Вы находитесь на странице: 1из 7

ВЕСТНИК ДонНТУ                                                                  

УДК 621.43.057.5:665.733:543.41

Н.С. Лозинский /к.т.н./


ГУ «Институт физико-органической химии и углехимии им. Л.М. Литвиненко» (Донецк)
Л.Р. Куницкая /к.х.н./
Киевский национальный университет им. Тараса Шевченко (Киев)

ПРОЦЕДУРА ВЫЯВЛЕНИЯ АЛЬТЕРНАТИВНОГО ТОПЛИВА


И ФАЛЬСИФИКАТА АВТОМОБИЛЬНОГО БЕНЗИНА
Разработана процедура выявления альтернативного топлива и фальсификата автомобильно-
го бензина по наличию в них добавок и/или присадок методом качественного химического ана-
лиза с использованием доступных и безопасных реагентов, не относящихся к прекурсорам.

Ключевые слова: альтернативное топливо, фальсификат автомобильного бензина, антиде-


тонаторы, качественный химический анализ.

Постановка проблемы мобиля фальсификатом и выявлять некоторые из


Фальсифицированный (суррогатный, указанных выше антидетонаторы [2-4].
контрафактный, поддельный), не отвечающий
требованиям действующего стандарта (ГОСТ Анализ последних исследований и публика-
[1]) «автомобильный бензин» – это, как правило, ций
доступная органическая матрица (например, ФЦ в суррогате обнаруживают как без пред-
стабильный газовый и прямогонный бензины варительного разложения пробы, так и после ее
или их композиции, а также головная фракция минерализации монохлоридом йода, по реакции
рафината (ГФР) сырого бензола), допированная с гексацианоферратом (III) калия, сульфосали-
антидетонационными компонентами и присад- циловой кислотой, о-фенатролином, а также
ками или их смесями. Среди последних самое гваяковой кислотой, амидопирином или бензи-
широкое распространение получили: ферроцен дином с перекисью водорода [3-4].
(ФЦ), соединения марганца (циклопентадиени- Обнаружению ММА в фальсификатах по-
лтрикарбонилмарганец (ЦТМ) и метилцикло- священо большое число публикаций, которые
пентадиенилтрикарбонилмарганец (МЦТМ), собраны в обзоре [5]. Предложенные методики
например, под торговой маркой Hitec), N- требуют применения малодоступных и токсич-
монометиланилин (ММА), продукты коксохи- ных органических реагентов: бензсульфохлори-
мического производства, в частности: сырой да, п-толуолсульфохлорида, фурфурола, 5-хлор-
бензол (СБ), компонент моторного топлива аро- 4,6-динитробензофуразана, β-нафтола и других
матический (КМТА), фракция бензол-толуол- [5-11].
ксилолы (БТК), фракция бензол-толуольная Соединения марганца обнаруживают перйо-
(бентол – БТ), толуольный концентрат и/или датным окислением предварительно обработан-
сольвенты (С), а также превышающие нормы по ной пробы бензина раствором брома в четырех-
содержанию спирты: этанол, метанол, наконец – хлористом углероде [12,13].
вода. Коллоидную воду предложено обнаруживать
По оценкам ведущих экспертов Российской по выпавшему льду, по реакциям со смесью
Федерации и Украины, сегмент фальсификата на ферроцианида калия и сульфата железа, с калий-
рынке нефтепродуктов составляет треть от реа- тиоционатом кобальта, со смесью гексациано-
лизуемого топлива через сети автозаправочных феррата (II) и гексацианоферрата (III) калия,
станций и комплексов (АЗС, АЗК) и постоянно фенолфталеина со щелочью и азотнокислым
расширяется в силу повышения спроса и роз- серебром с бромфеноловым синим [14-19].
ничной цены на автомобильный бензин, а также Спирты в контрафакте обнаруживают по ре-
низкой эффективности контроля над качеством акциям с гексанитратоцератом (IV) аммония,
реализуемого горючего со стороны соответ- бихроматом калия в сернокислой или азотнокис-
ствующих государственных структур. лой среде, реактивом Джонса (хромовым ангид-
В связи с этим потребителю в качестве за- ридом), 3,5-динитробензоилхлоридом в среде
щитной меры от недобросовестных нефте- пиридина, йодидом и персульфатом калия (йо-
трейдеров предлагаются рекомендации и тест- доформная проба), сероуглеродом и сульфатом
системы, позволяющие избегать заправки авто- меди (II) (ксантогеновая проба), хромотроповой
ВЕСТНИК ДОНЕЦКОГО НАЦИОНАЛЬНОГО ТЕХНИЧЕСКОГО УНИВЕРСИТЕТА
44 2(8)'2017
ISSN 2518-1653 (online). Интернет: vestnik.donntu.org
                                                         ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ

кислотой (1,8-диоксинафталинсульфоновая кис- – борная кислота кристаллическая;


лота) и фуксином – специфичные реакции на – 10 %-ный раствор соляной кислоты (набор
метанол в присутствии этанола, солью «Юный химик»);
о-карбоксифенилдиазония – специфичная реак- – 10 %-ный раствор серной кислоты (набор
ция на этанол в присутствии метанола, «Юный химик»);
8-оксихинолинатом ванадия (V), ванадатом ам- – 10 %-ный раствор гидроксида калия (набор
мония и сульфосалициловой кислотой, «Юный химик»);
о-нитробензальдегидом после предварительного – 1 %-ный раствор щавелевой кислоты: 1 г
окисления, с ванилином, а также по окрашива- щавелевой кислоты растворяют в 100 мл ди-
нию пламени сложными эфирами борной кисло- стиллированной воды;
ты [7,9,20-29]. – настойка йода аптечного;
Использование предлагаемых методов и – 5 %-ный водный раствор ферроцианида ка-
тест-систем ограничивается рядом причин. Во- лия (желтая кровяная соль): 5 г желтой кровяной
первых, малой доступностью, в том числе из-за соли растворяют в 100 мл дистиллированной
использования прекурсоров, и токсичностью воды;
реактивов. Во-вторых, предлагаемые тест- – 15 %-ный водный раствор роданид калия
системы позиционируются производителем как (аммония): 15 г роданид калия (аммония) рас-
«определители качества» бензина, но, по сути, творяют в 75 мл дистиллированной воды;
позволяют установить наличие антидетонатора – дистиллированная вода;
одного класса, что может ввести в заблуждение. – кварцевая лампа;
Например, если для определения «качества» – ареометры АН, АНТ-1 или АНТ-2 с диапа-
бензина использовалась тест-система на ФЦ и зонами (кг/м3): 740-770, 710-770 и 750-830, соот-
тест дал отрицательный результат, то это не ветственно;
означает, что в образце не окажутся ЦТМ или – цилиндр для ареометров;
ММА. Как следствие, наметившееся использо- – фарфоровая чашка;
вание комплексных антидетонационных приса- – стеклянная палочка;
док и добавок требует не только знания методов – спиртовая горелка или сухой спирт;
и наличия тест-системы на конкретную добавку – пробирки с пробками из набора «Юный
или присадку, а специально разработанной про- химик» или иная посуда (пенициллиновые пу-
цедуры, позволяющей проводить контроль об- зырьки, мензурки и т.п.);
разца, содержащего сложную смесь антидетона- – мерная пробирка с притертой пробкой на
торов. 100 мл, мерный цилиндр или другой мерный
сосуд (пробирка, мензурка и т.п.), позволяющая
Цель (задачи) исследования наблюдать за изменением объемов несмешива-
Целью данного исследования является раз- ющихся жидкостей;
работка эффективной и простой процедуры вы- – бытовой холодильник с морозильной каме-
явления альтернативного и/или фальсифициро- рой или охлаждающие смеси [30];
ванного бензина по наличию в них добавок – активированный уголь.
и/или присадок силами не имеющего специаль- Методы исследования – качественный хими-
ного химического образования автолюбителя ческий анализ, определение плотности с помо-
или топливной лаборатории нижнего звена, в щью ареометра и наблюдение за окрашиванием
том числе в полевых условиях. пламени при горении образца.
Процедура выявления фальсифицированного
Основной материал исследования бензина состоит из следующих последовательно-
Для реализации процедуры необходимы сле- параллельных стадий:
дующие доступные реактивы, лабораторная по- – визуальный осмотр;
суда и оборудование: – наблюдение за пламенем горящего образца;
– насыщенный раствор оксид хлорида каль- – вымораживание;
ция (хлорной извести) или средство «Белизна» – кварцевание;
любого производителя; – определение плотности при температуре
– 3 %-ный раствор хлорного железа: 3,4 г 15 оС;
шестиводного хлорного железа растворяют в – проведение качественных реакций.
100 мл дистиллированной воды и подкисляют Поскольку согласно действующему ГОСТ
раствором соляной кислоты для предотвращения 32513-2013 бензин должен быть чистым и про-
гидролиза. Полученный раствор имеет бледно- зрачным, окрашенное красителями горючее
желтый цвет; [1,п.4.4)] предварительно осветляют, взбалтывая

ВЕСТНИК ДОНЕЦКОГО НАЦИОНАЛЬНОГО ТЕХНИЧЕСКОГО УНИВЕРСИТЕТА


2(8)'2017 45
ISSN 2518-1653 (online). Интернет: vestnik.donntu.org
ВЕСТНИК ДонНТУ                                                                  

с активированным углем, и отфильтровывают, то разце составит F–D мл, а относительное содер-


визуальный осмотр позволяет предположить жание спирта – D/F*100.
наличие в тестируемом объекте следующих при- Например, если граница раздела фаз переме-
садок и добавок [1]: стилась на 5 мл, то процент воды и спирта в кон-
– ФЦ, если топливо окрашено в интенсивный тролируемом образце составит величину
лимонно-желтый цвет; 5/75*100=6,7 % [32].
– ММА, если бензин имеет темный оттенок. Поскольку количество присутствующих
При стоянии интенсивность цвета такого сурро- спиртов не должно превышать, об. % [1]: 1 – для
гата постепенно усиливается. Кварцевание уско- метилового спирта и 5 – для этилового спирта,
ряет процесс. то образец, взятый для примера, является фаль-
– ЦТМ, МЦТМ, если после стояния на солн- сификатом. При еще большем содержании спир-
це или облучения кварцевой лампой жидкость тов (до 10, 40 или 85 об. %) образцы отвечают
темнеет, и в ее объеме появляются хлопья чер- альтернативным спиртосодержащим топливам
ного цвета, постепенно осаждающиеся на дно (Е-10, Е-40 и Е-85).
емкости; Для выделения спиртов из углеводородных
– КМТА (БТК, СБ, БТ и С), если жидкость растворов вместо воды, как описано в процеду-
имеет коричневый цвет различного оттенка, от ре, можно применить водные растворы калие-
светлого до темного тона. При стоянии и/или вых, натриевых или аммониевых солей органи-
кварцевании такой суррогат становится темно- ческих кислот: масляной, валериановой или дру-
коричневым, из него выпадает осадок на дно и гих [34]. При этом процесс необходимо прово-
стенки емкости хранения; дить при температурах в интервале 30-60 ºС.
– спиртов (других оксигенатов) в количе- Присутствие спиртов в полученном водном
ствах, превышающих допустимые по ГОСТ, слое подтверждают следующим образом. В фар-
если бензин совершенно бесцветный, а не блед- форовую чашку помещают небольшое количе-
но-желтого цвета, как у товарного горючего. ство борной кислоты, смачивают несколькими
Прежде чем приступать к химическим тестам каплями водной вытяжки (вместо нее можно
следует провести «картинг-тест» на наличие использовать непосредственно несколько капель
воды и спирта [31-33]. контролируемого топлива) и перемешивают
Процедура выглядит следующим образом: стеклянной палочкой. Полученную кашицу этой
– заполняют пробирку или мерный цилиндр же палочкой вносят в пламя спиртовой горелки
водой в объеме 25 % от общего объема мерной или сухого спирта. При этом летучие метилбора-
посуды; ты, если в образце был метиловый спирт, окра-
– оставшиеся 75 % объема пробирки или ци- шивают пламя в зеленый цвет, а этилбораты,
линдра заполняют образцом топлива; если в образце был этиловый спирт, окрашивают
– пробирку или цилиндр закрывают пробкой в зеленый цвет только кайму пламени. Заметим,
(резиновой, полиэтиленовой или притертой что проведение этого опыта требует определен-
стеклянной) и встряхивают, чтобы тщательно ных навыков, так как довольно трудно отличить
перемешать образец с водой; аналитический эффект спиртов. Пламя альтерна-
– пробирку или цилиндр устанавливают в тивного спиртосодержащего топлива практиче-
вертикальное положение и ожидают расслоения ски не отличается от пламени этилового спирта.
эмульсии. Если наблюдается смещение границы Заметим, если цвет пламени голубой с блед-
раздела водного и органического слоев вверх по но-лазурным оттенком, а в наружной части пла-
пробирке или цилиндру, то это свидетельствует мени с зеленым, то это может свидетельствовать
о наличии в данном топливе спиртов, которые из о присутствии в пробе соединений свинца. Для
органического перешли в водный слой. проверки наличия свинца смешивают 20 мл кон-
Можно ограничиться этой информацией, од- тролируемого бензина с 20 мл аптечного йода и
нако можно выполнить полуколичественную кипятят. Через некоторое время водную фазу
оценку содержания спиртов в контролируемом выливают в фарфоровую чашку и упаривают до
образце [32]. объема 5-10 мл, далее переливают в пробирку и
Если тест проведен в цилиндре на 100 мл, то оставляют для охлаждения. При наличии свинца
исходные объемы, занимаемые топливом (F) и по всему объему пробирки будут видны золоти-
водой (W), будут равны 75 мл и 25 мл соответ- сто-желтые блестки. Если пробирку нагреть до
ственно. Предположим, что после смешивания кипения, блестки растворятся, но по мере охла-
объем нижней (водной) фазы увеличился на ве- ждения жидкости появятся снова.
личину D (мл) из-за перехода оксигенатов из Вместе с тем, появление фальсификатов со
образца в воду. Тогда количество бензина в об- свинцовыми антидетонаторами маловероятно,

ВЕСТНИК ДОНЕЦКОГО НАЦИОНАЛЬНОГО ТЕХНИЧЕСКОГО УНИВЕРСИТЕТА


46 2(8)'2017
ISSN 2518-1653 (online). Интернет: vestnik.donntu.org
                                                         ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ

так как они запрещены к применению на терри- Fe3+ появляется кроваво-красное окрашивание.
тории России и Украины еще с 2003 г. Во втором случае в пробирку вносят 2-3 кап-
Возвращаясь к подтверждению присутствия ли контролируемого образца, добавляют 3-
этилового спирта в контролируемой пробе, сле- 4 капли дистиллированной воды, 1-2 капли
дует применить самую доступную в быту мето- 10 %-ной соляной кислоты и 2 капли 5 %-ного
дику – йодоформную пробу. раствора ферроцианида калия. В присутствии
В пробирку с водной вытяжкой «картинг- катионов Fe3+ образуется синий осадок или
теста» прибавляют 1-2 кристаллика йода, полу- наблюдается окрашивание раствора в этот цвет,
ченного из настойки аптечного йода. Смесь при малом содержании железа.
нагревают и подливают понемногу 10 %-ный ММА в пробе обнаруживают следующим
раствор гидроокиси калия до обесцвечивания образом. К нескольким каплям пробы добавляют
избытка йода. Если в пробе присутствует этило- столько же капель насыщенного раствора хлор-
вый спирт, то при охлаждении выпадают кри- ной извести или средства «Белизна» и интенсив-
сталлы йодоформа. При малой концентрации но встряхивают. Затем добавляют несколько
спирта явно ощущается лишь запах йодоформа, капель раствора минеральной кислоты (проис-
а кристаллы образуются после более или менее ходит интенсивное выделение газа, соблюдать
длительного стояния (например, на следующий осторожность!) и снова интенсивно встряхива-
день). Следует отметить, что топливо со значи- ют. При наличии ММА раствор приобретет ин-
тельным содержанием спиртов окрашивается тенсивно-синий цвет.
йодом в коричневый цвет, тогда как бензин без Наличие ЦТМ и/или МЦТМ в образце про-
оксигенатов – в сиреневый. является потемнением топлива и последующим
Наличие ФЦ в пробе выявляют с помощью выпадением в его объеме хлопьев черного цвета
раствора хлорного железа. К нескольким каплям после стояния на ярком солнце или под действи-
пробы в лабораторной пробирке добавляют ем излучения кварцевой лампы.
столько же капель слегка подкисленного 3 %-го Суррогат, полученный с использованием
раствора хлорного железа. Пробирку закрывают КМТА (БТК, СБ, БТ и С), проще выявить нехи-
и интенсивно встряхивают. В случае присут- мическими методами:
ствия ФЦ наблюдают изменение цвета водной – измерением плотности исследуемого об-
фазы с бледно-желтого на ярко-зеленый. Поми- разца ареометром, так как эти компоненты ха-
мо ФЦ хлорное железо реагирует с ММА. По- рактеризуются высокой плотностью. Если при
этому при ином аналитическом эффекте из про- 15 оС плотность контролируемого образца пре-
бы следует удалить ММА – вымыть слабым рас- вышает 780 кг/м3, то он, скорее всего, является
твором щавелевой кислоты. При наличии ММА фальсификатом;
водный слой вытяжки окрашивается в бледно- – вымораживанием, так как температура
розовый цвет. Его отбрасывают, проверяют пол- плавления бензола 5,5 °C. При температурах око-
ноту экстракции ММА в отобранной части орга- ло минус 25 оС (в морозильной камере или охла-
нической фазы, как описано ниже. При положи- ждающей смеси) можно наблюдать выпадение
тельном эффекте экстракцию повторяют до пол- кристаллов бензола (кроме добавки С). Заметим,
ного удаления ММА, а наличие ФЦ определяют что эту процедуру следует проводить после того,
в органической фазе, как было описано. как получены данные об отсутствии в образце
Для определения ФЦ можно также добавить воды, как показано ниже, или после ее удаления;
к 2-3 мл пробы столько же доступного окислите- – по характеристике пламени горения. По-
ля, например, раствор хлорной извести или сред- скольку молекулы, составляющие КМТА (БТК,
ство «Белизна», и несколько капель минераль- СБ, БТ и С), по углеводородному составу имеют
ной кислоты (происходит интенсивное выделе- отношение СН близкое к 1:1, то требуют для
ние газа, соблюдать осторожность!). Наблюдает- полного сгорания много кислорода. Поэтому
ся потемнение объема пробы, сопровождающее топливо, содержащее этот класс добавок, горит
окисление иона Fe2+ ферроцена в гидратирован- ярким и сильно коптящим пламенем.
ный ион Fe3+, присутствие которого подтвер- Химическим способом подтвердить наличие
ждают пробой с роданидом калия (аммония) или КМТА (БТК, СБ, БТ и С) можно по реакциям на
железистосинеродистым калием (желтая кровя- присутствие бензола, конденсированных арома-
ная соль). тических углеводородов (например, нафталина)
В первом случае в пробирку помещают 1 мл и/или серосодержащих соединений: тиофена
контролируемого образца, 2-3 капли 10 %-ного и/или меркаптанов. Однако для их проведения
раствора НNО3 и 1 мл 15 %-ного раствора рода- потребуются ядовитые (цианид калия, формаль-
нида калия или аммония. При наличии ионов дегид, соли свинца и/или ртути), а также мало-

ВЕСТНИК ДОНЕЦКОГО НАЦИОНАЛЬНОГО ТЕХНИЧЕСКОГО УНИВЕРСИТЕТА


2(8)'2017 47
ISSN 2518-1653 (online). Интернет: vestnik.donntu.org
ВЕСТНИК ДонНТУ                                                                  

доступные и токсичные, например изатин, а Донец. нац. ун-т. – Донецк, 2008. – 63 с. –


также отнесенные к прекурсорам (концентриро- Библиогр.: с. 62-63. – Деп. в ГНТБ Украины.
ванная серная кислота) реактивы, что выходит за 04.04.08, № 30-Ук2008.
рамки рассмотрения данной работы [35]. 6. Володина, Г.Б. Лабораторный практикум по
Коллоидную воду можно обнаружить вымо- органической химии / Г.Б. Володина, И.В.
раживанием, поместив закрытую прозрачную Якунина. – Тамбов: Тамб. гос. техн. ун-т,
емкость с контролируемым образцом в моро- 2004. – 80 с.
зильную камеру холодильника или в охлаждаю- 7. Лабораторные работы по органической хи-
щую смесь при температуре не ниже минус 5 оС. мии: учеб. пособие для химико-
Появление кристалликов льда будет свидетель- технологических специальных вузов / Под
ствовать о наличии воды, бензол из образца, как ред. О.Ф. Гинзбурга и А.А. Петрова. Изд. 3-
сказано выше, будет кристаллизоваться при бо- е. – М.: Высш. школа, 1974. – 286 с.
лее низких температурах. 8. Бейерман, К. Определение следовых коли-
честв органических веществ: пер. с англ. /
Выводы К. Бейерман. – М.: Мир, 1987. – 29 с.
Предложена процедура выявления альтерна- 9. Майер, Г. Анализ и определение органиче-
тивного топлива и фальсификата автомобильно- ских соединений: пер. с нем. / Г. Майер. –
го бензина по наличию в них добавок и/или при- Л.: Онти-Химтеорет, 1937. – 457 с.
садок качественным химическим анализом с 10. Пат. 2489715 РФ, МПК7 G01N33/22,
использованием доступных и безопасных реа- G01N31/22. Способ определения мономети-
гентов, не внесенных в список прекурсоров. ланилина в автомобильном бензине индика-
Простота выполнения процедуры делает ее до- торным тестовым средством / В.М. Остров-
ступной для применения в быту автолюбителем, ская, С.М. Сергеев, О.В. Шарапа; ФАУ «25
не имеющим специальной подготовки и квали- ГосНИИ химмотологии Минобороны Рос-
фикации, и в лабораториях нижнего звена из-за сии», ФГБУ науки «Институт общей и неор-
их низкой оснащенности, в том числе в полевых ганической химии им. Н.С. Курнакова Рос-
условиях. сийской академии наук (ИОНХ РАН)». –
№20121339689/15; заявл. 18.09.2012; опубл.
Список литературы 10.08.2013. – 9 с.
1. ГОСТ 32513–2013. Топлива моторные. Бен- 11. Пат. 2425366 РФ, МПК7 G01N33/22,
зин неэтилированный. Технические усло- G01N31/22. Способ качественного и коли-
вия. – Введ. 2015–01–01. – М.: Стандар- чественного определения содержания мо-
тинформ. – 2014. – 16 с. нометиланилина в автомобильном бензине /
2. Лозинский, Н.С. Как избежать заправки Л. В. Красная [и др.]; ФАУ «25 ГосНИИ
автомобиля фальсификатом / химмотологии Минобороны России». –
Н. С. Лозинский // Нефтепродукты. – 2013. – №2010146581/15; заявл. 17.11.2010; опубл.
28(728). – С. 6, 29(729). – С. 6. 27.07.2011. – 7 с.
3 Определение железа в автомобильном бен- 12. Steinke, E.D. Spectrophotometric determina-
зине / О.М. Панадий [и др.] // Химия и тех- tion of manganese in gasoline / E.D. Stein-
нология топлив и масел. – 1996. – № 5. – ke, R.A. Jone, V. Brandt // Analyt. Chem. –
С.51. 1961. – No. 1.Vol. 33. – P. 101-102.
4. Пат. 2267124 РФ, МПК7 G01N31/22, 13. Танаев, Н.А. Капельный метод / Н.А. Танаев
G01N21/78, G01N33/22. Колориметрический – М.-Л.: Госхимиздат, 1954. – 272 с.
способ определения наличия железа в авто- 14. Пат. 2387993 РФ, МПК7 G01N33/22. Способ
мобильном бензине / Е.И. Алаторцев [и др.]; определения содержания воды в жидком
ФГУП «25 Государственный научно- топливе в бытовых условиях / П.В. Кузин,
исследовательский институт Министерства А.А. Жиздюк, В.А. Абрамов; ФГОУ про-
обороны Российской Федерации» (по при- фессионального образования «Саратовский
менению топлив, масел, смазок и специаль- государственный аграрный университет им.
ных жидкостей – ГосНИИ по химмотоло- Н.И. Вавилова». – № 2008149678/28; заявл.
гии). – №2004130192/0; заявл. 13.10.2004; 16.12.2008; опубл. 27.04.2010. – 5 с.
опубл. 27.12.2005. – 6 с. 15. Пат.2375713 РФ, МПК7 G01N33/22,
5. Химический и физико-химический анализ G01N31/22. Химический сенсор для опреде-
бензинов, содержащих ароматические ами- ления воды в моторных топливах / А.Е.
ны / Н.С. Лозинский, А.Н. Рокун, А.В. Пав- Алыкова, Н.М. Алыков; ГОУВПО «Астра-
ловский, Ю.А. Павловская, В.В. Ярошенко; ханский государственный университет». –

ВЕСТНИК ДОНЕЦКОГО НАЦИОНАЛЬНОГО ТЕХНИЧЕСКОГО УНИВЕРСИТЕТА


48 2(8)'2017
ISSN 2518-1653 (online). Интернет: vestnik.donntu.org
                                                         ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ

№ 2008134929/04; заявл. 26.08.2008; опубл. 24. Файгль, Ф. Капельный анализ органических


10.12.2009.– 4 с. веществ: пер. с англ. / Ф. Файгль. – М.: Гос-
16. Пат. 2185621 РФ, МПК7 G01N31/22, химиздат, 1962. – 836 с.
G01N33/18. Индикаторная бумага для опре- 25. Kottász, J. A metilalkoholtartalom
деления границы и уровня раздела фаз mikromeghatározása etilalkoholban és
нефтепродуктов и воды / В. М. Островская, gyümölсspárlatokban. [Тekst] / J. Kottász, K.
В. Н. Кирпичников, С. И. Абдурагимов; Römer // Élelmezési ipar. – 1953. – F. 7, №11.
ООО «Внедренческое научно- – O. 347-351 (РЖХ.- 1955, №7. – 13029).
производственное предприятие «Экология, 26. Мазор, Л. Методы органического анализа:
ракетная техника, околоземный Космос». – пер. с англ. / Л. Мазор. – М.:Мир,1986. –584
№2001100311/042007121941/04; заявл. с.
09.01.2001; опубл. 20.07.2002. – 7 с. 27. Satyanarayana, D. Vanadium (V) – sulphosali-
17. Пат. 2249207 РФ, МПК7 G01N33/22, cylic acid complex as a reagent for the detec-
B01D39/00. Индикатор качества жидкого tion of alcohols / D. Satyanarayana, N. Kun-
углеводородного топлива / Ю.Н. Филатов [и nayya, V.Pandu Ranga Rao // Indian J. Chem. –
др.]; ООО «Нанотехнологические материа- 1963. – No. 3. Vol.1. – P. 141.
лы БАЛТИКА» (ООО «НТМ БАЛТИКА»), 28. Бауер, К. Анализ органических веществ. – 2-
Научно-исследовательский физико- е перераб. и доп. изд-е: пер. с нем./ К. Бауер.
химический институт им. Л.Я. Карпова. – М.: Издатинлит, 1953. – 488 с.
№ 2003131001/15; заявл. 21.10.2003; опубл. 29. Ходик, А.С. Об определении малых концен-
27.03.2005. – 4 с. траций этилового алкоголя / А.С. Ходик //
18. А.с. 1647402 CCCР, МКИ3 G01 N 31/22. Во- Аптеч. дело. – 1953. – № 2. Т.2. – С. 69-71.
дочувствительная паста / В.А. Кузнецов [и 30. Коростелев, П.П. Приготовление растворов
др.]; – № 4646610; заявл. 03.02.1989; опубл. для химико-аналитических работ. – 2-е пе-
07.05.1991. Бюл. 17. – 2 с. рераб. и доп. изд-е / П.П. Коростелев. – М.:
19. Пат. 2042132 РФ, МПК7 G01N33/22, Наука, 1964. – 202 с.
B01D39/00. Водочувствительная паста для 31.Шурпаков, В.А. Классификация и техниче-
определения границы раздела воды с нефте- ские требования к гоночным автомобилям
продуктами / В.А. Кузнецов, С.А. Альмен- «Карт» / В.А. Шурпаков, М.В. Селявко //
деев, Р.Б. Касаткин; Ульяновское высшее Мн.: Белорусская федерация картинга, 2012.
военно-техническое училище им. Богдана – 29 с.
Хмельницкого. – № 92006437/04; заявл. 32. Hebert, James W. Ethanol Fuel Testing. De-
16.11.1992; опубл. 20.08.1995. – 4 с. termining ethanol content in blended gasoline
20. Критчфилд, Ф. Анализ основных функцио- fuels: [Электронный ресурс]. –
нальных групп в органических соединениях: http://continuouswave.com/whaler/reference/et
пер. с англ. / Ф. Критчфилд. – М.: Мир, hanolTest.html
1965. – 206 c. 33. James W. HebertDetermining ethanol content
21. Идентификация органических соединений: in blended gasoline fuels. Method of determin-
пер. с англ. / Р. Шрайнер [и др.]. – М.: Мир, ing water and alcohol content in gasoline:
1983. – 703 с. [Электронный ресурс]. –
22. Органикум. Практикум по органической http://www.avalonpetroleum.com/phaseseperati
химии. Том II: пер. с нем. / Г. Беккер [и др.]. on.html
– М.: Мир, 1979. – 443 с. 34. Pat. 691688 Great Britain CI C07C29/74.
23. Пат. 2258929 РФ, МПК7 G01N33/22. Способ Improvements in or relating to a process of
определения содержания спирта в автомо- separating organic oxygenated compounds
бильном бензине. - научно- from hydrocarbon solutions / applicant(s):
исследовательский институт Министерства STANOLIND OIL & GAS CO. – №
обороны Российской Федерации (по приме- GB19500004001.
нению топлив, масел, смазок и специальных 35. Rosenthaler, L. Zur Prüfung von Petrolather,
жидкостей ГосНИИ по химмотологии)». – Benzin und Weingeist auf Benzol /
№ 2004115399/04; заявл. 21.05.2004; опубл. L. Rosenthaler // Pharmac. acta helv. – 1958. –
20.08.2005. – 5 с. Nо.11-12.Vol. 33. – Р. 858-859.

N.S. Lozynskyy /Cand. Sci. (Eng.)/


L.M. Litvinenko Institute of Physical-Organic Chemistry and Coal Chemistry (Donetsk)
L.R. Kuniskaya /Cand. Sci. (Chem.)/

ВЕСТНИК ДОНЕЦКОГО НАЦИОНАЛЬНОГО ТЕХНИЧЕСКОГО УНИВЕРСИТЕТА


2(8)'2017 49
ISSN 2518-1653 (online). Интернет: vestnik.donntu.org
ВЕСТНИК ДонНТУ                                                                  

Taras Shevchenko National University (Kyiv)

THE PROCEDURE FOR IDENTIFYING ALTERNATIVE FUEL


AND ADULTERATION OF GASOLINE

Background. A detailed review of the scientific and patent literature is made, dedicated to qualitative
chemical analysis to identify alternative gasoline and adulterated fuel. It is established that adulterat-
ed gasoline can be identified by the presence in its composition of the compounds having effective an-
ti-knock properties prohibited for use in transport. It is primarily ferrocene, manganese compounds,
and the products of coke production – aromatic component of motor fuels, N-monomethylaniline and
colloidal water. It is shown that the proposed methodology requires the use of reagents not readily
available, toxic or included in the list of precursors.
Materials and/or methods. Research methods – qualitative chemical analysis, determination of densi-
ty using the hydrometer and observing the coloration of the flames of the burning sample. Available
reagents and laboratory glassware to the extent of the set of “Young Сhemist”.
Results. The procedure for the identification of alternative fuels and adulteration of automobile gasoline
by qualitative chemical analysis using readily available and safe reagents and substances not included
in the list of precursors is proposed. According to the procedure alcohols are detected by the change in
the volume of water extraction and flame coloration by esters of boric acid and iodoform reaction (ethyl
alcohol); ferrocene – by a colour change of the aqueous solution of ferric chloride and potassium thio-
cyanate (ammonium) and potassium ferrocyanide after the sample treatment by sanitary means ("Belis-
na"); N-monomethylaniline – by staining samples after the treatment by “Belisna” and a solution of
mineral acid; manganese antiknock – by the appearance of black flakes after irradiation of the sample
by the light source. With the joint presence in the sample of ferrocene and N-monomethylaniline, the lat-
ter is eluted with 1 % solution of oxalic acid. In addition to the qualitative chemical analysis, the control
procedure involves the fixation of the sample color as well as available physical and chemical methods –
freezing to detect water and products of coke production, determination of density using hydrometer –
for the detection of aromatic component of motor fuels, and observation of flame during combustion for
the detection of alternative gasoline and the products of coke production. It is shown that the intense yel-
low color may indicate the presence of ferrocene in the sample; darker shade –the presence of N-
monomethylaniline; brown with varying shades from light to dark tone – the presence of an aromatic
component of motor fuels; the lack of coloring – a large number of alcohols.
Conclusion. The simplicity of the tests makes them available for performing in the home and laborato-
ry conditions.

Keywords: alternative fuel, adulteration of gasoline, antiknock additives, high-quality chemical analy-
sis.

Сведения об авторах
Н.С. Лозинский Л.Р. Куницкая
Телефон: +380 (62) 311-68-69 Телефон: +380 (50) 469-15-21
+380 (66) 574-25-08 Эл. почта: larisa_kuniskaya@ukr.net
Эл. почта: lоzinsку58@mаil.ru

Статья поступила 18.07.2017 г.


© Н.С. Лозинский, Л.Р. Куницкая, 2017
Рецензент к.т.н., доц. И.Г. Дедовец

ВЕСТНИК ДОНЕЦКОГО НАЦИОНАЛЬНОГО ТЕХНИЧЕСКОГО УНИВЕРСИТЕТА


50 2(8)'2017
ISSN 2518-1653 (online). Интернет: vestnik.donntu.org