Вы находитесь на странице: 1из 19

INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

UNIDAD PROFESIONAL
INTERDISCIPLINARIA DE BIOTECNOLOGÍA

Laboratorio de Fisicoquímica

Práctica 11
Cinética de la Halogenación de la Acetona.

Alumnos:
-Vergara García Israel
-Romero Cano Eduardo
-Segura Díaz Sandra Paola
-Martínez Vázquez Irais
-Rodríguez Romero Lourdes Adriana

Profesoras:
I.B.Q. Pedro Miranda
M. en C. Raquel Nava Álvarez

Grupo: 3FV1

Equipo: 5

Fecha de entrega: jueves 30 de mayo,2019.


Objetivos.
 Determinar el orden de reacción para la cinética de halogenación de la acetona
 Determinar el efecto de la concentración de ácido y de acetona sobre la cinética de halogenación
de la acetona.
 Determinar la constante de velocidad para la reacción de halogenación de la cetona.

Introducción.
La cinética puede subdividirse en la cinética física que estudia los fenómenos físicos tales como la
difusión y la viscosidad y la cinética química. La rapidez de reacción, esta expresada como el cambio
de un reactante a producto en función del tiempo. Las unidades se encuentran expresadas como mol
por litro por segundo.
La velocidad de la reacción a menudo es proporcional a las concentraciones de los reactivos elevados
a cierta potencia.
𝑑[𝐴]
− = 𝑘[𝐴]𝛼 [𝐵]𝛽 [𝐶]𝜇
𝑑𝑡
𝑑[𝐴]
Donde − es una medida de la rapidez del proceso y k es la constante de velocidad, independiente
𝑑𝑡
de las concentraciones pero dependiente de la temperatura, esta expresión se conoce la ecuación de
la velocidad de la reacción, la potencia a la cual esta elevada la concentración de uno de los
componentes en la ecuación de velocidad se llama orden de reacción.
La reacción de yodación de la cetona presenta una cinética lenta en condiciones normales, pero la
reacción se acelera considerablemente en condiciones ácidas. En disolución acuosa la reacción de
yodación de la acetona es lenta, pero se puede acelerar si es catalizada por ácido. Las cetonas
reaccionan con halógenos en medios ácidos o básicos produciéndose la sustitución de hidrógenos por
halógenos.
Para ello se llevará a cabo la halogenación de la acetona para determinar cómo influye cada uno de
los componentes de la reacción.
Cuando el yodo es mezclado con acetona, se lleva a cabo la reacción siguiente.

En las condiciones de las concentraciones de acetona y ácido permanecen constantes a lo largo de la


reacción, de forma que se puede seguir la cinética respecto del yodo. Estamos, pues, utilizando el
método de aislamiento de Ostwald. En este caso, se consigue partiendo de una concentración inicial
de acetona muy grande y teniendo en cuenta que el HCl es el catalizador (los moles que quedan en
cada instante son prácticamente igual a los iniciales, y por tanto, las concentraciones constantes a lo
largo de la reacción. Así pues, la reacción será de pseudo-orden c y su velocidad se simplificará a:
−𝑑[𝐼2 ]
𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 = = 𝑘[𝐴𝑐𝑒𝑡]𝑎 [𝐻 + ]𝛽 [𝐼2 ]𝜇 ……. (1)
𝑑𝑡

donde la constante aparente de velocidad es:


𝑘1 = 𝑘[𝐴𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎]𝛼 [𝐻 + ]𝛽 … … . (2)
puesto que el yodo no interviene en la etapa determinante de la velocidad, ésta no dependerá de su
concentración, es decir será de orden cero respecto al yodo.(Gustavo Gómez, 2010).
Diagramas de Bloques.

Leer absorbancia a
Preparar las
460 nm de cada
Curva tipo disoluciones (Tabla
disolución y registrar
b.1.)
datos.

Preparar cada una de Leer la absorbancia a


Cinetica de
las soluciones (Tabla 460 nm de cada
halogenacion
b.2.) disolución.

La solución a ocupar,
No adicionar el yodo, Al termino de la colocarle la solucion
hasta hacer la lectura. preparación tapar. de yodo y toimar una
muestra en la celda.

Leer abs cada 3


Leer abs cada 15 segundos para los
segundos para los tubos 3,4,7 ,8, 9 y 10 .
tubos 1,2,5 y 6
tomar la temperatura.
Resultados.
Tabla 1. Preparación para curva tipo.
mL. De sol. de mL. De sol. mL. De agua Conc. Molar de
Tubo no. yodo de HCl destilada yodo A.460
1 0 1 9 0 0
2 0.5 1 8.5 0.00025 0.156
3 1 1 8 0.0005 0.333
4 1.5 1 7.5 0.00075 0.509
5 2 1 7 0.001 0.676
Después de haber leído la absorbancia se procedió a realizar la curva tipo, esto es una gráfica de
conc. de [𝐼2 ]𝑏 contra A.460. para poder determinar la concentración de [𝐼2 ]𝑏 , para cada tubo
correspondiente de la cinética.

0.7

0.6

0.5

0.4
Abs.

0.3

0.2

0.1

0
0 0.0002 0.0004 0.0006 0.0008 0.001
-0.1
Concentración de yodo M.

Gráfica 1. Curva tipo para determinación de la concentración de yodo.


Donde el coeficiente de correlación es R² = 0.9996 y la ecuación de la gráfica es y = 682x - 0.0062.
Posteriormente se preparó 10 disoluciones como se muestra en la siguiente tabla, que posteriormente
fueron utilizadas para la determinación de la cinética de la reacción.
Tabla 2. Volúmenes y concentraciones para cada uno de los tubos en la determinación de la
cinética de reacción.
conc. De
núm. De mL. De mL. De sol de mL. De sol. mL. De agua acetona conc. De conc. De
disol. acetona ácido De yodo destilada. (M) ácido (M) yodo (M)
1 1 0.1 2 6.9 1.362 0.0238 0.001
2 1 0.2 2 6.8 1.362 0.0476 0.001
3 1 0.5 2 6.5 1.362 0.119 0.001
4 1 1 2 6 1.362 0.238 0.001
5 0.12 1 2 6.88 0.1634 0.238 0.001
6 0.25 1 2 6.75 0.34 0.238 0.001
7 0.5 1 2 6.5 0.681 0.238 0.001
8 0.25 1 1 7.75 0.34 0.238 0.00005
9 0.25 1 1.5 7.25 0.34 0.238 0.00075
10 0.25 1 1.75 7 0.34 0.238 0.000875
Tabla 3. Valores de absorbancia para los tubos 1,2,5 y 6 en intervalos de 15 segundos y
absorbancia para los tubos 3,4,7,8,9 y 10 en intervalo de 3 segundos.

Absorbancia Absorbancia.
Tiempo Tiempo
segundos Tubo Tubo Tubo Tubo segundos Tubo Tubo Tubo Tubo Tubo Tubo
1 2 5 6 3 4 7 8 9 10
0 0.714 0.559 0.632 0.579 0 0.498 0.385 0.497 0.256 0.297 0.548
15 0.698 0.523 0.615 0.549 3 0.485 0.362 0.488 0.248 0.289 542
30 0.676 0.492 0.6 0.519 6 0.466 0.336 0.474 0.239 0.279 0.535
45 0.661 0.458 0.587 0.487 9 0.448 0.31 0.461 0.231 0.27 0.529
60 0.642 0.426 0.57 0.456 12 0.433 0.384 0.449 0.224 0.261 0.524
75 0.625 0.394 0.553 0.421 15 0.417 0.258 0.437 0.218 0.252 0.518
90 0.608 0.364 0.536 0.39 18 0.402 0.233 0.424 0.211 0.242 0.511
105 0.589 0.328 0.521 0.354 21 0.387 0.208 0.412 0.205 0.233 0.504
120 0.572 0.296 0.505 0.319 24 0.372 0.182 0.4 0.199 0.224 0.497
135 0.557 0.263 0.488 0.285 27 0.357 0.157 0.388 0.192 0.214 0.491
150 0.54 0.231 0.471 0.25 30 0.342 0.131 0.376 0.186 0.205 0.485
165 0.524 0.2 0.453 0.217 33 0.326 0.106 0.364 0.18 0.196 0.478
180 0.507 0.168 0.436 0.185 36 0.311 0.081 0.352 0.174 0.188 0.472
195 0.491 0.138 0.418 0.154 39 0.296 0.056 0.339 0.168 0.179 0.466
210 0.474 0.108 0.401 0.123 42 0.281 0.032 0.327 0.161 0.17 0.46
225 0.458 0.076 0.383 0.092 45 0.265 0.011 0.315 0.155 0.162 0.454
240 0.452 0.045 0.365 0.061 48 0.251 0.007 0.302 0.149 0.152 0.448
255 0.425 0.015 0.347 0.031 51 0.236 0.007 0.29 0.144 0.142 0.441
270 0.409 0.006 0.329 0.005 54 0.221 0.007 0.278 0.14 0.132 0.435
285 0.393 0.006 0.313 0.001 57 0.206 0.007 0.265 0.132 0.123 0.43
300 0.378 0.006 0.296 0 60 0.192 0.007 0.253 0.124 0.114 0.424

A partir de los datos de la tabla no.3 se procedió a interpolar las absorbancias de cada tubo con la
ecuación de la linelización de la curva tipo, para determinar la concentración de 𝐼2 , esto es :
𝐴 = 𝑚[𝐼2 ] + 𝑏
𝐴−𝑏
[𝐼2 ] =
𝑚
en este caso la ecuación quedo así al despejarla:
y = 682x − 0.0062.
A = 682[𝐼2 ] − 0.0062.
A + 0.0062
= [𝐼2 ]
689
Tabla 4. Determinación de la concentración de [𝑰𝟐 ] para los tubos 1,2,5 y 6.

Concentración
Tiempo segundos
Tubo 1 Tubo 2 Tubo 5 Tubo 6
0 1.06E-03 8.29E-04 9.36E-04 8.58E-04
15 1.03E-03 7.76E-04 9.11E-04 8.14E-04
30 1.00E-03 7.30E-04 8.89E-04 7.70E-04
45 9.78E-04 6.81E-04 8.70E-04 7.23E-04
60 9.50E-04 6.34E-04 8.45E-04 6.78E-04
75 9.26E-04 5.87E-04 8.20E-04 6.26E-04
90 9.01E-04 5.43E-04 7.95E-04 5.81E-04
105 8.73E-04 4.90E-04 7.73E-04 5.28E-04
120 8.48E-04 4.43E-04 7.50E-04 4.77E-04
135 8.26E-04 3.95E-04 7.25E-04 4.27E-04
150 8.01E-04 3.48E-04 7.00E-04 3.76E-04
165 7.77E-04 3.02E-04 6.73E-04 3.27E-04
180 7.52E-04 2.55E-04 6.48E-04 2.80E-04
195 7.29E-04 2.11E-04 6.22E-04 2.35E-04
210 7.04E-04 1.67E-04 5.97E-04 1.89E-04
225 6.81E-04 1.21E-04 5.71E-04 1.44E-04
240 6.72E-04 7.51E-05 5.44E-04 9.85E-05
255 6.32E-04 3.11E-05 5.18E-04 5.45E-05
270 6.09E-04 1.79E-05 4.91E-04 1.64E-05
285 5.85E-04 1.79E-05 4.68E-04 1.06E-05
300 5.63E-04 1.79E-05 4.43E-04 9.09E-06

1.20E-03

1.00E-03

8.00E-04
tubo 1
Abs.

6.00E-04
tubo 2
4.00E-04 tubo 5
tubo 6
2.00E-04

0.00E+00
0 50 100 150 200 250 300 350
Tiempo (s)

−𝒅[𝑰𝟐 ]
Gráfica 2. Determinación de , para los tubos 1,2,5 y 6.
𝒅𝒕
Tabla 5. determinación de la concentración de [𝑰𝟐 ] para los tubos 3,4,7,8,9 y 10.

Tiempo Concentración
segundos Tubo 3 Tubo 4 Tubo 7 Tubo 8 Tubo 9 Tubo 10
0 7.39E-04 5.74E-04 7.38E-04 3.84E-04 4.45E-04 8.13E-04
3 7.20E-04 5.40E-04 7.25E-04 3.73E-04 4.33E-04 7.95E-01
6 6.92E-04 5.02E-04 7.04E-04 3.60E-04 4.18E-04 7.94E-04
9 6.66E-04 4.64E-04 6.85E-04 3.48E-04 4.05E-04 7.85E-04
12 6.44E-04 5.72E-04 6.67E-04 3.38E-04 3.92E-04 7.77E-04
15 6.21E-04 3.87E-04 6.50E-04 3.29E-04 3.79E-04 7.69E-04
18 5.99E-04 3.51E-04 6.31E-04 3.18E-04 3.64E-04 7.58E-04
21 5.77E-04 3.14E-04 6.13E-04 3.10E-04 3.51E-04 7.48E-04
24 5.55E-04 2.76E-04 5.96E-04 3.01E-04 3.38E-04 7.38E-04
27 5.33E-04 2.39E-04 5.78E-04 2.91E-04 3.23E-04 7.29E-04
30 5.11E-04 2.01E-04 5.60E-04 2.82E-04 3.10E-04 7.20E-04
33 4.87E-04 1.65E-04 5.43E-04 2.73E-04 2.96E-04 7.10E-04
36 4.65E-04 1.28E-04 5.25E-04 2.64E-04 2.85E-04 7.01E-04
39 4.43E-04 9.12E-05 5.06E-04 2.55E-04 2.72E-04 6.92E-04
42 4.21E-04 5.60E-05 4.89E-04 2.45E-04 2.58E-04 6.84E-04
45 3.98E-04 2.52E-05 4.71E-04 2.36E-04 2.47E-04 6.75E-04
48 3.77E-04 1.94E-05 4.52E-04 2.28E-04 2.32E-04 6.66E-04
51 3.55E-04 1.94E-05 4.34E-04 2.20E-04 2.17E-04 6.56E-04
54 3.33E-04 1.94E-05 4.17E-04 2.14E-04 2.03E-04 6.47E-04
57 3.11E-04 1.94E-05 3.98E-04 2.03E-04 1.89E-04 6.40E-04
60 2.91E-04 1.94E-05 3.80E-04 1.91E-04 1.76E-04 6.31E-04

9.00E-04

8.00E-04

7.00E-04

6.00E-04 tubo 3
tubo 4
5.00E-04
Abs.

tubo 7
4.00E-04
tubo 8
3.00E-04 tubo 9

2.00E-04 tubo 10

1.00E-04

1.00E-10
0 10 20 30 40 50 60 70
Tiempo (s)
−𝒅[𝑰𝟐 ]
Gráfica 3. Determinación de , para los tubos 3,4,7,8,9 y 10.
𝒅𝒕
−𝒅[𝑰𝟐 ]
En cada una de las gráficas 2 y 3 el valor de está representada mediante la pendiente de la
𝒅𝒕
linealización de la gráfica de cada tubo. Por ello tenemos lo siguiente.
Tabla 6. Ecuación de cada tubo obtenida.
no. De tubo pendiente ordenada R²
1 -0.000002 0.001 0.999
2 -0.000003 0.0008 0.989
3 -0.000007 0.0007 0.9997
4 -0.00001 0.0005 0.9569
5 -0.000002 0.0009 0.9994
6 -0.000003 0.0008 0.9937
7 -0.000006 0.0007 0.9999
8 -0.000003 0.0004 0.9977
9 -0.000007 0.0004 0.9998
10 -0.000003 0.0008 0.9996

Por ello la pendiente es la velocidad de la reacción.


Para la determinación del orden parcial se tienen 3 ecuaciones en las cuales se mantiene constante
el dos de las concentraciones de la disolución para cada caso.
En el caso de la variación de la concentración de 𝐻 + tenemos:
−𝑑[𝐼2 ]
𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 = = 𝑘[𝐴𝑐𝑒𝑡]𝑎 [𝐻 + ]𝛽 [𝐼2 ]𝜇
𝑑𝑡
Aplicando log tenemos manteniendo constante la concentración de acetona y yodo tenemos:
−𝑑[𝐼2 ]
𝑙𝑜𝑔 = 𝑙𝑜𝑔𝑘 + 𝛽 𝑙𝑜𝑔 [𝐻 + ]𝛽 + 𝐷
𝑑𝑡
Teniendo así la siguiente tabla.
Tabla 7. datos para la determinación del orden parcial con respecto al 𝑯+ con los tubos del (1-
4).
Velocidad log de
no. De tubo M/s velocidad log de conc. 𝐻 +
1 0.000002 -5.6989 -1.6234
2 0.000003 -5.5229 -1.3224
3 0.000007 -5.1549 -0.9245
4 0.00001 -5.0000 -0.6234
-4.9
-1.8000 -1.6000 -1.4000 -1.2000 -1.0000 -0.8000 -0.6000
-5

-5.1

Log de la velocidad
-5.2

-5.3

-5.4

-5.5

-5.6

-5.7

-5.8
log de conc. [H]

Grafica 4. Orden parcial con respecto a la concentración de 𝑯+ con los tubos (1-4).
Donde el coeficiente de correlación es R² = 0.9885 y la ecuación de la gráfica es y = 0.7298x – 4.5243.
Por lo que la ecuación con respecto al 𝐻 + queda expresada como:
𝒅[𝑰𝟐 ]
𝒗= = 𝒌[𝑯+ ]𝜷
𝒅𝒕
𝒅[𝑰𝟐 ]
= 𝒌[𝑯+ ]𝟎.𝟕𝟐𝟗𝟖
𝒅𝒕
En el caso de la variación de la concentración de acetona tenemos:
−𝑑[𝐼2 ]
𝑙𝑜𝑔 = 𝑙𝑜𝑔𝑘 + 𝛼 𝑙𝑜𝑔 [𝐴𝑐𝑒𝑡] + 𝐷
𝑑𝑡
Tabla no.8. Datos para la determinación del orden parcial con respecto a la [𝑨𝒄𝒆𝒕] con los
tubos del (4-7).
Velocidad log de log de conc.
no. De tubo M/s velocidad log de conc. [H] log de conc. [acetona] [yodo]
4 0.00001 -5.0000 -0.6234 0.1342 -3
5 0.000002 -5.6990 -0.6234 -0.7867 -3
6 0.000003 -5.5229 -0.6234 -0.4685 -3
7 0.000006 -5.2218 -0.6234 -0.1669 -3
-4.9000
-1.0000 -0.8000 -0.6000 -0.4000 -0.2000 0.0000 0.2000
-5.0000

-5.1000

log de la velocidad. -5.2000

-5.3000

-5.4000

-5.5000

-5.6000

-5.7000

-5.8000
log de conc. [acetona]

Grafica 5. Orden parcial con respecto a la concentración de Acetona con los tubos (4-7).
Donde el coeficiente de correlación es R² = 0.9889 y la ecuación de la gráfica es y = 0.7816x – 5.1093.
Por lo que la ecuación con respecto al [𝑨𝒄𝒆𝒕] queda expresada como:
𝒅[𝑰𝟐 ]
𝒗= = 𝒌[𝑨𝒄𝒆𝒕]𝜶
𝒅𝒕
𝒅[𝑰𝟐 ]
= 𝒌[𝑨𝒄𝒆𝒕]𝟎.𝟕𝟖𝟏𝟔
𝒅𝒕
En el caso de la variación de la concentración de yodo tenemos:
−𝑑[𝐼2 ]
𝑙𝑜𝑔 = 𝑙𝑜𝑔𝑘 + 𝜇 𝑙𝑜𝑔 [𝐼2 ] + 𝐷
𝑑𝑡
Tabla 9. Datos para la determinación del orden parcial con respecto a la [𝑰𝟐 ] con los tubos del
(6,8,9 Y 10).
Velocidad log de log de conc.
no. De tubo M/s velocidad log de conc. [H] log de conc. [acetona] [yodo]
6 0.000003 -5.5229 -0.6234 -0.4685 -3
8 0.000003 -5.5229 -0.6234 -0.4685 -4.3010
9 0.000007 -5.1549 -0.6234 -0.4685 -3.1249
10 0.000003 -5.5229 -0.6234 -0.4685 -3.0580
-5.1000
-5 -4.5 -4 -3.5 -3 -2.5 -2 -1.5 -1 -0.5 0
-5.1500

-5.2000
Log de la velocidad -5.2500

-5.3000

-5.3500

-5.4000

-5.4500

-5.5000

-5.5500
log de conc.[yodo]

Grafica 6. Orden parcial con respecto a la concentración de [𝑰𝟐 ] con los tubos (6,8,9 Y 10).
Donde el coeficiente de correlación es R² = 0.0695 y la ecuación de la gráfica es y = 0.078x – 5.168.
Por lo que la ecuación con respecto al [𝑨𝒄𝒆𝒕] queda expresada como:
𝒅[𝑰𝟐 ]
𝒗= = 𝒌[𝑰𝟐 ]𝝁
𝒅𝒕
𝒅[𝑰𝟐 ]
= 𝒌[𝑰𝟐 ]𝟎.𝟎𝟕𝟖
𝒅𝒕

Finalmente, después de haber obtenido los órdenes parciales procedemos a calcular el orden global
mediante la siguiente ecuación:
𝑜𝑟𝑑𝑒𝑛 𝑔𝑙𝑜𝑏𝑎𝑙 = 𝛽 + 𝛼 + 𝜇
𝑜𝑟𝑑𝑒𝑛 𝑔𝑙𝑜𝑏𝑎𝑙 = 0.7298 + 0.7816 + 0.078
𝒐𝒓𝒅𝒆𝒏 𝒈𝒍𝒐𝒃𝒂𝒍 = 𝟏. 𝟓𝟖𝟓𝟒
Determinando el orden global de la reacción y la velocidad podemos determinar la 𝑘 constante de
velocidad. Esta se determinó mediante los datos de la tabla no.2 correspondientes al tubo no.4;
debido a que es el tubo en el que mantiene constante los volúmenes de la solución y por ende la
concentración quedando la expresión de la siguiente manera:
−𝑑[𝐼2 ]
= 𝑘[𝐴𝑐𝑒𝑡]𝑎 [𝐻 + ]𝛽 [𝐼2 ]𝜇
𝑑𝑡
Despejando k tenemos:
−𝑑[𝐼2 ]
𝑑𝑡 =𝑘
[𝐴𝑐𝑒𝑡] [𝐻 + ]𝛽 [𝐼2 ]𝜇
𝑎
𝑀
−0.00001 𝑠
=𝑘
[𝟏. 𝟑𝟔𝟐 𝑴]𝟎.𝟕𝟖𝟏𝟔 [𝟎. 𝟐𝟑𝟖 𝑴]𝟎.𝟕𝟐𝟗𝟖 [𝟎. 𝟎𝟎𝟏 𝑴]𝟎.𝟎𝟕𝟖

𝑀
−0.00001 𝑠
=𝑘
[3.2416𝑥10−4 ]1.5894 𝑀

𝒌 = 𝟑. 𝟓𝟏𝟒𝟏(𝑚𝑜𝑙/𝐿)−1.5854 (𝑠)−1
Análisis de resultados.
En un principio el Yodo es insoluble en agua ya que esta molécula tiene 2 átomos de Yodo que están
unidos con un enlace covalente, los 2 átomos tienen 7 electrones en la ultima capa de valencia y
comparte un enlace en el cual cada uno esta donando un electrón para que se estabilicen, por otro
lado se tiene al Yoduro de Potasio el cual tiene 2 iones, un catión que tiene carga positiva y déficit de
electrones y un anión que es el ión Yoduro este tiene una carga negativa porque tiene un electrón más
de los que debería tener, al juntar estos 2 compuestos que uno es soluble en agua (KI) y el otro no
(I2)se forma una nueva especie donde los 3 Yodos están formando un ión con una carga negativa por
los electrones que tienen de más y el ion que estabiliza esta carga es el catión Potasio (K), este
compuesto es soluble en agua y es por eso que al usar una solución de Yodo/Yoduro de Potasio, el
Yodo logra solubilizarse, a este compuesto se le llama Reactivo de Lugol, pero también debemos de
tomar en cuenta que a temperatura ambiente el Yodo sublima, es por eso para preparar esta solución
es necesario agregar al último el Yodo y se tiene que preparar al instante de realizar la práctica.
La halogenación de la Acetona con Yodo en medio ácido es una reacción que se lleva a cabo muy
rápido, ya que el catalizador ácido hace más disponible la interacción del Yodo con la Acetona, esta
reacción es muy parecida a la condensación aldólica en medio básico con Aldehídos y Cetonas porque
existe un intermediario en ambas reacciones que se llama enolato, este ion enolato interacciona con
el Yodo y forman un enlace para formar la Yodo-acetona.
La cinética de halogenación de la acetona es una cinética que se puede monitorear con el
espectrofotómetro porque el Yodo tiene una coloración y mientras avanza la reacción este va a
desaparecer dando así de manifiesto que el Yodo se esta consumiendo respecto al tiempo debido a
la interacción de las moléculas, este experimento se monitoreo por medio de la absorbancia a una
longitud de onda de 460 nm que es la longitud de onda a la cual absorbe el Yodo, recordando a la ley
de Lambert-Beer que dice que la absorbancia es proporcional a la concentración siempre y cuando las
soluciones sean soluciones diluidas se puede trabajar con una curva tipo, es por eso que después se
fabrica una curva tipo.
La curva tipo es una herramienta gráfica que sirve como marco de referencia que se construye de
cantidades conocidas de una sustancia para determinar cantidades no conocidas de una muestra,
donde también se obtiene una ecuación lineal en la cual se pueden introducir datos para conocer las
cantidades no conocidas de las muestras, en este caso la curva tipo se armo con concentraciones
conocidas de Yodo (Tabla 1), se obtuvieron sus absorbancias y con eso se grafico la curva tipo donde
la concentración se encuentra en el eje de las “x” y la absorbancia en el eje de las “y” (Gráfica 1)
Después se prepararon 10 tubos con diferentes concentraciones de Yodo, Ácido que es el catalizador
y de Acetona (Tabla 2), nota importante de la parte experimental es que el Yodo se agrega al último
en la reacción ya que si se agrega al mismo tiempo la cinética va a comenzar y no se van a poder
medir los datos de absorbancia, cada tubo tiene un tiempo definido, esto para poder observar como
cambia el tiempo y la velocidad cuando se varían las concentraciones de todos los reactivos (Tabla 3),
ahora se construyeron gráficas donde los tiempos que son iguales se grafican en un mismo gráfico
(Gráfica 2 y Gráfica 3), donde la pendiente que tiene cada cinética en el gráfico es la velocidad de
reacción que tiene cada tubo.
Para obtener los ordenes parciales de reacción se concentraron todas las pendientes (Velocidades de
la cinética de reacción de cada tubo).
Ahora en la siguiente gráfica (Gráfica 4) se obtuvo el logaritmo de las velocidades 1-4 y el logaritmo a
𝛥[𝐼2 ]
las concentraciones de Ácido (Log[H+] vs Log[ ]), aquí se debe de tomar en cuenta que los tubos 1-
𝛥𝑡
4 mantienen una concentración de Yodo y Acetona constantes por lo que la concentración de ácido
varia, esto nos permite conocer el orden parcial de reacción con respecto al ácido el cual fue de 0.7298,
en el manejo de la ecuación de la recta la concentración de YODO y Acetona se toman como
constantes.
El orden parcial de la Acetona se obtuvo de la misma manera, pero esta vez se tomaron los tubos 4-7
donde las concentraciones de los otros reactivos Ácido y Yodo son constantes, las pendientes son las
velocidades y a estas se les saco el logaritmo, también a la concentración de la acetona se obtuvo el
𝛥[𝐼2 ]
logaritmo y se plasmó la misma gráfica (Log[Acetona] vs Log[ ]) donde se puede sacar una ecuación
𝛥𝑡
lineal, la pendiente es el orden parcial de reacción de la Acetona y este es de 0.7816.
Cuando se obtiene el orden parcial del Yodo se hace de forma análoga a los 2 casos anteriores, se
sabe que las concentraciones de Ácido y Acetona son constantes en la ecuación de la recta, la
pendiente es el orden parcial de reacción con respecto al Yodo y se grafican los Log de la
concentración de ácido y el Log de las velocidades, en este caso el orden parcial de reacción con
respecto al Yodo es de 0.078.
El orden global de reacción es la sumatoria de estos tres valores y resulto ser de 1.9854.
La velocidad de reacción aumenta cuando la concentración de Ácido y Acetona aumentan porque son
directamente proporcionales en la ecuación de velocidad.
Otros factores que pueden afectar la velocidad de la halogenación de la acetona la temperatura, las
diferentes condiciones de catálisis ya sea ácida, básica o sin ningún catalizador.
Conclusiones.
 El orden global de reacción es de 1.9854 al sumar los 3 órdenes parciales.
 El orden de reacción del Yodo tiene un valor muy bajo de 0.078, entonces la velocidad de
reacción no se ve influida por la concentración de halogeno.
 Con la adición del agua, la acetona se encuentra en disolución, dando así lugar a que el agua
pueda desprotonar al carbono carbonilo.
 El orden de reacción se ve afectado por la volatilidad y temperatura de cualquiera de los
compuestos presentes en la reacción
 Se determinó la cinética química de la halogenacion de la acetona por medio de mediciones
espectrofotométricas.
 El valor de la constante de velocidad es 𝟑. 𝟓𝟏𝟒𝟏
 Las unidades de la constante de velocidad son (𝑚𝑜𝑙/𝐿)−1.5854 (𝑠)−1
Aplicaciones en la Farmacia.
 La halogenación de cetonas es una reacción muy utilizada para la preparación de intermediarios
de interés en la síntesis de fármacos. (Escolano, Camps y Vázquez, 2009). En general el
halógeno más utilizado es el bromo, pero el resto no quedan excluidos y la reacción puede
realizarse en condiciones ácidas o radicalarias (con un peróxido o luz como iniciadores)
obteniendo el producto monohalogenado. En condiciones básicas se obtienen productos
polihalogenados y, en el caso de las metilcetonas, el producto evoluciona hasta proporcionar
un ácido carboxílico con un átomo de carbono menos.
 Los estudios de cinética química permiten hacer predicciones sobre el tiempo máximo en el que
puede conservarse un producto determinado, bajo condiciones prescritas, para asegurar que
su grado de degradación química no compromete la seguridad, ni la eficacia de este. Estos
estudios se aplican a los principios activos (Montero, 2014).
 En cinética química se asume que es imposible establecer el mecanismo definitivo de las
síntesis, aceptándose como satisfactorio aquel que sea más acorde a la información
experimental de la que se dispone. Para ello se recurre a cuanta información experimental
adicional pueda ser recopilada respecto a los distintos factores que suelen afectar a las
velocidades de reacción (Montero, 2014).
 El empleo de catalizadores dentro del área farmacéutica existen innumerables aplicaciones
debido a que la mayoría de los fármacos que existen en el mercado se obtienen de
manera sintética, por mencionar algunos ejemplos interesantes, en el 2008, Sithambaram y
colaboradores, reportaron la síntesis de diferentes quinoxalinas, medicamentos empleados
para controlar enfermedades relacionadas con el sistema nervioso central, la obtención de este
tipo de medicamento emplea catalizadores de manganeso, los cuales son relativamente fácil
de preparar, económicamente son baratos y tiene tiempos de vida largos, es decir su actividad
catalítica es considerada como buena, debido a que pueden rehusarse varías veces en el
mismo proceso (Sithambaram, 2008). Otro tipo de medicamentos de carácter antifúngico son
las 1,4-naftodionas y sus derivados, la cuáles son sintetizadas y modificadas empleando
catalizadores a base de Cerio (CeCl3) (López, 2008).

Referencias bibliográficas.
o J. P. Birk, D. L. Walters, J.(1992) Chem. Educ. 69, 585 – 587.
o K. J. Laidler. (2004). Chemical Kinetics, 3rd ed., Pearson Education, Upper Saddle River, NJ,
pp. 392 – 394
o S. Kulkarni, S. T. Shukla, J. (2005).Chem. Pharm. Res. 7, 226 – 229.
o Lo Nostro, P. Mazzini, V. Barry, N.W. Ambrosi, M. Dei, L. Baglioni P.(2016). Specific Anion
Effects on the Kinetics of Iodination of Acetone. ChemPhysChem, 17, 1–6
o Camps, P. Vázquez, S. Escolano, C. (2009). Química Farmacéutica. Tomo II: Preparación de
los grupos funcionales más usuales en fármacos. Problemas resueltos de síntesis de fármacos.
Barcelona, España: Publicacions y edicions de la Universitar de Barcelona. 45p.
Memoria de cálculo.
Disoluciones para preparar:
núm.
De mL. De mL. De sol mL. De sol.
disol. acetona de ácido De yodo
1 1 0.1 2
2 1 0.2 2
3 1 0.5 2
4 1 1 2
5 0.12 1 2
6 0.25 1 2
7 0.5 1 2
8 0.25 1 1
9 0.25 1 1.5
10 0.25 1 1.75

 Para la concentración de yodo 5𝑥10−3 𝑀 en 100Ml.


La fórmula a ocupar es 𝐶1𝑉1 = 𝐶2𝑉2
Para los tubos del (1-7):
(5𝑥10−3 𝑀)(2𝑚𝐿)
𝐶2 = = 𝟏𝒙𝟏𝟎−𝟑 𝑴
10𝑚𝐿
Para el tubo 8:
(5𝑥10−3 𝑀)(1𝑚𝐿)
𝐶2 = = 𝟓𝒙𝟏𝟎−𝟒 𝑴
10𝑚𝐿
Para tubo 9:
(5𝑥10−3 𝑀)(1.5𝑚𝐿)
𝐶2 = = 𝟕. 𝟓𝒙−𝟒 𝑴
10𝑚𝐿
Para el tubo 10:
(5𝑥10−3 𝑀)(1.75𝑚𝐿)
𝐶2 = = 𝟖. 𝟕𝟓𝒙𝟏𝟎−𝟒 𝑴
10𝑚𝐿

 Para la concentración de acetona.


𝑔
𝜌 = 0.79
𝑚𝐿
𝑔
𝑀 = 58
𝑚𝑜𝑙
Con el ajuste de la densidad tenemos que para el tubo (1-4):
𝑔
1𝑚𝐿 ∗ 0.79 = 0.79 𝑔
𝑚𝐿
𝑤 = 0.79 𝑔
0.79𝑔
𝑛= 𝑔
58
𝑚𝑜𝑙
𝑛 = 0.0136 𝑚𝑜𝑙
0.0136 𝑚𝑜𝑙
𝑀=
0.01 𝐿
𝒎𝒐𝒍
𝑴 = 𝟏. 𝟑𝟔
𝑳
Para el tubo 5:
𝑔
0.12𝑚𝐿 ∗ 0.79 = 0.0948 𝑔
𝑚𝐿
𝑤 = 0.0948 𝑔
0.0948𝑔
𝑛= 𝑔
58
𝑚𝑜𝑙
𝑛 = 1.6344 𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙
1.6344 𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑀=
0.01 𝐿
𝒎𝒐𝒍
𝑴 = 𝟎. 𝟏𝟔𝟑𝟒
𝑳
Para el tubo (6,8,9 y 10):
𝑔
0.25𝑚𝐿 ∗ 0.79 = 0.1975 𝑔
𝑚𝐿
𝑤 = 0.1975 𝑔
0.1975𝑔
𝑛= 𝑔
58
𝑚𝑜𝑙
𝑛 = 3.4051𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙
3.4051𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑀=
0.01 𝐿
𝒎𝒐𝒍
𝑴 = 𝟎. 𝟑𝟒
𝑳
Para el tubo 7:
𝑔
0.5𝑚𝐿 ∗ 0.79 = 0.359 𝑔
𝑚𝐿
𝑤 = 0.395 𝑔
0.395𝑔
𝑛= 𝑔
58
𝑚𝑜𝑙
𝑛 = 6.8103𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙
6.8103𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑀=
0.01 𝐿
𝒎𝒐𝒍
𝑴 = 𝟎. 𝟔𝟖𝟏𝟎
𝑳

 Para la concentración de HCl


Inicialmente:
20% v/v
𝑣 = 20 𝑚𝐿.
𝑔
𝜌 = 1.21
𝑚𝐿
𝑔
36.5
𝑚𝑜𝑙
𝑔
20 𝑚𝐿 ∗ 1.21 = 24.2 𝑔
𝑚𝐿
𝑤 𝐻𝐶𝑙 = 24.2𝑔 → 𝑒𝑠𝑡𝑜 𝑒𝑠 𝑎𝑙 100%
24.2 𝑔 𝐻𝐶𝑙 ∗ (0.36) = 8.712 𝑔
𝑤 𝐻𝐶𝑙 = 8.712𝑔 → 𝑎𝑙 36%
8.712𝑔
𝑀= 𝑔
36.5 ∗ 0.1𝐿
𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙
𝑀 = 2.38
𝐿
Para la preparación de los tubos la formula a ocupar es 𝐶1𝑉1 = 𝐶2𝑉2
Para el tubo 1:
(2.38𝑀)(0.1𝑚𝐿)
𝐶2 = = 𝟎. 𝟎𝟐𝟑𝟖𝑴
10𝑚𝐿
para el tubo 2:
(2.38𝑀)(0.2𝑚𝐿)
𝐶2 = = 𝟎. 𝟎𝟒𝟕𝟔𝑴
10𝑚𝐿
Para el tubo 3:
(2.38𝑀)(0.5𝑚𝐿)
𝐶2 = = 𝟎. 𝟏𝟏𝟗𝑴
10𝑚𝐿
Para los tubos (4-10):
(2.38𝑀)(1𝑚𝐿)
𝐶2 = = 𝟎. 𝟐𝟑𝟖𝑴
10𝑚𝐿
Para determinar la constante de velocidad y los órdenes de la reacción tenemos la siguiente
ecuación:

𝑑[𝐼2 ]
− = 𝑘[𝐶3 𝐻6 𝑂]𝛼 [𝐻 + ]𝛽 [𝐼2 ]𝜇
𝑑𝑡

Para la determinación del orden a con respecto a la acetona se tienes que:

𝑑[𝐼2 ]
− = 𝑘[𝐶3 𝐻6 𝑂]𝛼
𝑑𝑡

Se mantienen constantes:

[𝐻 + ]𝛽 [𝐼2 ]𝜇

Se sacan logaritmos naturales para hacer una ecuación lineal, así que la ecuación queda:

𝑑[𝐼2 ]
𝑙𝑜𝑔 − = 𝑙𝑜𝑔𝑘1 + 𝛼 log[𝐶3 𝐻6 𝑂]
𝑑𝑡

Para la determinación del orden a con respecto al 𝐻 + se tienes que:

𝑑[𝐼2 ]
− = 𝑘[𝐻 + ]𝛽
𝑑𝑡

Se mantienen constantes:

[𝐶3 𝐻6 𝑂]𝛼 [𝐼2 ]𝜇

Se sacan logaritmos naturales para hacer una ecuación lineal, así que la ecuación queda:

𝑑[𝐼2 ]
𝑙𝑜𝑔 − = 𝑙𝑜𝑔𝑘 + 𝛽 𝑙𝑜𝑔[𝐻 + ]
𝑑𝑡

Para la determinación del orden a con respecto al 𝐼2 se tienes que:

𝑑[𝐼2 ]
− = 𝑘[𝐼2 ]𝜇
𝑑𝑡

Se mantienen constantes:

[𝐶3 𝐻6 𝑂]𝛼 [𝐻 + ]𝛽

Se sacan logaritmos naturales para hacer una ecuación lineal, así que la ecuación queda:
𝑑[𝐼2 ]
𝑙𝑜𝑔 − = 𝑙𝑜𝑔𝑘 + 𝜇𝑙𝑜𝑔[𝐼2 ]
𝑑𝑡

Para determinar la k tenemos:

𝛥[𝐼2 ]
− = 𝑘[𝐶3 𝐻6 𝑂]𝛼 [𝐻 + ]𝛽 [𝐼2 ]𝜇
𝛥𝑡

𝛥[𝐼 ]
− 𝛥𝑡2
=𝑘
[𝐶3 𝐻6 𝑂]𝛼 [𝐻 + ]𝛽 [𝐼2 ]𝜇

Calculo de las unidades de K:


𝛥[𝐼2 ]
− = 𝑘[𝐶3 𝐻6 𝑂]𝛼 [𝐻 + ]𝛽 [𝐼2 ]𝜇
𝛥𝑡
(𝑠)−1 = 𝑘(𝑚𝑜𝑙/𝐿)1.5854
(𝑠)−1
𝑘=
𝑚𝑜𝑙
( 𝐿 )1.5854

𝑘 = (𝑚𝑜𝑙/𝐿)−1.5854 (𝑠)−1

Вам также может понравиться