ÁCIDO CARBOXÍLICO

I. CONCEPTO

Cuando se une un grupo hidroxilo a una función carbonilo se forma un nuevo grupo funcional, el
grupo carboxilo, característico de los ácidos carboxílicos. Este sustituyente se representa por -COOH o CO2H.
Hasta cierto punto los ácidos carboxílicos pueden considerarse como derivados hidroxicarbonílicos ya que
muestran aspectos de la reactividad de los alcoholes y cetonas. Así, son tanto ácidos como bases: el protón del
grupo OH o todo el grupo OH pueden ser reemplazados por otros sustituyentes y la función carbonilo es
susceptible al ataque nucleófilo sobre el carbono. Sin embargo, debido a la proximidad de ambos grupos, el
grupo carboxilo tiene también una química particular y característica.

R d d
electrófilo C O
O

ácido H
básico

El enlace carbono-oxígeno de los alcoholes mide aproximadamente 1,43 A, en tanto que la longitud de dicho
enlace en los aldehidos y cetonas es de 1,23 A aproximadamente. En el ácido fórmico la longitud del enlace
C=O es de 1,202 A en tanto que la longitud del enlace C - OH es de solo 1,343 A.

1,097 A
1,202 A
124,1º
1,343 A
H
110º C O
O
0,972 A 124,9º
H 106,3º

El átomo de carbono emplea tres orbitales híbridos sp2 y un orbital p para formar sus enlaces. De acuerdo con
esto, puede predecirse que el anión carboxilato es plano y con ángulos de aproximadamente 120º entre sus
átomos.
El ácido carboxílico presenta una estructura resonante:

O O O
C C C
R OH R OH R OH

Un ácido carboxílico cede protones por ruptura heterolítica del enlace O - H dando un
protón y un ion carboxilato.

O O

C C +
R O H R O + H
Se dice que un ácido carboxílico es alifático cuando tiene un grupo alquilo unido al grupo carboxilo, si el
grupo que se une al - COOH es un grupo arilo tenemos un ácido aromático. Se llaman “ácidos grasos” a los
ácidos alifáticos de cadena larga y que derivan de la hidrolisis de grasas y aceites.

II. FÓRMULA

R – COOH = R – COO + H

La fórmula general del ácido carboxílico es R–COOH, o más detalladamente: R–(C=O)–OH. El átomo de
carbono está enlazado a dos átomos de oxígeno, lo que provoca un descenso en su densidad electrónica y,
consecuentemente, una carga parcial positiva.
Esta carga refleja el estado de oxidación del carbono en un compuesto orgánico. En ningún otro el carbono
está tan oxidado como en el caso de los ácidos carboxílicos, siendo esta oxidación proporcional al grado de
reactividad del compuesto.
Por esta razón el grupo –COOH tiene predominancia frente a otros grupos orgánicos, y define la naturaleza y
la cadena carbonada principal del compuesto.

III. NOMENCLATURA

IV. PROPIEDADES

4.1. FISICAS

1. Estado físico
- Si son ácidos saturados mono carboxílicos, son líquidos hasta 10 carbonos, los demás son sólidos.
- Los ácidos carboxílicos que contienen mas de ocho átomos de carbono, por lo general son sólidos,
a menos que contengan dobles enlaces.
- Si son ácidos insaturados mono carboxílicos por lo menos los primero 20 son líquidos.
- Si son polisacáridos tienen estado solido
2. Puntos de ebullición
Los ácidos carboxílicos hierven a temperaturas muy superiores que los alcoholes, cetonas o aldehídos
de pesos moleculares semejantes, son elevados ya que pueden formar dímeros, debido a los enlaces
por puente de hidrogeno.

El punto de ebullición de los ácidos carboxílicos aumenta con el número de carbonos y disminuye con
el número de ramificaciones.
El punto de ebullición aumenta gradualmente a medida que aumenta el peso molecular, en cambio el
punto de fusión, si bien va en aumento, lo hace en forma escalonada; es decir, que cada acido con el
numero par de carbonos tiene punto de fusión más elevado que los vecinos de número impar.
Los 3 primeros ácidos son solubles en todas las proporciones en H2O y luego la solubilidad disminuye
hasta hacerse insoluble, esto se debe a la solvatación de moléculas del ácido a través de la formación
de puentes de hidrogeno con las moléculas de agua. Hecho que se dificulta a medida que aumenta el
tamaño de la molécula.

3. Solubilidades
Los ácidos carboxílicos forman puentes de hidrogeno con el agua, y los de peso molecular más
pequeño (de hasta seis átomos de carbono) son miscibles en agua. A medida que aumenta la longitud
de la cadena de carbono disminuye la solubilidad en agua; los ácidos con más de seis átomos de
carbono son esencialmente insolubles.
Los ácidos carboxílicos son muy solubles en los alcoholes, porque forman enlaces de hidrogeno con
ellos. Además, los alcoholes no son tan polares con el agua, de modo que los ácidos de cadena larga
son más solubles en ellos que en agua. La mayor parte de los ácidos carboxílicos son bastante solubles
en solventes no polares como el éter, cloroformo porque el ácido continúa existiendo en forma dimerica
en el solvente no polar. Así, los puentes de hidrogeno de dinero cíclico no se rompen cuando se
disuelve el ácido en un solvente polar.
4. Puntos de fusión
Los puntos de fusión de los ácidos dicarboxílicos son muy altos. Teniendo dos carboxilos por
molécula, las fuerzas del puente de hidrogeno son especialmente fuertes en estos diádicos: se necesita
una alta temperatura para romper la red de puentes de hidrogeno en el cristal y fundir el di ácido.
 Los ácidos carboxílicos tienen puntos de fusión y ebullición relativamente altos, debido a la formación
de estos puentes en estado sólido y líquido.

4.2. QUÍMICAS

El comportamiento químico de los ácidos carboxílicos está determinado por el grupo carboxilo -COOH. Esta
función consta de un grupo carbonilo (C=O) y de un hidroxilo (-OH). Donde el -OH es el que sufre casi todas
las reacciones: pérdida de protón (H+) o reemplazo del grupo –OH por otro grupo.

Formación de hidrólisis de nitrilos. Los mejores reactivos para convertir los ácidos carboxílicos en cloruros
de ácido son el cloruro de tionilo (SOCl2) y el cloruro de oxalilo (COCl)2, porque forman subproductos
gaseosos que no contaminan al producto. El cloruro de oxalilo es muy fácil de emplear porque hierve a 62ºC
y se evapora de la mezcla de reacción.

Síntesis y empleo de cloruros de ácido. Los ácidos carboxílicos se convierten directamente en ésteres mediante
la esterificación de Fischer, al reaccionar con un alcohol con catálisis ácida.

Condensación de los ácidos con los alcoholes. Esterificación de Fischer. El hidruro de litio y aluminio
(LiAlH4) reduce los ácidos carboxílicos para formar alcoholes primarios. El aldehído es un intermediario en
esta reacción, pero no se puede aislar porque se reduce con mayor facilidad que el ácido original.
Reducción de los ácidos carboxílicos. Un método general para preparar cetonas es la reacción de un ácido
carboxílico con 2 equivalentes de un reactivo de organolitio.

OBTENCION

1. Hidrolisis de anhídridos
Los haluros de acilo, esteres, nitrilos y amidas. Ej.:

CH3 – CO
O + HOH 2CH3COOH
CH3 – CO
Anhidrido acético ácido acético

2. Oxidación de aldehídos y cetonas

Los alcoholes o aldehídos primarios se oxidan normalmente para producir los ácidos empleando acido
crómico. El permanganato de potasio se emplea en ocasiones, pero con frecuencia sus rendimientos
son inferiores.

3. Ruptura oxidativa de alquenos y alquinos

El permanganato de potasio reacciona con los alquenos para dar glicoles. Las soluciones calientes y
concentraciones de permanganato de potasio oxidan mas los glicoles, rompiendo el enlace carbono-
carbono central. Dependiendo de la sustitución del doble enlace original, se podrán obtener cetonas o
ácidos.

4. Ozonolisis
Oxidación vigorosa con permanganato que rompe el triple enlace de los alquinos dando ácidos
carboxílicos.
 5. Carboxilación del reactivo de Grignard
El dióxido de carbono se agrega a los reactivos de Grignard para formar las sales de magnesio de los
ácidos carboxílicos. La adición de ácido diluido protona las sales de magnesio para dar ácidos
carboxílicos. Este método es útil porque convierte un grupo funcional halogenuro en un grupo
funcional acido carboxílico, agregando un átomo de carbono en el proceso.

6. Hidrolisis
de nitrilos
Para convertir
un halogenuro de alquilo en acido carboxílico con un átomo de carbono adicional es desplazar al
halogenuro con cianuro de sodio. El producto es un nitrilo con un ácido carboxílico más amoniaco.

V.
IMPORTANCIA
DE LOS ACIDOS CARBOXILICO. FUENTE INDUSTRIAL
Los ácidos carboxílicos de mayor aplicación industrial son el ácido acético que se utiliza fundamentalmente
para la obtención de acetato de vinilo que se utiliza como monómero para la fabricación de polímeros.
También se utiliza en la producción de acetato de celulosa para la obtención de lacas y películas fotográficas,
así como en la fabricación de disolventes de resinas y lacas.
La sal alumínica del ácido acético se emplea como mordiente en tintorería. El ácido fórmico se suele emplear
en la industria del curtido al objeto de suavizar las pieles y también en los procesos de tintorería en la industria
del curtido. Algunos derivados clorados de los ácidos carboxílicos se emplean en la producción de herbicidas.
El ácido benzoico tiene una amplia utilidad como intermediario de síntesis en muchos procesos orgánicos y
algunos de sus ésteres se emplean como plastificantes y en la industria de la perfumería (benzoato de bencilo).
El benzoato de sodio se emplea en la industria de la alimentación como conservante (zumos, refrescos,
mermeladas, etc.).
Entre los ácidos dicarboxílicos, el ácido propanodioico (ácido malónico) se emplea en la elaboración de
medicamentos, plaguicidas y colorantes. El ácido 1-4-butanodioico (ácido succínico) se emplea en la
obtención de resinas de poliéster para barnices y el ácido trans-butenodioico (ácido fumárico) se emplea como
acidulante en la fabricación de refrescos.
VI. APLICACIÓNES DEL ÁCIDO CARBOXILICO

No solamente los ácidos carboxílicos son importantes, sino el grupo carboxilo, del cual se generan una gran
cantidad de compuestos que son usados por diferentes sectores industriales:
La industria alimentaria los aplica como:

 Aditivos, conservantes (ácido sórbico y benzoico), regulador de alcalinidad, agente antimicrobiano,

acidulante en bebidas carbonatadas.
 Ayudante a la maduración del queso suizo (ácido propiónico), elaboración de col fermentada y bebidas
suaves (ácido láctico).
El sector farmacéutico los emplea en la fabricación de medicamentos:

 Antipiréticos y analgésicos (ácido acetilsalicílico), antimicóticos (ácido benzoico), vitamina C

(ácido ascórbico), fungicidas (ácido caprílico) y laxantes (ácido hidroxibutanodioico).
Otras aplicaciones industriales de los ácidos carboxílicos es la obtención de componentes, necesarios en
la manufactura de:
 Plásticos, lubricantes (ácido sórbico), barnices, adhesivos transparentes (ácido acrílico), pinturas
(ácido linoleico), pasta dental (ácido salicílico), tintes (ácido metanoico), materiales impermeables,
secantes de pinturas (ácido palmítico), perfumes (ácido benzoico), poliéster (ácido tereftálico), velas
de parafina (ácido esteárico).
 Jabones, detergentes, cosméticos, productos de limpieza (ácido oleico), síntesis aromáticas,
mantequillas (ácido butanóico), películas fotográficas, fijadores de color (ácido acético).
En sus formas más simples y naturales, estos ácidos se encuentran en el vinagre (ácido acético) y en
la sustancia que inyectan las hormigas y abejas al picar (ácido fórmico).