para la fabricación
de otros químicos industriales, en particular ácido tereftalico (TPA), ácido tereftalico purificado
(PTA) y dimetil tereftalato (DMT). Los químicos TPA, PTA y DMT se usan para la fabricación
poliésteres de tereftalato de polietileno (PET), un tipo de plástico.
Las botellas hechas de plástico PET son comúnmente utilizadas como recipientes para agua,
gaseosas y otras bebidas porque el PET es liviano, fuerte y resistente a los golpes. Además, el
PET ayuda a mantener la efervescencia en las bebidas carbonatadas, ya que tiene grandes
propiedades de barrera de dióxido de carbono.
Otros usos del PET incluyen: recipientes para artículos de tocador, cosméticos y otros productos
de consumo; telas para cortinas, tapicería y ropa; películas para radiografías, cintas magnéticas,
películas fotográficas y de aislamiento eléctrico; envases de bolsas para hervir, para carnes
procesadas, películas retráctiles y envases blíster.
5.1.2. Información de seguridad
El p-xileno es, principalmente, un químico industrial. Por lo tanto, la mayor exposición humana
al p-xileno se produce en las instalaciones industriales donde se lo manipula.
Debido a que el p-xileno es inflamable, en las instalaciones industriales se lo manipula de
manera segura, conforme a los procedimientos adecuados para evitar la exposición a posibles
fuentes de ignición y ventilando las áreas de almacenamiento. Las instalaciones industriales
también cuentan con procedimientos para evitar la liberación accidental de p-xileno al medio
ambiente y para almacenarlo en un sistema de contención adecuado en un lugar fresco y bien
ventilado.
En general, se considera que el p-xileno tiene baja toxicidad aguda según los niveles encontrados
en el lugar de trabajo. La exposición a altos niveles de vapores de p-xileno puede provocar
somnolencia y mareos, y el contacto con la piel y los ojos puede causar sequedad, enrojecimiento
e irritación. El p-xileno puede causar daño pulmonar o neumonía química en caso de ser
ingerido, tosido e inhalado en los pulmones.
Los trabajadores que tengan preguntas acerca de p-xileno deben consultar la hoja de información
de seguridad y a su empleador para obtener más información.

6
 5.2. Aire
El aire es un fluido transparente, incoloro, mal conductor de calor y la electricidad,
especialmente cuando esta ionizado. Es un elemento natural indispensable para todo ser viviente,
permite la combustión y la respiración; es un medio transmisor del sonido. Es muy utilizado en
la industria como fuerza motriz en multitud de circunstancias, como para materia prima para
gran cantidad de reacciones y procesos, tal como la oxidación del p-xileno para la producción de
Dimetil Tereftalato. La composición química del aire se presenta en tabla 2.
Tabla 2 Composición Química del Aire

5.3. Dimetil Tereftalato

El tereftalato de dimetilo (DMT) es un compuesto orgánico con la fórmula C 6 H 4 (COOCH 3)
2. Es el diéster formado a partir de ácido tereftalico y metanol. Es un sólido blanco que se derrite
para dar un líquido incoloro destilable.
5.3.1. Producción
El tereftalato de dimetilo (DMT) se ha producido de varias maneras. Convencionalmente, y aún
de valor comercial, es la esterificación directa del ácido tereftalico. Alternativamente, puede
prepararse alternando las etapas de oxidación y metilesterificación a partir de p-xileno a través de
p- toluato de metilo (PT).
5.3.1.1. Tereftalato de dimetilo (DMT) (Proceso de Witten)
El método común para la producción de DMT a partir de p -xileno (PX) y metanol consiste en un
proceso de varios pasos que implica tanto la oxidación como la esterificación. Una mezcla de p-
xileno (PX) y p- toluico de metilo se oxida con aire en presencia de catalizadores de cobalto y
manganeso. La mezcla ácida resultante de la oxidación se esterifica con metanol para producir
una mezcla de ésteres. La mezcla de éster en bruto se destila para eliminar todas las calderas

7
pesadas y los residuos producidos; Los ésteres más ligeros se reciclan a la sección de oxidación.
El DMT crudo se envía luego a la sección de cristalización para eliminar los isómeros DMT, los
ácidos residuales y los aldehídos aromáticos.
La oxidación del p-toluato de metilo seguido de la esterificación también produce tereftalato de
dimetilo (DMT) (véase Ilustración 5).

Ilustración 5 Oxidación de P-Toluato de Metilo

5.3.1.2. Producción de Tereftalato de Dimetilo (DMT) mediante esterificación

directa.
Si se dispone de Ácido Tereftálico altamente impuro, el DMT se puede hacer en un proceso
separado por esterificación con metanol a Tereftalato de Dimetilo, que luego se purifica por
destilación, en un proceso de esterificación directa.
C8H6O4 + 2CH3OH → C10H10O4 + 2H2O
En presencia de o-xileno a 250–300 ° C.
5.3.2. Propiedades y características del DMT
DMT es un éster, los ésteres reaccionan con ácidos para liberar calor junto con alcoholes y
ácidos, es sensible al calor, el material fundido reacciona con el agua debido a la temperatura, es
incompatible con oxidantes fuertes, ácidos fuertes y bases fuertes.
En la Tabla 3 se muestran las propiedades de Dimetil Tereftalato.
Tabla 3 Propiedades de Dimetil Tereftalato

Propiedades
Fórmula química C 10 H 10 O 4
Masa molar 194.186 g · mol −1
Apariencia Blanco sólido
Densidad 1,2 g / cm 3 ,?
Punto de fusión 142 ° C (288 ° F; 415 K)
Punto de ebullición 288 ° C (550 ° F; 561 K)
Acidez (p K a ) -7.21
Basicidad (p K b ) -6.60

8
 5.3.3. Usos
El DMT se utiliza en la producción de poliésteres, incluido el tereftalato de polietileno (PET), el
poli (tereftalato de trimetileno) (PTT) y el tereftalato de polibutileno (PBT). Consiste en benceno
sustituido con grupos carboximetilo (CO 2 CH 3) en las posiciones 1 y 4. Debido a que el DMT
es volátil, es un intermediario en algunos esquemas para el reciclaje de PET, por ejemplo, de
botellas de plástico.

6. Descripción del Proceso

Para realizar la descripción del Procesos, se dividió el mismo en cuatro partes claramente
distinguibles, esto para facilitar el entendimiento de nuestro proceso.

6.1. Etapa de oxidación:

Antes de ingresar al reactor de oxidación las condiciones de P y T del p-xileno y el aire son
modificados desde una presión de 1 atm y una temperatura de 25ºC hasta una presión de 4,053
bares y una temperatura de 209,7ºC mediante el uso de compresores y un intercambiador de
calor para el p-xileno, donde la corriente 4 y 5 son mezclados con el recirculado de p-toluato de
metilo, la mezcla gaseosa ingresa al reactor, donde el proceso de oxidación se realiza a 4 bares y
una temperatura de 237ºC .
El producto procedente del reactor de oxidación en fase gaseosa está compuesto por benzoato de
metilo, p-toluato de metilo y metil tereftalato, y otros.

6.2. Etapa de esterificación:

Para el proceso de esterificación en el reactor primeramente se vuelve a acondicionar tanto el
producto del reactor de oxidación como el metanol que será usado para el proceso de
esterificación desde sus condiciones iniciales hasta una presión de 25 bares aproximadamente y
una temperatura de 246,8ºC que son las condiciones con las cuales opera el reactor de
esterificación, a la salida del reactor tenemos una producción elevada de p-toluato de metilo,
benzoato de metilo y la formación de nuestro producto Dimetil Tereftalato y otros compuestos.

6.3. Etapa de destilación:

La mezcla gaseosa que sale del reactor de esterificación es purificada eliminando el nitrógeno
inerte, oxígeno y agua, la mezcla gaseosa purificada ingresa al destilador el cual separa el
metanol, p-xileno, benzoato de metilo y el p-toluato de metilo del Dimetil Tereftalato y metil
tereftalato el producto del domo del destilado es conducido a un 2do destilador el cual separa la
que será la corriente de reflujo compuesto principalmente por p-toluato de metilo del metanol.
El producto de fondo del 1er destilador de igual manera es conducido a un 3er destilador el cual
separa nuestro producto principal Dimetil Tereftalato del metil tereftalato en fase liquida con un
porcentaje de 99,80%(n/n).

6.4. Etapa de cristalización:

9
7. Ubicación y Emplazamiento de la Planta

Bolivia aún no posee una industria petroquímica avanzada, sin embargo posee abundantes
reservas de gas natural. En vista de esto no se pudo tener la posibilidad de ubicar la planta en
territorio boliviano.
Buscando una ubicación que facilite la obtención de nuestra materia prima (P-xileno) y demanda
de DMT se encontró que México tiene los complejos petroquímicos de Cosoleacaque, La
Cangrejera, Morelos, Pajaritos, San Martín, Escolín, Camargo y Tula, y Texmelucan, suelen
estar ubicados en lugares cercanos a refinerías de petróleo y emplean hidrocarburos refinados y
gas natural.
Debido a la desarrollada industria petroquímica mexicana se decidió ubicar la planta en el estado
de Veracruz, México en la ciudad de Coatzacoalcos, por la cercanía de los proveedores de
materia prima encontrándose los complejos petroquímicos de Pajaritos, Morelos y Cangrejera y
también no encontrándose muy lejos de los consumidores potenciales (600 km)en el estado de
México habiendo varias empresas fabricadoras de PET, siendo este el principal uso de nuestro
producto.

10
8. Diagrama de Bloques
9. Diagrama de flujos
10. Árbol de Síntesis
En la presente sección se mostrara los pasos realizados para la elección de ruta de síntesis, para
la producción de Dimetil Tereftalato.

10.1. Eliminar la Diferencia de los Tipos Moleculares

Tabla 4 Productos Químicos que Participan en la producción de Dimetil Tereftalato

Especie Peso Molecular Fórmula Química Estructura

Química

P-XILENO 106 𝐶8 𝐻10

ACIDO
TEREFTALICO
166 𝐶8 𝐻6 𝑂4

METANOL 32 𝐶𝐻3 𝑂𝐻

DIMETIL
TEREFTALATO
194 𝐶10 𝐻10 𝑂4

AGUA 18 𝐻2 𝑂

10.2. Selección de Ruta de Síntesis

10.2.1. Esterificación con metanol en presencia de o-xileno a 250–300 ° C.

C8H6O4 + 2CH3OH → C10H10O4 + 2H2O

11
 • Ventajas: El Ácido tereftálico que se requiere puede ser impuro, se puede elaborar
DMT en un proceso separado mediante la esterificación con metanol a Tereftalato de
Dimetilo, que luego se purifica por destilación.
• Desventajas: La cantidad de catalizador (o-xileno) necesario es demasiado por lo que
el costo de esta ruta es elevado.
Incluyendo la selectividad que se da, donde la selectividad en DMT bruto se dice es
superior al 90%(p-xileno) y al 60-70%(metanol).
10.2.2. Proceso Witten
El método común para la producción de DMT de para-xileno (PX) y metanol consta de cuatro
pasos principales: la oxidación, esterificación, destilación, y cristalización.
(𝟏) 𝐶8 𝐻10 + 𝐶9 𝐻10 𝑂2 + 3𝑂2 → 𝐶8 𝐻8 𝑂2 + 𝐶9 𝐻8 𝑂4 + 2𝐻2 𝑂
(𝟐) 𝐶8 𝐻8 𝑂2 + 𝐶9 𝐻8 𝑂4 + 2𝐶𝐻3 𝑂𝐻 → 𝐶9 𝐻10 𝑂2 + 𝐶10 𝐻10 𝑂4 + 2𝐻2 𝑂
𝐶8 𝐻10 + 3𝑂2 + 2𝐶𝐻3 𝑂𝐻 → 𝐶10 𝐻10 𝑂4 + 4𝐻2 𝑂
(1) Reacción de Oxidación
(2) Reacción de Esterificación
Donde una mezcla de p-xileno (PX) y éster de p-toluato de metilo (PT) se oxida con aire en
presencia de un catalizador de metal pesado (Co / Mn).
La mezcla de ácidos resultante de la oxidación se esterifica con metanol (CH3OH) para producir
una mezcla de ésteres.
La mezcla de éster en bruto se destila para eliminar todas las calderas pesados y residuos
producidos; los ésteres más ligeros se reciclan a la sección de oxidación.
El DMT bruto se envía a la sección de cristalización para eliminar isómeros DMT, ácidos
residuales y aldehídos aromáticos.

10.3. Evaluación de Rutas Alternativas

10.3.1. Evaluación de Vías y Alternativas
Los caminos se comparan primero en términos de ganancia bruta.
Tabla 5 Precios de Químicos Agranel

País Especies Costo [USD/kg]

Venezuela Ácido tereftalico 1

Perú Metanol 0,5

Venezuela Dimetilo tereftalato 2

Perú Cat. (o-Xileno) 1,18

12
 - Agua 0
Peru p-xileno 1,18
- Oxigeno(aire) 0

Tabla 6 Cálculo del beneficio neto para la ruta de síntesis (1)

Ruta de reacción
C8H6O4 + 2CH3OH → C10H10O4 + 2H2O
(1)
Moles 1 2 1 2
Peso
166 64 194 36
molecular[g/mol]
Peso 166 64 194 36

Peso/peso
0,856 0,330 1 0,186
C10H10O4
[USD/kg] 1 0,5 2 0

BN= 2*(1) - 1*(0,856) – 0,5*(0,330) = 0,979 [USD/kg]

Tabla 7 Cálculo del beneficio neto para la ruta de síntesis (2)

Ruta de reacción
𝑪𝟖 𝑯𝟏𝟎 + 𝟑𝑶𝟐 + 𝟐𝑪𝑯𝟑 𝑶𝑯 → 𝑪𝟏𝟎 𝑯𝟏𝟎 𝑶𝟒 + 𝟒𝑯𝟐 𝑶
(2)
moles 1 3 2 1 4
Peso
106 32 32 194 18
molecular[g/mol]
peso 106 96 64 194 72
Peso/peso
0,546 0,4948 0,329 1 0,371
C10H10O4
[USD/kg] 1,18 0 0,5 2 0

BN= 2*(1) – 1,18*(0,546) – 0,5*(0,329) = 1,19122 [USD/kg]

13
 Tabla 8 Comparación de Beneficio Neto

Beneficio
Ruta de
Reacción general Neto[USD/kg
reacción
DMT]
1 C8H6O4 + 2CH3OH → C10H10O4 + 2H2O 0,979
2 𝐶8 𝐻10 + 3𝑂2 + 2𝐶𝐻3 𝑂𝐻 → 𝐶10 𝐻10 𝑂4 + 4𝐻2 𝑂 1,19112

La ruta más adecuada según el análisis económico es la ruta (2) que permite la obtención de
Dimetil Tereftalato partir de P-xileno.

ORGANIZACIÓN DEL ÁRBOL DE SÍNTESIS

RUTA DE DISTRIBUCIÓN T, P Y CAMBIOS TAREAS DE

REACCIÓN DE QUIMICOS SEPARACIONES DE FASE INTEGRACIÓN

FASE VAPOR

Ilustración 6 Árbol de Síntesismm

14
11. Diagrama e Instrumentación PID

11.1. Reactor de Oxidación

FIC

PIC FIT

FIC
Extractor
FIT

FIC
PT

FIT

p-Xileno LIT LIC

Relé de Relación
FIC
FIT
IT

Aire
FIC

FIT

Ácido p-toúico
&
Tereftalato de metilo

Ilustración 7 Diagrama PID "Reactor de Oxidación"

11.2. Reactor de Esterificación

FIT

FIC

TIC TIC

TI
PIT

TE

Ácido p-tolúico Tereftalato de dimetilo

& FT &
Tereftalato de metilo FIC Metanol
FT

Metanol FIC

FT

Ilustración 8 Diagrama PID "Reactor de Esterificación"

15
 11.3. Columna de Destilación

FIC

PIT

FIT

TP FIC

FIT
Refrigerante

Extractor

LIT LIC
FIC

FIT

FIC
IT
FIT

PIT

LIC
LIT

TE

TI PI

FIC

XIC FIT

FIC

FIT

Vapor

Ilustración 9 Diagrama PID "Columna de Destilación"

12. Heurísticas Aplicadas al Proceso de Obtención de DMT

Las heurísticas aplicadas a nuestro proceso son las siguientes:
Heurística nº1
Debido a la existencia de la síntesis de DTM por el método intermitente y la síntesis de
Witten que consisten en:

Ácido tereftálico metanol tereftalato de dimetilo agua

MÉTODO INTERMITENTE ∆rH°298.15 K = -11700 cal/mol (reacción exotérmica)

16
P-xileno oxigeno metanol tereftalato de dimetilo agua
PROCESO WITTEN ∆rH°298.15 K = -324,239.97 cal/mol (reacción exotérmica)
Se seguirá el método de witten debido a que los productos intermedios que se forman
son tóxicos comparado con el método intermitente por lo tanto es más seguro.
Clasificación por equipos:
12.1. Reactor de Oxidación

Heurística nº2
Debido a que existe una recirculación de la mezcla de p-xileno (PX) y éster de p-toluico
(PT) se usa un exceso de estos reactivos principales en la alimentación donde ocurre la
oxidación para que cuando llegase al proceso de destilación se puedan recuperar las
materias primas y se puedan reutilizar en el proceso.
Heurística n°3
Al proceso de oxidación ingresa el p-xileno que reacciona con el oxígeno del aire
(21%O2, 79%N2) donde el nitrógeno es separado como inerte debido a la alta pureza
que se necesita de ácidos.
Heurística nº21
Como se escogió la síntesis de tereftalato de dimetilo por el método witten donde el calor
de reacción es menos exotérmico por lo tanto se incorporara un sistema de enfriamiento.
En la corriente de alimentación se pondrá un exceso de reactivo para que este absorba
calor para que el calor de reacción sea menos exotérmico.

12.2. Reactor de Esterificación

Heurística nº25
Debido a la temperatura que se necesita para realizar la esterificación en el reactor es
que se incorpora un intercambiador de calor para aumentar la temperatura desde 430K
a 520K según el flujograma.
Heurística nº37
Según se muestra el diagrama de flujo de entrada al proceso de esterificación se observa
un aumento de presión desde el proceso de oxidación que sale a 6Bar y se eleva a 25bar
para el ingreso al proceso de esterificación.

17
Heurística nº38
Se asumirá una caída de presión en el transporte de flujo de fluidos 2 psi/100 pies de
tubería entre cada proceso según el diagrama presentado
Heurística nº39
Se calculara las potencias teóricas según la cantidad de estaciones de bombeo que se
plantearan por el diagrama presentado tomando en cuenta el tipo de tuberías, diámetro
de tuberías , aumentos y caídas de presión, densidades de los fluidos, elevaciones según
el punto de referencia y la eficiencia del proceso aplicando el balance de energía de flujo
de fluidos

12.3. Destiladores

Posterior a la reacción de esterificación y habiendo completado la misma, se establece

la necesidad de separar Metanol de Dimetil Teraftalato, P-Xileno y P-Toluato de Metilo.
Claramente el Metanol puede ser separado por una destilación flash o instantánea a
temperatura de 343K y presión de 23 bar, ligeramente reducida de 25 bar de la reacción
de esterificación, La temperatura se reduce utilizando agua de refrigeración para
recuperar las tres especies más pesadas en la fase líquida (Dimetil Teraftalato, P-Xileno
y P-Toluato de Metilo).
Heurística n°9
Se seleccionan dos operaciones de destilación, el primero para recuperar dos productos
P-Xileno y P-Toluato de Metilo para ser reciclados y la segunda para purificar el Dimetil
Teraftalato que es nuestro producto principal.

Heurística n°10
Luego debemos obtener DMT líquido para su posterior cristalización por lo que siguiendo
la Heurística 10 seleccionamos algún refrigerante para condensar nuestro producto.

12.4. Cristalización

Heurística n°13
Para el control sobre el crecimiento de partículas cristalizadas aplicamos la heurística
limitando la extensión de sobresaturación donde S=C/C saturación donde C es la
concentración generalmente en el rango de 1.2<S<1.08
Heurística n°14
A partir del DMT líquido obtenido de la condensación posterior a la destilación
necesitamos separar el DMT, al ser nuestro compuesto orgánico separamos por
cristalización en estado fundido con enfriamiento, mediante cristalización en suspensión,
seguido de eliminación de los cristales por la filtración.

18
Heurística n°17
De acuerdo al tipo de cristal obtenido se necesitara un lavado eficaz para separar los
cristales del licor madre, por lo que aplicamos la heurística en la eleccion de un tipo de
filtro.

12.5. Transporte de Fluidos y Compresores

Heurística n°34
Para elevar la presión antes a la entrada del reactor de esterificación se debe hacer uso de un
compresor para presiones hasta 206KPa
Heurística n°35
Para comprimir el gas que ingresara al reactor de esterificación se debe estimar la potencia
adiabática teórica (THp)
Heurística n°36
El número de etapas para la compresión del gas que ingresara al reactor de oxidación son 2 y
para el ingreso al reactor de esterificación deben ser 3 etapas
Heurística n°37
Nos permite la correcta elección de un tipo de bomba para el transporte de fluidos dentro de una
columna de destilación según la altura del equipo y el caudal requerido.
Heurística n°38
Nos proporciona el dato de caída de presión en tuberías en el transporte de fluidos líquidos,
asimismo nos da el mismo dato para el caso de las válvulas de control.
Heurística n°39
Se debe estimar la potencia teórica para el bombeo de un líquido.

13. Diseño de Equipos

14. Trenes de Separación

14.1. Consideraciones llevadas al cabo para la selección de destilador:

 Diferencia del punto de ebullición de cada compuesto para la purificación en la zona de
enriquecimiento y la de empobrecimiento (véase tabla 9)
 Unificación de compuestos en corriente de residuos para la facilidad de menor número de
alternativas en las secuencias de separación
 Control de propiedades para la selección de destilador
 Diferencia de temperaturas de menor a mayor temperatura de ebullición
 grado de peligrosidad del compuesto

19
 Secuencia de
separacion
-metanol
-paratoluato de metilo
-dimetil tereftalato
-tereftalato de metilo

FLUJO
N-
Destiladores

Residuos

Ilustración 10 Funcionamiento Columna de Destilación

Tabla 9 Temperaturas de Ebullición de Compuestos Participantes del Proceso

Material Identificador Teb (K)

P-Xileno A 411.4
Metanol B 337.7
Agua C 373
Aire D 0
Benzoato E 472.6
de metilo
P-Toluato F 496
de metilo
Dimetil G 561
Tereftalato
Tereftalato H 538
de metilo

20
Ordenando de menor a mayor las temperaturas de ebullición y unificando los compuestos
(véase tabla 10)
Tabla 10 Temperaturas de Ebullición Ordenadas y Unificadas

Material Identificador Teb °K

Residuos I 328
Metanol B 337.7
P-Toluato de F 496
Metilo
Tereftalato de H 538
Metilo
Dimetil G 561
Tereftalato

𝐴
𝐶 411.4+373+472.6
Donde 𝐼 { } 𝑇𝑒𝑏 𝐼 = = 328 𝐾
𝐷 3
𝐸
La secuencia de destiladores nos permite desglosar la mezcla de alimentación y sus
componentes en una zona de enriquecimiento donde ira el los claves ligeros y por lo tanto en
la zona de empobrecimiento estará compuesto de los claves pesados.

14.2. Orden de compuestos

TebI< TebB<Teb<FTeb<HTebG<TebI

14.3. Numero de secuencias para destilación

Ns= [2*(P-1)!]/ (P!*(P-1) )=[2*(4-1)!]/(4!*(4-1) )=40
P=número de compuestos
Ns=secuencias o destilaciones
Donde el clave ligero es metanol y clave pesado es P-Toluato de Metilo y se tiene una
primera alternativa

21
 14.3.1. Alternativa 1

I,B

I,B,F,H, P-27 F H
G

F,H,G

H,G

22
 Alternativa 2
En la siguiente alternativa se tomara los puntos de ebullición sin tomar en cuenta un clave
ligero ni clave pesado

I
B

F
H

I,B,F,H,
G

B,F,H,G F,H,G H,G

https://thechemco.com/chemical/dimethyl-terephthalate/

23