UNIDAD 3

1. Conceptos y definiciones fundamentales

1.1 Sistemas de unidades
1.2 Presión de un fluido en reposo
1.3 Sistema termodinámico, frontera y
alrededores.
1.4 Clasificación de los sistemas.
1.5 Propiedades y variables de los sistemas.
 Termodinámica
Ciencia que comprende el estudio de las transformaciones
energéticas y de las relaciones entre las propiedades físicas de
las sustancias afectadas por dichas transformaciones.

Campo de estudio: Generadores de potencia, procesos de

refrigeración y acondicionamiento de aire, compresores,
motores, turbinas, etc.

Termodinámica clásica: Punto de vista macroscópico

Termodinámica estadística: Punto de vista microscópico
 1.1 Sistemas de unidades
Dimensiones: nombres que caracterizan a las magnitudes
físicas.
Ejemplos: Longitud (L), tiempo (t), masa (m), carga eléctrica
(Qc).

Unidades: magnitudes y nombres arbitrarios asignados a las

dimensiones adoptadas como estándares de medida.
Ejemplo: pie, milla, centímetro; gramo, libra; etc.

Sistemas de unidades: En la asignatura se utilizarán el SI

(Sistema internacional) y el USCS (United State Customary
System).
 1.1.1 Sistema internacional

Este sistema utiliza 7

dimensiones primarias:
masa, longitud, tiempo,
temperatura, corriente
eléctrica, intensidad
luminosa y cantidad de
sustancia.
Problema
Solución
1.1.2 Sistema Inglés de Unidades
Problema
Solución
1.3 Sistema, frontera y alrededores
Sistema termodinámico: Región del espacio
tridimensional o cantidad de materia, delimitada por
una superficie arbitraria.
La frontera puede ser real o imaginaria, hallarse en
movimiento o reposo y puede variar de tamaño y
forma.
Entorno o medio ambiente: Región del espacio físico que queda
fuera de la frontera. El entorno se refiere a la región que tiene
interacción con el sistema.

El análisis de los procesos termodinámicos incluye el estudio de la

transferencia de masa y energía a través de las fronteras del
sistema.

Sistema abierto: Es aquel en el que tanto la masa como la energía

pueden atravesar las fronteras.

Sistema cerrado o masa control: Es un sistema en el que la masa no

atraviesa el sistema.

Sistema aislado: Es aquel en el que ni la masa ni la energía

atraviesan la frontera.
Los sistemas pueden contener varias fases dentro de su
frontera.

Fase: Cantidad de materia homogénea en cuanto

estructura física y composición química.

Sustancia pura: aquella con estructura química única

(atómica o molecular).

Propiedad: característica de un sistema cuyo valor es

independiente de la historia del sistema. Su valor es
único y está fijado por las condiciones del sistema.
Ejemplo: presión, temperatura, masa, volumen, etc.
Propiedad extensiva: es aquella cuyo valor para el sistema es la
suma de los valores de cada una de sus partes (volúmen V, energía
E, carga eléctrica Qc, masa m).

Propiedad intensiva: es la que tiene valores independientes del

tamaño o de la cantidad de masa del sistema (tienen el mismo valor
en cualquiera de sus partes cuando hay equilibrio). Ejemplos:
temperatura, presión, densidad, velocidad, concentración.

Propiedad específica: es el resultado de dividir una propiedad

extensiva del sistema entre la masa del mismo (y=Y/m). Una
propiedad específica es una propiedad intensiva. Ejemplo: volumen
específico v (V/m), energía específica e (E/m).

Estado de un sistema: condición del sistema descrita por el valor de

sus propiedades.
 Tarea
Proporciona un ejemplo de cada uno de los conceptos
descritos en la sección 1.3 aplicándolo a un proceso.

Ejemplo: Un horno de panificación de 3 m3 que se

encuentra a 140°C.
Sistema: Cámara del horno.
Propiedad extensiva: volumen 3m3
Sistema: cerrado
Etc.
Repaso de la clase anterior
Presión
Medición de la presión
Problemas
Ejemplos
Problema
Tarea
 1.5 Propiedades y variables de un
sistema
En clases anteriores se habló acerca de la
clasificación de las propiedades.
• Propiedades intensivas
• Propiedades extensivas
• Propiedad específica

El estado de un sistema es la condición del

sistema descrita por el valor de sus propiedades.
Las propiedades sólo están definidas cuando el
sistema se encuentra en equilibrio.
 Equilibrio
En un sistema aislado en equilibrio el estado macroscópico del
sistema no cambia con el tiempo.

El equilibrio termodinámico es aquel que ocurre cuando el

sistema no es capaz de experimentar un cambio finito
espontáneo a otro estado sin un cambio finito del estado de
su medio ambiente.

Existen varios tipos de equilibrio, el térmico, el mecánico , el

químico, el de fases, entre otros.
 Tipos de equilibrio
• Equilibrio térmico: uniformidad de temperatura
en el sistema.
• Equilibrio mecánico: igualdad de fuerza en todos
los puntos en ausencia de un efecto gravitatorio.
• Equilibrio de fases: ausencia de transferencia
neta de una o mas especies químicas de una fase
a otra en un sistema multifásico.
• Equilibrio químico: tendencia a que no tengan
lugar reacciones químicas en una mezcla de
sustancias.
 Procesos
• Proceso: cambio de un sistema de un estado de
equilibrio a otro.
• Camino del proceso: serie de estados por los que
pasa el sistema durante un proceso.
• Proceso isotérmico: a temperatura constante.
• Proceso isobaro: a presión constante.
• Proceso isométrico (isocoro): a volumen cte.
• Proceso cíclico (ciclo): estados extremos
idénticos.
“El cambio del valor de una propiedad que tiene lugar cuando
un sistema cambia de un estado de equilibrio a otro siempre
es el mismo, independientemente del proceso empleado para
efectuar el cambio”
Las magnitudes termodinámicas se pueden
dividir en dos categorías: funciones de estado y
funciones de proceso.

Las propiedades son funciones de estado dado

que los cambios en sus valores sólo depende del
valor de la propiedad en su estado inicial y final.

Las funciones de camino o proceso son aquellas

magnitudes cuyos valores dependen de la
trayectoria que sigue el proceso. Ejemplo calor y
trabajo.
2. Ley cero de la termodinámica
 Ley cero de la termodinámica
“Dos sistemas que están en equilibrio térmico
con un tercero se encuentran en equilibrio
entre sí”.
 Propiedades termométricas y
termómetros
La temperatura de un sistema se determina poniéndolo en
contacto con un segundo cuerpo (termómetro) y permitiendo
que alcancen el equilibrio.

El valor de la temperatura se determina midiendo alguna

propiedad del termómetro dependiente de la temperatura.
Éstas reciben el nombre de propiedades termométricas.

Existen diferentes tipos de termómetros y el rango de uso

depende por lo general de la linealidad de la propiedad
termométrica dentro de dicho rango.
 Propiedades termométricas
• Volumen de gases, líquidos y sólidos.
• Presión de gases a volumen constante.
• Resistencia eléctrica de sólidos.
• Fuerza electromotriz de dos sólidos distintos.
• Intensidad de la radiación (temperaturas altas)
• Efectos magnéticas (temperaturas extremadamente
bajas).
 Escalas de temperatura
• La escala absoluta de temperatura en el SI es la
escala Kelvin.
• A 273.16 K se da el punto triple del agua, 0.01 K
por arriba del punto de congelación del agua.
• El agua se congela a 0°C en la escala Celsius.
• El sistema USCS se usa la escala Rankine y la
Fahrenheit.
• El punto normal de ebullición es 99.97°C, o
211.95°F.
Equivalencias
Comparación de las escalas
Termómetro de gas ideal a volumen
constante
La variación de la presión está
directamente relacionada con la
variación de la temperatura.
Ejemplo
Solución
Tarea
 Trabajo
Cuando una fuerza actúa a lo largo de una distancia se dice
que se efectúa un trabajo.

dW=Fdl
Donde F es la componente de la fuerza que actúa en la
dirección del desplazamiento dl.
Esta ecuación debe integrarse cuando se requiere conocer el
trabajo para un proceso finito.

La unidad de trabajo en el S.I es el N-m, al cual se le denomina

Joule (J).

En el sistema inglés se emplea el pie - libra fuerza. (pie-lbf)

Considere la compresión o expansión de un fluido dentro de
un cilindro originada por el movimiento de un pistón.
La fuerza ejercida por el pistón en el fluido es igual al
producto de la superficie del pistón y la presión del fluido.
El desplazamiento del pistón equivale al cambio de volumen
del fluido dividido entre el área del pistón.
 Energía
La energía es la capacidad para realizar un trabajo.

En esta sección se abordarán dos formas importantes de

energía, la cinética (Ek) y la potencial (Ep).

La primera está relacionada con la posición que guarda el

sistema mientras que la segunda con su desplazamiento.
 Energía cinética
Si un cuerpo de masa m recibe el impacto de una fuerza F
entonces tendrá lugar un trabajo.
 Energía potencial
Si un cuerpo de masa m se eleva de una altura inicial z1 a una
altura final z2 se deberá ejercer una fuerza que equivalga por
lo menos al peso del cuerpo y que logre desplazarlo a entre
las posiciones de referencia.
 Trabajo y energía
Los cambios de energía implican la realización de un trabajo.

Cuando ambos tipos de energía están presentes y se

desprecian las pérdidas de energía por diversos factores
entonces:
Ejemplo
Solución
Tarea
 Calor
• El calor es una forma de energía que fluye de objetos
con una temperatura superior a otros con
temperatura inferior.
• Al igual que el trabajo no se almacena en un cuerpo
es una forma de energía transitoria.
• Cuando se aplica calor a un cuerpo se almacena
como energía cinética y potencial de los átomos y
moléculas.
• La temperatura es una fuerza impulsora para la
transferencia de energía en forma de calor.
• Hasta aproximadamente 1930 las unidades de calor se
basaban en las variaciones de temperatura de una unidad de
masa de agua.
• Caloría era definida como la cantidad de calor que debe
suministrarse a 1 gramo de agua para elevar su
temperatura 1°C.
• La unidad térmica británica, o BTU, es la cantidad de
calor que debe aplicarse a una masa de 1 lb para elevar
su temperatura 1°F.
• Su precisión dependía de la exactitud de los
experimentos además de que la cantidad de calor
necesaria para elevar la temperatura un grado se
incrementa ligeramente con la temperatura.
• Actualmente se le define arbitrariamente en función de una
unidad de energía primaria para la cual se dispone de un
estándar exacto, el Joule (J).

1 caloría termoquímica = 4.1840 J

1 Btu= 1055.04 J

Algunos factores aproximados son:

1 Btu= 1055 J = 252 cal = 778 pie-lbf

Otro factor de utilidad:

1 cal/g = 1.8 Btu/lbm
Primera ley de la termodinámica
Introducción
Experimento de Joule
Colocó cantidades conocidas de agua en un recipiente
aislado agitando el líquido con un agitador rotatorio.
Descubrió que se requería una cantidad de trabajo
específica por unidad de masa de agua por cada grado de
temperatura que aumentaba mediante la agitación
mecánica.
Posteriormente restauraba la temperatura mediante la
transferencia de calor al poner el agua en contacto con un
objeto de temperatura mas baja.
Así demostró que existe relación cuantitativa entre el
trabajo el calor, y por ende que el calor es una forma de
energía.
 Energía interna
• La energía interna de una sustancia se refiere a la
energía de las moléculas que constituyen una
sustancia.
• Las moléculas están en movimiento constante y
poseen energía cinética de traslación, rotación y
vibración interna.
• La adición de calor y trabajo incrementa su actividad
molecular y así provoca el aumento de su energía
interna.
• No incluye la energía que la sustancia pueda poseer
como resultado de su posición o movimiento como un
todo.
• Además de la energía cinética las moléculas tienen
energía potencial debido a las interacciones de sus
campos de fuerza y otras formas de energía
submolecular.
• No se ha podido determinar el total de energía
interna de una sustancia, se desconocen sus valores
absolutos.
• En termodinámica se utilizan los cambios de energía
interna.
Primera ley de la termodinámica
“Aunque la energía adopta numerosas formas, la
cantidad total de energía es constante, y cuando ésta
desaparece de una forma, aparece simultáneamente
en otra”

En su aplicación es necesario considerar tanto a

sistema como al medio.
Sistema: parte en la que se desarrolla el proceso.
Medio: lo que rodea al sistema.
• La primera ley de la termodinámica se aplica al sistema y al
medio tomado como un conjunto. En forma básica se puede
expresar así:

En el sentido termodinámico el calor y el trabajo se

relacionan con la energía en tránsito a través del límite
entre el sistema y su medio.

Cabe recordar que la energía se almacena en sus formas

potencial, cinética e interna, pero no como calor ni trabajo.
En el caso de un sistema cerrado (masa constante) toda la
energía que se transfiere entre el sistema y su medio es en
forma de calor y trabajo.

El signo depende de la transferencia. Se toma el calor (Q)

como positivo si se transfiere al sistema desde su medio,
mientras que el trabajo es positivo cuando se transfiere desde
el sistema al medio.
En sistemas cerrados en los que no hay cambio de energía
potencial ni cinética la expresión se reduce a:

Las unidades empleadas deben de ser las mismas en todos

los términos, por lo general joule, caloría, pie-libra fuerza y la
Btu.
Estado termodinámico y funciones de
estado
El estado de una sustancia se define por cantidades que no
dependen de su trayectoria (temperatura, presión, volumen
específico, etc.).

En las sustancias puras homogéneas fijando dos de estas cantidades

se fijan automáticamente las demás propiedades, determinando
con ello la condición o estado en que se encuentra.

Por ejemplo a 70°F y a presión atmosférica estándar el nitrógeno

tiene un volumen específico definido, una viscosidad en particular,
una conductividad térmica determinada, etc.
La diferencial de una función de estado se cita como un
cambio infinitesimal en la propiedad y no se menciona como
una cantidad. La integración da una diferencia finita entre dos
valores la cual es exacta.

El trabajo y el calor no son propiedades de estado sino que

dependen de la trayectoria. No se pueden representar como
puntos de una gráfica sino que se simbolizan como áreas o
superficies.
Las cantidades de calor y trabajo no se citan como cambios,
sino como cantidades infinitesimales.
Las funciones de estado siempre tienen un valor mientras que
las de trayectoria aparecen cuando hay cambios que
requieren tiempo.
La energía interna (U) es valiosa para calcular los requisitos de
calor y trabajo especialmente porque es una función de
estado.

El calor y el trabajo se requiere para al cálculo de equipos

como intercambiadores de calor, columnas de destilación,
bombas, etc.

Los valores de ciertas propiedades como el volumen y la

energía interna dependen del tamaño del sistema, es decir de
la cantidad de material (propiedades extensivas).

La temperatura y la presión así como otras propiedades que

no dependen de la cantidad de material se denominan
propiedades intensivas.
Ejemplos
Ejemplo 2
Ejemplo 3
Tarea
 Procesos de flujo continuo
Los procesos de flujo continuo (en estado uniforme o
constante) son muy importantes desde el punto de vista
de la industria.

El estado uniforme implica que las condiciones en todos

los puntos del aparato son constantes en el tiempo, por
lo que velocidades deben ser constantes y no existir
acumulación de materiales o energía.

La velocidad de flujo de masa total debe ser la misma en

todos los puntos a lo largo de la trayectoria del flujo del
fluido.
Considere un proceso de flujo uniforme como el que se muestra
en la siguiente figura:
El fluido recorre el aparato de la sección 1 a la 2 y el análisis
de los cambios que experimenta se realizarán por unidad de
masa.

Se considera que ocurrirán cambios en la energía cinética,

potencial e interna.

El cambio de energía cinética está dado por:

Como se puede observar las últimas expresiones están dadas

por unidad de masa.
De la misma manera la energía potencial se expresa como:

Sustituyendo en la expresión de la primera ley de la

termodinámica:

W incluye las diversas formas de trabajo, a simple vista podría

pensarse que el trabajo del sistema presentado únicamente
consiste el trabajo de eje Ws.
El trabajo de eje (Ws) indica el trabajo realizado por un fluido
o sobre éste, a través de un equipo y que se transmite por un
eje que sobresale y tiene movimiento de rotación o de vaivén.

En otras palabras es el trabajo que se intercambia entre el

sistema y el medio a través de dicho eje.

Además de Ws está presente el trabajo intercambiado entre el

medio y el sistema por unidad de masa del fluido.

Considere como sistema a un elemento de fluido que recorre

el aparato y que a su paso se contrae y expande de acuerdo a
los cambios de área de sección transversal.
Elemento de fluido analizado
Durante su trayectoria el elemento experimentará fuerzas de
presión en sus extremos debido al fluido adyacente. Estas
fuerzas se mueven con el sistema y realizan un trabajo.

Corriente arriba el cilindro ejerce un trabajo sobre el sistema.

Corriente abajo el sistema ejerce un trabajo sobre el medio.

Las fuerzas de presión siguen exactamente la misma trayectoria y
varían en forma idéntica, por lo tanto el trabajo realizado entre
estás secciones es cero.

El trabajo por las fuerzas de presión que entran y salen del aparato
no se cancelan y están dados por las siguientes expresiones:

Trabajo realizado sobre

el sistema

Trabajo realizado por el

sistema

Los cilindros que contiene la masa tiene un volumen igual a su

volumen específico, y si el área de la sección transversal es A, su
longitud es V/A y la fuerza ejercida es PV.
Entonces el trabajo total está dado por:

Sustituyendo

o bien
La variación de entalpía (H) expresa una medida de la cantidad
de energía absorbida o cedida por un sistema termodinámico,
es decir la cantidad de energía que un sistema puede
intercambiar con su entorno. El término entalpía puede
expresarse como:

Sustituyendo en:

Se obtiene la expresión matemática de la primera ley de la

termodinámica para procesos continuos.
En muchas aplicaciones de la termodinámica los términos
de energía cinética y potencial son despreciables. Entonces:

Esta ecuación es análoga a la utilizada en procesos en los que no

se tiene flujo. En los procesos con flujo el aspecto de mayor
relevancia es el cambio de entalpía y no el de energía interna.

En la mayoría de las aplicaciones se encuentran datos sobre

entalpía, lo cual facilita la aplicación de las ecuaciones en
procesos con flujo continuo.
 Determinación de las entalpías
Para medir las entalpías se utilizan calorímetros de flujo. A
continuación se presenta un esquema de éste.
• Cuenta con un calentador eléctrico inmerso en el fluido en
movimiento.
• Los cambios de energía cinética y potencial entre la sección 1
y 2 son despreciables.
• No se efectúa trabajo de eje.

Bajo las condiciones anteriores la ecuación se reduce a:

Los valores absolutos de energía interna y entalpía no se

pueden determinar por lo cual se utilizan condiciones
arbitrarias de referencia, en el caso del agua se utilizan los
cero grados centígrados.
• Si se utiliza con agua el baño de temperatura constante se
llena con hielo y agua para mantener una temperatura
constante de 0°C.
• El agua se dosifica por medio de una bomba.
• El fluido en la sección 1 es siempre agua líquida a 0°C cuya
entalpía H1 se considera 0.
• La temperatura y la presión se miden en la sección 2.
• El calor agregado por medio de la resistencia equivale a la
entalpía H2.
Ejemplo a)
Ejemplo b)
Trabajo de expansión y compresión
Ejemplos
Ejemplo de trabajo en expansión
politrópica
Trabajo en proceso cíclico cuasiestático
 Tarea
Analizar el ejemplo 2.10 de la pag. 63
Procesos reversibles e irreversibles
Reversibilidad en procesos químicos
Ejemplos
Ejercicio
Capacidad térmica y calor específico
Capacidad térmica o calórica: cantidad de calor
necesaria para elevar la temperatura en un grado
de cierta cantidad de materia.

Calor específico del agua:

1 cal/g°C , 1 BTU/lbm °F, 4.184 J/ g°C

En realidad 1 cal/g°C = 0.999346 BTU/lbm°F

• El calor no es una propiedad y depende de la
trayectoria, por lo que se infiere que el calor
específico también.
• Las capacidades térmicas se definen por lo
general para dos casos: Presión constante y
volumen constante ( Cp y Cv).
• Dependen de la temperatura y la presión, en
esta sección se estudiarán sistemas donde son
constantes.
 Considere :
• Un proceso a volumen constante que incluye 1 mol de gas
confinado en un recipiente de paredes rígidas.
• Que el gas es el sistema
• Se agrega calor y la temperatura del gas aumenta.

Entonces:

dQ= Cv dT

O bien, si Cv es constante,

Q= Cv ΔT
Como el procedimiento se realiza a volumen constante no se
realiza ningún trabajo y las expresiones para un volumen
constante se reducen a:
 A presión constante
Suponga que el sistema consiste en un mol de gas confinado
en un cilindro por medio de un pistón sin fricción a una
presión P.
El sistema está en equilibrio y se agrega calor con lentitud
haciendo que el gas se expanda reversiblemente.
Si la fuerza ejercida permanece constante el proceso se
desarrollará a presión constante, y entonces:
Ejemplo