Вы находитесь на странице: 1из 4

rincipio cero de la termodin�mica

Lo que sigue proviene del art�culo Principio cero de la termodin�mica


El principio cero de la termodin�mica es una ley fenomenol�gica para sistemas que
se encuentran en equilibrio t�rmico. El principio establece que existe una
determinada propiedad denominada temperatura emp�rica ?, que es com�n para todos
los estados de equilibrio termodin�mico que se encuentren en equilibrio mutuo con
uno dado. En palabras simples: si se pone un objeto con cierta temperatura en
contacto con otro a una temperatura distinta, ambos intercambian calor hasta que
sus temperaturas se igualan.

Tiene una gran importancia experimental �pues permite construir instrumentos que
midan la temperatura de un sistema� pero no resulta tan importante en el marco
te�rico de la termodin�mica. El principio cero permite parametrizar temperaturas,
pero no medir temperaturas. As�, por ejemplo, cuando Joule necesit� comparar los
resultados de sus experiencias con los de otro investigador en Inglaterra, tuvo que
atravesar el Oc�ano Atl�ntico para comprobar, in situ, sus term�metros a fin de
realizar una correspondencia.

El equilibrio termodin�mico de un sistema se define como la condici�n del mismo en


el cual las variables emp�ricas usadas para definir o dar a conocer un estado del
sistema (presi�n, volumen, campo el�ctrico, polarizaci�n, magnetizaci�n, tensi�n
lineal, tensi�n superficial, coordenadas en el plano x, y) no son dependientes del
tiempo. El tiempo es un par�metro cin�tico, asociado a nivel microsc�pico; el cual
a su vez est� dentro de la f�sico qu�mica y no es par�metro debido a que a la
termodin�mica solo le interesa trabajar con un tiempo inicial y otro final. A
dichas variables emp�ricas (experimentales) de un sistema se las conoce como
coordenadas t�rmicas y din�micas del sistema.

Como convenci�n, tambi�n se puede decir que dos sistemas est�n en una relaci�n de
equilibrio t�rmico si, no estando vinculados para poder transferir calor entre
ellos, permanecer�an en el mismo estado si fuesen conectados por una pared
permeable solamente al calor. El significado f�sico es expresado por Maxwell en las
palabras: "Todo el calor es del mismo tipo". Otra declaraci�n de la ley es "Todas
las paredes diat�rmicas son equivalentes". Este principio es importante para la
formulaci�n matem�tica de la termodin�mica, que necesita la afirmaci�n de que la
relaci�n del equilibrio t�rmico es una relaci�n de equivalencia. Esta informaci�n
es necesaria para una definici�n matem�tica de temperatura que concuerde con la
existencia f�sica de term�metros v�lidos

Este principio fundamental, a�n siendo ampliamente aceptado, no fue formulado


formalmente hasta despu�s de haberse enunciado las otras tres leyes. De ah� que
recibiese el nombre de principio cero. Fue formulado por primera vez para un
sistema, pero no lo es tanto para la propia estructura de la teor�a termodin�mica.

Otra formulaci�n es: si dos sistemas est�n por separado en equilibrio con un
tercero, entonces tambi�n deben estar en equilibrio entre ellos. Si tres o m�s
sistemas est�n en contacto t�rmico y todos juntos en equilibrio, entonces cualquier
par est� en equilibrio por separado.
Primer principio de la termodin�mica
Lo que sigue proviene del art�culo Primer principio de la termodin�mica
El primer principio de la termodin�mica o primera ley de la termodin�mica11? es un
principio que refleja la conservaci�n de la energ�a en el contexto de la
termodin�mica y establece que si se realiza trabajo sobre un sistema o bien este
intercambia calor con otro, la energ�a interna del sistema cambiar�. Visto de otra
forma, esta ley permite definir el calor como la energ�a necesaria que debe
intercambiar el sistema para compensar las diferencias entre trabajo y energ�a
interna. En palabras simples: la energ�a total del universo se mantiene constante.
No se crea ni se destruye, s�lo se transforma.
La ecuaci�n general de la conservaci�n de la energ�a es la siguiente:

{\displaystyle E_{\text{entra}}-E_{\text{sale}}=\Delta E_{\text{sistema}}}


{\displaystyle E_{\text{entra}}-E_{\text{sale}}=\Delta E_{\text{sistema}}}

Que aplicada a la termodin�mica teniendo en cuenta el criterio de signos


termodin�mico, queda de la forma:

{\displaystyle \Delta U=Q-W} {\displaystyle \Delta U=Q-W}

Donde U es la energ�a interna del sistema (aislado), Q es la cantidad de calor


aportado al sistema y W es el trabajo realizado por el sistema. Esta �ltima
expresi�n es igual de frecuente encontrarla en la forma {\displaystyle \Delta
U=Q+W} {\displaystyle \Delta U=Q+W}. Ambas expresiones, aparentemente
contradictorias, son correctas y su diferencia est� en que se aplique el convenio
de signos IUPAC o el Tradicional (v�ase criterio de signos termodin�mico).

M�s espec�ficamente el principio se puede formular como:

En un sistema aislado adiab�tico (que no hay intercambio de calor con otros


sistemas o su entorno, como si estuviera aislado) que evoluciona de un estado
inicial {\displaystyle {\mathcal {A}}} {\mathcal {A}} a otro estado final
{\displaystyle {\mathcal {B}}} {\mathcal {B}}, el trabajo realizado no depende ni
del tipo de trabajo ni del proceso seguido.

M�s formalmente, este principio se descompone en dos partes;

El �principio de la accesibilidad adiab�tica�:


El conjunto de los estados de equilibrio a los que puede acceder un sistema
termodin�mico cerrado es, adiab�ticamente, un conjunto simplemente conexo.

El �principio de conservaci�n de la energ�a�:


El trabajo de la conexi�n adiab�tica entre dos estados de equilibrio de un sistema
cerrado depende exclusivamente de ambos estados conectados.

Este enunciado supone formalmente definido el concepto de trabajo termodin�mico y


conocido que los sistemas termodin�micos s�lo pueden interactuar de tres formas
diferentes (interacci�n m�sica, interacci�n mec�nica e interacci�n t�rmica). En
general, el trabajo es una magnitud f�sica que no es una variable de estado del
sistema, dado que depende del proceso seguido por dicho sistema. Este hecho
experimental, por el contrario, muestra que para los sistemas cerrados adiab�ticos,
el trabajo no va a depender del proceso, sino tan solo de los estados inicial y
final. En consecuencia, podr� ser identificado con la variaci�n de una nueva
variable de estado de dichos sistemas, definida como energ�a interna. Se define
entonces la energ�a interna, {\displaystyle U} U, como una variable de estado cuya
variaci�n en un proceso adiab�tico es el trabajo intercambiado por el sistema con
su entorno:

{\displaystyle \Delta U=W} {\displaystyle \Delta U=W}

(W del proceso adiab�tico)


Cuando el sistema cerrado evoluciona del estado inicial A al estado final B pero
por un proceso no adiab�tico, la variaci�n de la energ�a debe ser la misma, sin
embargo, ahora, el trabajo intercambiado ser� diferente del trabajo adiab�tico
anterior. La diferencia entre ambos trabajos debe haberse realizado por medio de
interacci�n t�rmica. Se define entonces la cantidad de energ�a t�rmica
intercambiada Q (calor) como:

{\displaystyle Q=\Delta U-W\,} {\displaystyle Q=\Delta U-W\,}


o
{\displaystyle Q=\Delta U+W\,} {\displaystyle Q=\Delta U+W\,}

Siendo U la energ�a interna, Q el calor y W el trabajo. Por convenio, Q es positivo


si va del ambiente al sistema, o negativo en caso contrario y W, es positivo si es
realizado sobre el sistema y negativo si es realizado por el sistema. Esta
definici�n suele identificarse con la ley de la conservaci�n de la energ�a y, a su
vez, identifica el calor como una transferencia de energ�a. Es por ello que la ley
de la conservaci�n de la energ�a se utilice, fundamentalmente por simplicidad, como
uno de los enunciados de la primera ley de la termodin�mica:

La variaci�n de energ�a de un sistema termodin�mico cerrado es igual a la


diferencia entre la cantidad de calor y la cantidad de trabajo intercambiados por
el sistema con sus alrededores.

En su forma matem�tica m�s sencilla se puede escribir para cualquier sistema


cerrado:

{\displaystyle \Delta U=Q+W\,} {\displaystyle \Delta U=Q+W\,}

donde:

{\displaystyle \Delta U\,} {\displaystyle \Delta U\,} es la variaci�n de energ�a


del sistema,
{\displaystyle Q\,} {\displaystyle Q\,} es el calor intercambiado por el sistema a
trav�s de unas paredes bien definidas, y
{\displaystyle W\,} {\displaystyle W\,} es el trabajo intercambiado por el sistema
a sus alrededores.
Segundo principio de la termodin�mica

Ilustraci�n de la segunda ley mediante una m�quina t�rmica.


Art�culo principal: Segundo principio de la termodin�mica
Este principio marca la direcci�n en la que deben llevarse a cabo los procesos
termodin�micos y, por lo tanto, la imposibilidad de que ocurran en el sentido
contrario (por ejemplo, una mancha de tinta dispersada en el agua no puede volver a
concentrarse en un peque�o volumen). El sentido de evoluci�n de los procesos reales
es �nico ya que son irreversibles. Este hecho viene caracterizado por el aumento de
una magnitud f�sica, S, la entrop�a del sistema termodin�mico, con el llamado
principio de aumento de entrop�a, que es una forma de enunciar el segundo principio
de la termodin�mica. Tambi�n establece, en algunos casos, la imposibilidad de
convertir completamente toda la energ�a de un tipo a otro sin p�rdidas. De esta
forma, el segundo principio impone restricciones para las transferencias de energ�a
que hipot�ticamente pudieran llevarse a cabo teniendo en cuenta solo el primer
principio. Esta ley apoya todo su contenido aceptando la existencia de una magnitud
f�sica llamada entrop�a, de tal manera que, para un sistema aislado (que no
intercambia materia ni energ�a con su entorno), la variaci�n de la entrop�a siempre
debe ser mayor que cero.

Debido a esta ley tambi�n se tiene que el flujo espont�neo de calor siempre es
unidireccional, desde los cuerpos de mayor temperatura hacia los de menor
temperatura, hasta lograr un equilibrio t�rmico.

La aplicaci�n m�s conocida es la de las m�quinas t�rmicas, que obtienen trabajo


mec�nico mediante aporte de calor de una fuente o foco caliente, para ceder parte
de este calor a la fuente o foco o sumidero fr�o. La diferencia entre los dos
calores tiene su equivalente en el trabajo mec�nico obtenido.

Existen numerosos enunciados equivalentes para definir este principio, destac�ndose


el de Clausius y el de Kelvin.

Enunciado de Clausius

Diagrama del ciclo de Carnot en funci�n de la presi�n y el volumen.


En palabras de Sears es: �No es posible ning�n proceso cuyo �nico resultado sea la
extracci�n de calor de un recipiente a una cierta temperatura y la absorci�n de una
cantidad igual de calor por un recipiente a temperatura m�s elevada�.

Enunciado de Kelvin�Planck
Es imposible construir una m�quina t�rmica que, operando en un ciclo, no produzca
otro efecto que la absorci�n de energ�a desde un dep�sito, con la realizaci�n de
una cantidad igual de trabajo. Ser�a correcto decir que "Es imposible construir una
m�quina que, operando c�clicamente, produzca como �nico efecto la extracci�n de
calor de un foco y la realizaci�n equivalente de trabajo". Var�a con el primero,
dado que en �l, se puede deducir que la m�quina transforma todo el trabajo en
calor, y, que el resto, para otras funciones... Este enunciado afirma la
imposibilidad de construir una m�quina que convierta todo el calor en trabajo.
Siempre es necesario intercambiar calor con un segundo foco (el foco fr�o), de
forma que parte del calor absorbido se expulsa como calor de desecho al ambiente.
Ese calor desechado no puede reutilizarse para aumentar el calor (inicial)
producido por el sistema (en este caso la m�quina), es a lo que llamamos entrop�a.

Otra interpretaci�n
Es imposible construir una m�quina t�rmica c�clica que transforme calor en trabajo
sin aumentar la energ�a termodin�mica del ambiente. Debido a esto podemos concluir,
que el rendimiento energ�tico de una m�quina t�rmica c�clica que convierte calor en
trabajo, siempre ser� menor a la unidad, y esta estar� m�s pr�xima a la unidad,
cuanto mayor sea el rendimiento energ�tico de la misma. Es decir, cuanto mayor sea
el rendimiento energ�tico de una m�quina t�rmica, menor ser� el impacto en el
ambiente, y viceversa.