INFORME PRÁCTICA 4.

DECOLORACIÓN DE LA FENOLFTALEÍNA EN REACTOR

CONTÍNUO DE TANQUE AGITADO (CSTR).
Cifuentes Lizeth, Garcés Jenifer, Gaviria Manuela, Ramírez María Alejandra.

Universidad Pontificia Bolivariana.

Resumen: Se determinó la conversión alcanzada en un reactor CSTR para la reacción de

fenolftaleína con hidróxido de sodio, por medio de la construcción de una curva de
calibración, midiendo la absorbancia a una longitud de onda de 550 nm, en función de la
concentración de fenolftaleína, esto con el fin de calcular las concentraciones de este
reactivo, luego se llevó a cabo la reacción en una celda de espectrofotómetro, con el fin de
simular un reactor batch en el cual se midieron los datos de absorbancia a través del tiempo.
Por medio de un ajuste lineal de los datos, se determinaron los parámetros cinéticos
k1=0.0066 L/mol s y k2=0.0009 s-1 y la constante de equilibrio Kc=7.053 L/mol para la
reacción planteada. Con estos valores y las condiciones de entrada y salida del reactor, se
encontraron la conversión experimental con un valor de 7.63 comparado con el valor de la
conversión teórica obtenida que fue de 9.44 obteniéndose así un error del 19%.

Palabras clave: fenolftaleína, cinética, decoloración, absorbancia, espectrofotómetro.

1. Materiales y métodos.

El desarrollo de la práctica se llevó a cabo en tres etapas.

1.1. Primera etapa: Preparación de la curva de calibración:

Inicialmente, se prepararon dos soluciones, una de fenolftaleína al 1.01x10-4 M

y otra de NaOH al 0.02 M, con las cuales se realizaron 7 ensayos tomando
alícuotas de 20 ml de NaOH y volúmenes entre 0.5 y 0.6 ml de fenolftaleína,
como se muestra en la tabla 1. Una vez iniciada la reacción, se tomaron los
valores de absorbancia a una longitud de onda de 550 nm con un
espectrofotómetro previamente calibrado con NaOH. Para cada ensayo, se
calculó la concentración de fenolftaleína y se realizó una curva de calibración
para obtener un modelo que permite determinar las concentraciones en el
reactor tipo batch y en el CSTR.

Tabla 1. Construcción de la curva de calibración.

N° recipiente V NaOH (ml) V fenolftaleína (ml)
1 20 0.5
2 20 1
3 20 2
4 20 3
5 20 4
6 20 5
7 20 6
1.2. Segunda etapa: Determinación de la velocidad específica de reacción:

En esta etapa, se tomaron datos de la caída de absorbancia en función del

tiempo de reacción, para ello, se empleó el último ensayo de la etapa anterior y
se tomaron varios datos de absorbancia cada 30 segundos hasta alcanzar el
equilibrio. El espectrofotómetro funciona como un reactor batch.

Para el análisis de la ley de velocidad, se tiene en cuenta la reacción (1), ya que,

al ser la reacción lenta, esta es la que limita la velocidad de reacción.

Ph= + OH − → PhOH ≡ (1)

Realizando un balance molar en el reactor Batch se obtiene la velocidad de

reacción (2):
d[Ph= ]
−rPh= = (2)
dt

Teniendo en cuenta que la reacción es reversible, se puede encontrar la ley de

velocidad de reacción:

−rPh= = 𝑘1 [Ph= ][OH − ] − 𝑘2 [PhOH ≡ ] (3)

Como se emplea un exceso de hidróxido de sodio, se puede asumir que su

concentración permanece constante a lo largo de la reacción, por lo que la ley
de velocidad puede escribirse de la siguiente manera:

−rPh= = 𝑘′1 [Ph= ] − 𝑘2 [PhOH ≡ ] (4)

Donde 𝑘′1 = 𝑘1 [OH − ]. Y la constante de equilibrio para esta reacción está

definida como:
𝑘1 ([𝑃ℎ= ]0 − [𝑃ℎ= ]𝑒 )
𝐾𝑐 = = (5)
𝑘2 [𝑃ℎ= ]𝑒 [OH − ]

Remplazando la ecuación (4) en (2), se obtiene una expresión que se asemeja

a la ecuación de la línea recta. Se construye la gráfica de absorbancia vs tiempo
de ln([𝑃ℎ= ] − [𝑃ℎ= ]𝑒 ) vs tiempo con el fin de determinar los parámetros cinéticos
de la velocidad de reacción k1 y k2:

ln([𝑃ℎ= ] − [𝑃ℎ= ]𝑒 ) = −(𝑘 ′1 + 𝑘2 )𝑡 + ln([𝑃ℎ= ]0 − [𝑃ℎ= ]𝑒 ) (6)

Donde k1 y k2 se encuentran mediante las siguientes ecuaciones:

𝑘′1 + 𝑘2
𝑘2 = (7)
[OH − ] + 1

𝑘1 = 𝐾𝑐 ∙ 𝑘2 (8)
 1.3. Tercera etapa: reacción del NaOH y fenolftaleína en un reactor CSTR:

En esta etapa, se prepararon 14 L de NaOH al 0.02 M y 5 L de fenolftaleína al

1.01x10-4 M. Una vez preparados los reactivos, se realizó el montaje que se
presenta en la figura (1), y se establecieron los valores adecuados de caudal de
entrada para los dos reactivos con una relación de 4/1 respectivamente.

Figura 1. Montaje del reactor CSTR.

Las bombas peristálticas con los caudales requeridos fueron calibradas

mediante la técnica balde reloj.
Es importante aclarar que el reactor opera a las condiciones de salida y que,
para que esta hipótesis se cumpla, se debe mantener el volumen del reactor
constante mediante el control de los caudales de salida y de entrada de este.
Se abre la válvula de salida cuando el volumen del reactor se encuentre al 50%.

En el momento en que se observe poca cantidad de NaOH, se procede a realizar

la lectura de absorbancia tanto en la entrada como en la salida del reactor y
mediante la ecuación (9) se encuentra la conversión experimental alcanzada a
partir de las constantes de velocidad encontradas en la segunda etapa.

FA0 − FA
x= (9)
FA0

Posteriormente se encuentra la conversión teórica mediante la ecuación de

diseño del reactor CSTR:
𝑘1 [𝑂𝐻 − ][𝑃ℎ= ]0
𝑋𝑇𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 = (10)
𝐹𝑝ℎ − ][𝑃ℎ = ] + 𝑘 [𝑃ℎ= ]
+ 𝑘1 [𝑂𝐻 0 2 0
𝑣

2. Resultados y discusión.

Para realizar la curva de calibración, se midió la absorbancia de cada uno de los ensayos
realizados y se determinó la concentración de fenolftaleína. Los resultados obtenidos se
presentan en la tabla 2:
 Tabla 2. Concentración de fenolftaleína y absorbancia.
Soluciones C fenolftaleína (M) Absorbancia (=550 nm)
1 2.4.E-05 0.094
2 4.8.E-05 0.176
3 9.1.E-05 0.327
4 1.3.E-04 0.435
5 1.7.E-04 0.52
6 2.0.E-04 0.595
7 2.3.E-04 0.622

Como se observa en los resultados obtenidos, a medida que se presenta un aumento en la

concentración de fenolftaleína, debido a que el volumen añadido de esta es mayor, de
acuerdo con la tabla 1, hay un incremento de la absorbancia, como es de esperarse, ya que
al estar más concentrada la solución, la luz incidente que atraviesa la muestra se hace
menor, lo que se ve reflejado en una mayor absorbancia (Universidad Miguel Hernández.
Departamento de biología aplicada, 2009). Con esto, se realizó la curva de calibración,
presentada a continuación en el gráfico 1:

Absorbancia vs concentración
0.7
Absorbancia (=550 nm)

0.6 y = 2851.9x + 0.0434

R² = 0.9912
0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0
0,000E+00 5,000E-08 01E-04 02E-04 02E-04 03E-04
Concentración Fenolftaleína (M)

Gráfico 1. Curva de calibración.

Para esta curva de calibración, se realizó un ajuste lineal que se adapta adecuadamente al
modelo, ya que, como se mencionó con anterioridad, a medida que aumenta la
concentración de fenolftaleína hay un aumento en la absorbancia, por lo que la relación
entre estas es lineal, además, el coeficiente de determinación obtenido es de 0.9912, lo que
indica que el ajuste para este modelo es bueno. Con la ecuación de la recta, se tienen los
parámetros a y b, cuyos valores corresponden a la pendiente y al intercepto
respectivamente y son 2851.9 y 0.0434, con los cuales será posible la determinación de las
constantes cinéticas k1 y k2, ya que, con estos es posible obtener la concentración de
fenolftaleína a las distintas absorbancias medidas cada 30 segundos para la última solución
de la curva de calibración, compuesta por 20 ml de NaOH y 6 ml de fenolftaleína. En el
siguiente gráfico se presenta el comportamiento de la absorbancia, para un tiempo total de
2610 segundos o 43.5 minutos:
 Absorbancia vs tiempo
0.63

Absorbancia (=550 nm)

0.62 y = -3E-05x + 0.6234
0.61 R² = 0.9905

0.6
0.59
0.58
0.57
0.56
0.55
0.54
0 500 1000 1500 2000 2500 3000
Tiempo (s)

Gráfico 2. Absorbancia vs tiempo.

En el gráfico 2 se puede observar un comportamiento lineal descendente, el cual es

explicado teniendo en cuenta la ley de velocidad planteada en la ecuación (4). Como se
emplea un exceso de NaOH, la fenolftaleína actúa como reactivo límite, por lo que a medida
que avanza el tiempo de reacción, esta se va consumiendo y su concentración disminuye,
como se mencionó antes, la absorbancia y la concentración tienen una relación
directamente proporcional, es decir, que a medida que transcurre el tiempo, la absorbancia
medida debe ser menor. En relación a esto, se espera que el comportamiento entre el
tiempo de reacción y la absorbancia se ajuste también a un modelo lineal. El coeficiente de
determinación obtenido es de 0.9905, a pesar ser un coeficiente que supera el criterio de
aceptación de linealidad, el cual es de 0.98 (Dosal & Villanueva, 2008), este valor no es
más cercano a 1, ya que el espectrofotómetro empleado es muy sensible a las interferencias
del ambiente externo, como las altas vibraciones y debido a esto se presentó oscilación
entre los datos medidos, interviniendo en el resultado. A pesar de esto, el ajuste que se
logró para los datos es bueno y describe su comportamiento conforme a lo esperado, por
lo que puede decirse que la reacción depende totalmente de la concentración de
fenolftaleína y no de la concentración de NaOH, mientras esta se mantenga en exceso, por
lo que asumir la ley de velocidad pseudo primer orden es un buen estimado para esta
reacción.
Para encontrar las constantes cinéticas a partir de estos datos, se calculó para cada uno
ln([𝑃ℎ= ] − [𝑃ℎ= ]𝑒 ) y se graficaron estos valores en función del tiempo de reacción. El
gráfico obtenido se presenta a continuación:
 ln [pH=-pH=( e)] vs tiempo
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000
-2
ln[pH=-pH=(e)] -4
-6 y = -0.0011x - 10.171

-8
-10
-12
-14
-16
Tiempo (s)

Gráfico 3. ln [pH=-pH=(e)] vs tiempo.

La pendiente obtenida para esta gráfica es de -0.0011 y su valor positivo corresponde al

término (𝑘 ′1 + 𝑘2 ) de la ecuación (6). Empleando este valor y la constante de equilibrio 𝐾𝐶 ,
hallada a partir de la ecuación (5), se pudo encontrar el valor de cada una de las velocidades
específicas de reacción 𝑘1 y 𝑘2 , empleando las ecuaciones (7) y (8). Los resultados
obtenidos para estas constantes se presentan a continuación en la tabla 3:

Tabla 3. Constantes cinéticas.

𝐾𝐶 (L/mol) 7.023
𝑘1 (L/mol s) 0.0066
𝑘2 (s-1) 0.0009

A partir de estas constantes cinéticas de reacción se realizó una búsqueda bibliográfica con
el fin de comparar los resultados obtenidos y comprobar su coherencia. En los datos
encontrados, se hallaron únicamente valores calculados de 𝑘1 y 𝑘2 , con los cuales se realizó
la comparación y se encontró un porcentaje de error, asumiendo los de la búsqueda como
datos teóricos, a pesar de provenir de igual manera de datos experimentales de que las
condiciones de operación no fueron las mismas (Departamento de ingeniería farmacéutica,
2015). En la tabla 4, se presentan los valores encontrados y su respectivo porcentaje de
error:
Tabla 4. Constantes cinéticas teóricas.
Constantes Porcentaje de error
𝑘1 (L/mol s) 0.0057 15.58
𝑘2 (s-1) 0.0052 81.81

De acuerdo a los datos presentados en la tabla 4, se observa que ambas constantes

obtenidas en la literatura son muy similares entre sí, mientras que las dos constantes
halladas en este experimento difieren en 0.0057 unidades, por lo que para la constante 𝑘1
se presenta un error de apenas el 15.58 %, teniendo en cuenta que las concentraciones a
las que operan en el artículo son un poco mayores a las de trabajo; sin embargo, para la
constante 𝑘2 este porcentaje de error aumenta al 81.81% el cual es considerado muy alto
y se debe a que el valor de esta constante presentado en la tabla 3, es más bajo. A pesar
de esto, al no encontrarse información sobre las constantes a las mismas condiciones de
operación, se asume que los datos obtenidos son coherentes para la experimentación, ya
que al menos una de las constantes se asemeja a lo encontrado.
Posteriormente, se analizó la reacción de la fenolftaleína con hidróxido de sodio, en un
reactor continuo de tanque agitado, para la cual se emplearon 5 y 14 litros de los reactivos
respectivamente, conservando una proporción de 4/1 del NaOH con la fenolftaleína, con el
fin de mantener la misma relación que se empleó para hallar las velocidades específicas de
reacción, al usar 20 ml de NaOH y 6 ml de fenolftaleína y de este modo obtener el volumen
de reacción, la conversión teórica y experimental, así como el tiempo de residencia. Para
un flujo de entrada de 200 ml/min de NaOH y 50 ml/min de fenolftaleína, se midió por
repetido la absorbancia a una longitud de onda de 550 nm, en la entrada y salida del reactor,
para obtener un promedio de los datos y de este modo hallar la concentración de
fenolftaleína en ambos puntos del reactor. La absorbancia de entrada fue de 0.358  0.014,
con un intervalo de confianza entre 0.349 y 0.367 y la de salida fue de 0.334  0.011, con
un intervalo de confianza entre 0.327 y 0.341, ambos del 95%. Con estas y los parámetros
obtenidos en la curva de calibración, se halló una concentración de entrada de 1.10x10-4 M
y una concentración de salida de 1.02x10-4 M. Posteriormente se midió el volumen total de
reacción, al extraer el líquido del reactor, el valor obtenido fue de 2.27 L. Empleando la
ecuación (8), se determinó la conversión experimental, para la cual se halló un valor del
7.63%, el cual se considera bajo. Esta conversión alcanzada por la reacción, indica que la
cantidad de reactivo alimentado al sistema es mayor a la cantidad que está reaccionando
de este; es posible que esto ocurra debido a la baja concentración que presenta la
fenolftaleína con respecto al NaOH, por lo que el choque entre sus moléculas es menos
probable y por ende su capacidad de reaccionar se hace menor (Vaquero, 2019). Por otro
lado, si se analiza la concentración de entrada con respecto a la de salida, estas no están
variando mucho, lo cual indica que la reacción no se está llevando a cabo completamente,
esto estaría relacionado con el tiempo en que reaccionan los reactivos, el cual debería ser
mayor para mejorar la conversión. De igual manera, se halló la conversión teórica,
empleando el volumen de reacción y las constantes cinéticas; el valor obtenido fue de
9.44%, para un porcentaje de error experimental del 19.15%. Este no es un porcentaje muy
alto, debido a que no se presenta gran diferencia entre ambas conversiones, lo cual se
puede interpretar de la siguiente manera; cuando se hallan las velocidades específicas de
reacción empleando la absorbancia, las celdas del espectrofotómetro funcionan como un
reactor tipo batch, con lo que se hace una predicción de la cinética de la reacción y sus
constantes de velocidad específicas, posteriormente, cuando se estudia la reacción a una
escala mayor, empleando más volumen de los reactivos, pero conservando las mismas
concentraciones y la misma proporción entre estos, se emplean estas constantes para
encontrar, junto con el volumen de reacción, una conversión teórica, aplicada al reactor
CSTR. Del mismo modo, se mide la absorbancia a la entrada y salida del reactor, para
encontrar las concentraciones por medio de la ecuación obtenida en la recta de calibración
y con estas hallar la conversión real. El hecho de que las conversiones calculadas sean tan
similares es un indicio de que al modelar la reacción en un reactor tipo batch a una menor
escala, se realiza una buena predicción del comportamiento y la cinética de reacción que
se operará en el reactor continuo, ya que las constantes halladas se ajustan al modelo.
Además, cabe mencionar que la diferencia entre estas conversiones puede estar
relacionada con el modo de operación de los reactores, ya que en el CSTR hay un flujo de
entrada y salida que debe ser controlado para que no se presenten variaciones
significativas en el volumen, mientras que, en el batch, el volumen permanece constante,
por lo que se presenta un porcentaje de error de casi el 20%. Por último, se calculó el tiempo
de residencia promedio de la fenolftaleína en el reactor, empleando el volumen de reacción
y el caudal de entrada de esta al reactor asumiendo que permanece constante. El valor
encontrado fue de 2724 segundos o 45.4 minutos y para este caso indica el tiempo efectivo
de reacción. Como puede verse, es muy cercano al tiempo que tardó en alcanzarse el
equilibrio de acuerdo con las absorbancias medidas en la segunda etapa; comprobando
nuevamente que en el modelado del reactor tipo batch, se hace una estimación muy
aproximada al comportamiento real de la reacción, por lo que podría decirse que en
promedio la reacción tarda 44.45 minutos en alcanzar el equilibrio.
Finalmente, se realizó un análisis de sensibilidad, variando los volúmenes de fenolftaleína
de la primera etapa para mejorar el ajuste lineal con respecto a los datos de todos los
ensayos. Los datos calculados se presentan en la tabla 5:

Tabla 5. Análisis de sensibilidad.

𝐾𝐶 (L/mol) 7.023 6.380
𝑘1 (L/mol s) 0.0066 0.0061
𝑘2 (s-1) 0.0009 0.0010
Xteórica 9.44 8.65
Xexperimental 7.63 6.57
% Error experimental 19.15 24.067

Se observa que, al variar el volumen de fenolftaleína, el porcentaje de error con respecto a

la conversión incrementó en un 5% aproximadamente y que, tanto la conversión teórica
como la experimental disminuyeron. Esto quiere decir que, entre mayor exactitud presenta
el modelo, se hace más evidente que la fenolftaleína no reaccionó completamente con el
hidróxido de sodio debido a su baja concentración. Además, es importante mencionar que,
el porcentaje de error se incrementa debido a que la absorbancia medida, no fue acorde a
los volúmenes de fenolftaleína establecidos inicialmente.

3. Conclusiones.

- La curva de calibración realizada para la reacción entre la fenolftaleína e hidróxido

de sodio presentó un coeficiente de determinación de 0.9912, que indica que el
modelo se ajusta de manera aceptable a los datos experimentales y que a partir de
la expresión obtenida es posible encontrar la concentración de fenolftaleína a
distintos valores de absorbancia medidos. Además, con los parámetros a y b
obtenidos, es posible hallar las constantes específicas de reacción, las cuales fueron
k1=0.0066 L/mol s y k2=0.0009 s-1, así como la constante de equilibrio Kc=7.023
L/mol.
- La relación entre la concentración de fenolftaleína y absorbancia es lineal y ambas
son inversamente proporcionales al tiempo de reacción, ya que a medida que la
fenolftaleína reacciona con el hidróxido de sodio, su concentración va disminuyendo.
- Al modelar la reacción en pequeña escala, operando en un reactor tipo batch y
conservando la misma proporción entre los reactivos y sus concentraciones, se hace
un buen estimado de su cinética y comportamiento, para posteriormente operar a
mayores volúmenes de reacción y en un reactor tipo CSTR.
- La conversión experimental obtenida para un tiempo de reacción de 44.45 minutos
aproximadamente, fue del 7.63% indicando que la reacción ocurre de manera lenta
debido a las bajas concentraciones de fenolftaleína que están entrando y saliendo
del reactor, las cuales son de 1.10x10-4 M y 1.02x10-4 M respectivamente.
- La conversión experimental es muy semejante a la conversión que se predijo en el
modelo, con un porcentaje de error del 19.15%, indicando que el modelo se ajusta
adecuadamente a los datos experimentales para esta reacción.
Bibliografía

Departamento de ingeniería farmacéutica. (2015). Cinética de la decoloración de la

fenolftaleína en medio alcalino. Efecto de la fuerza iónica. México D.F.
Dosal, M., & Villanueva, M. (2008). Introducción a la metrología química. Curvas de
calibración en los métodos analíticos. Antología de química analítica experimental,
19-21.
Universidad Miguel Hernández. Departamento de biología aplicada. (2009).
Transmitancia, absorbancia y ley de Lambert-Beer.
Vaquero, M. (2019). Velocidad de las reacciones químicas y concentración. Obtenido de
Deciencias.net:
http://www.deciencias.net/simulaciones/quimica/reacciones/concentra.htm