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Problemas 1-13 - Fisicoquímica

Fisicoquímica (Universitat de València)

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PROBLEMAS DE FISICOQUÍMICA
(Grado en Farmacia Curso 2015-2016 Grupo E)

Tema 1.- Termoquímica

1.1.- Las entalpías estándar de formación son de gran utilidad ya que pueden utilizarse para calcular ΔrH de diferentes reacciones
de interés en química, biología, industria, etc. A partir de los datos de la tabla adjunta obtenidos a 298K y 1 bar, calcular:
a) ΔrH y ΔrS de los siguientes procesos a 298K y 1 bar.
b) ΔrH y ΔrS a 1 bar y 320K.
I 2NO2 (g) → N2O4 (g)
II 3NO2 (g) + H2O (l) → 2HNO3 (aq) + NO (g)
NO2 (g) N2O4 (g) HNO3 (aq) NO (g) H2O (l)
∆fHº(kJ mol-1) 33.18 9.16 -207.4 90.3 -285.8
Sºm (J K-1mol-1) 240.1 304.3 146.4 210.8 69.9
Cºp,m (J K-1mol-1) 37.2 77.3 86.6 29.8 75.3
Resp.:
Proceso ΔrH298 (kJ mol-1) ΔrS298 (J K-1mol-1) ΔrH320 (kJ mol-1) ΔrS320 (J K-1mol-1)
I -57.2 -176 -57.1 -175.8
II -138.24 -286.6 -137.89 -285.5

1.2.- Dada la reacción A(g) → B(g) + C(g) y los datos de la tabla, válidos a 25ºC y 1 bar, calcular:
a) El calor desarrollado al reaccionar 4.18 g de A en un recipiente abierto a 25ºC.
b) El calor desarrollado al reaccionar 4.18 g de A en un recipiente cerrado y rígido a 900C.
c) La temperatura final del sistema en este último caso si la reacción tiene lugar en un calorímetro de capacidad calorífica 125.7
calK-1
∆fHº (kcal mol-1) Cºp,m (cal K-1mol-1) Masa molar (g/mol)
A (g) 12.2 9.23 68.2
B (g) 17.8 5.02 40.2
C (g) 20.1 7.18 28.0
Resp: a) 1575 cal b) 1542 cal c) 77.8 ºC

1.3 .-A partir de los datos de la tabla, válidos a 25ºC, calcular:

a) La entalpía molar de combustión del metano a 65ºC.
b) El calor desarrollado al reaccionar a 25ºC 0.396 g de CO2 con 0.644 g de CaO (MCa=40) en un recipiente cerrado y rígido.
c) La temperatura final del sistema en el caso anterior si la reacción trascurre en un calorímetro con CCAL=163 J K-1.
H2 (g) O2 (g) CO2 (g) H2O (l) H2O (g) CH4 (g) CaO (s) CaCO3 (s)
∆fHº(kJ mol-1) 0 0 -393.51 -285.83 -241.81 -74.8 -635.09 -1206.9
Cºp,m (J K-1mol-1) 28.82 29.35 37.11 75.29 33.58 35.31 42.8 81.9
Resp: a) –886600 Jmol-1 b) –1582 J c) 34.6 ºC

1.4 El calor desarrollado al disolver un mol de A en n moles de B viene dado por la ecuación:
ΔH (cal) = 1200 n/(n+57). Calcular:
a) El calor desarrollado al disolver 2 moles de A en 7 moles de B.
b) Idem para un mol de A en una gran cantidad de B.
c) Idem cuando se añade una gran cantidad de B a la disolución del apartado a).
Resp.: a) 139 cal. b) 1200 cal. c) 2261 cal

1.5 (Junio 2006) (1.6 puntos) A partir de los siguientes datos calcular:
C3H6(g) + H2 (g) → C3H8(g) ฀ΔrHo298 = - 124 kJ.mol-1
C3H8(g) + 5 O2 (g) → 3 CO2 (g) + 4 H2O (l) ΔrHo298 = - 2220 kJ.mol-1
H2 (g) +1/2 O2 (g) → H2O (l) ΔrHo298 = - 286 kJ.mol-1
a) Entalpía normal de combustión del propeno, C3H6(g) a 298K.
b) ¿En qué condiciones se desprenderá más calor en un recipiente abierto o cerrado (rígido)?.
Resp.: a) -2058kJmol-1 b) abierto

1.6 (Julio 2004).- El calor desarrollado al disolver un mol de A en n moles de agua viene dado por la ecuación:
12300n
ΔH(Jmol −1 ) =
n + 25.7
Calcular el calor desarrollado:
a) Al disolver un mol de A en 1000 g de agua.
b) Al disolver un mol de A en una gran cantidad de agua.
c) Al añadir una gran cantidad de agua a la disolución del apartado a).
d) El proceso de disolución ¿es exotérmico o endotérmico?.
Resp.: a) 8410 Jmol-1 b) 12300 Jmol-1 c) 3890 Jmol-1 d) endotérmico

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1.7 (Junio 2007).- A partir de los datos contenidos en la tabla y del proceso de fermentación del azúcar: C6H12O6(s) →
2C2H5OH(l) + 2CO2(g)
a) Calcular el calor producido en la fermentación de 1kg de azúcar en un recipiente abierto y a 25ºC.
b) Calor producido en el mismo proceso en un recipiente cerrado y rígido a la misma temperatura.
c) Justificar la espontaneidad del proceso si este se realiza a 1 bar de presión y 25ºC.

ΔcH298K Som,298K
(kJ/mol) (J/Kmol)
C6H12O6(s) -2828.5 318.9
C2H5OH(l) -1372.9 160.7
CO2(g) -- 213.8
Resp: a) ΔH=-459.4kJ; b) ΔU=-486.9kJ

1.8 (Junio 2008)- Para la reacción A(g) + 2B(s) → C(g) a 25 ºC se conocen los datos de la tabla. Calcular: a) El calor desarrollado
al colocar 0.1 moles de A y 0.1 moles de B en un recipiente cerrado(rígido) a 25 ºC b) Idem a 50ºC c) La temperatura final del
sistema en el apartado "a" si la reacción tiene lugar en un calorímetro con una capacidad calorífica de 420 J/K .
A(g) B(s) C(g)
∆fH0 (kJ/mol) 42.5 28.7 35.4
Cºp,m (J/K mol) 24.1 73.1 26.3

Resp: a) -3225J; b) -3405J; c) 32.6ºC

1.9 (Septiembre 2011)- La entalpía estándar de combustión del gas propano (C3H8) a 25C es -2220 kJ mol-1y la entalpía estándar
de vaporización del propano líquido a esta temperatura es 15 kJ mol-1.
a) ¿Cuál es la entalpía de combustión del propano líquido a dicha temperatura?
b) Cuál es el valor de ΔUo para la combustión del propano líquido?
c) ¿Cuál es la ΔHo a 35ºC del propano líquido?
Datos: Cp,m propano, l = 39,0 J K-1mol-1 ; Cp,m agua, l = 75,5 J K-1mol-1 ; Cp,m O2,g = 29,3 J K-1mol-1 ;
Cp,m CO2,g = 37,1 J K-1mol-1.
Resp: a) -2205 kJ mol-1; b) -2200 kJ mol-1; c) -2202.7 kJ mol-1

1.10 (Junio 2013).- Calcular el calor de formación del gas butano (C4H10) a partir de sus elementos y a 298K.
a) A presión constante.
b) A volumen constante.
Datos a 298K y 1 bar: calor de combustión del butano = -2876 kJ/mol; calor de formación del agua líquida = -286 kJ/mol; calor
de formación del dióxido de carbono = -393 kJ/mol.
Resp.: a) -126kJ/mol b) -116.1kJ/mol

1.11 (Junio 2014)- En una bomba calorimétrica se ha efectuado la combustión de un gramo de benceno líquido (C6H6) dando
lugar a CO2 gaseoso y agua líquida. Se produjo un incremento de temperatura de 1.681 K y la temperatura final fue de 25ºC.
Sabiendo que la capacidad calorífica global del calorímetro es de 23.8 kJ/K, calcule:
a) El calor de combustión por mol de benceno a volumen constante y a presión constante a 25ºC.
b) ¿Donde se desprende más calor, a volumen o a presión constante?
Resp. a) -3120.6kJ/mol y -3124.3kJ/mol

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PROBLEMAS DE FISICOQUÍMICA
(Grado en Farmacia Curso 2015-2016 Grupo E)

TEMA 2.- Condiciones de Espontaneidad y Equilibrio

2.1.- A partir de los datos de la tabla, discutir razonadamente la espontaneidad de los siguientes procesos:
a) 2M → 3N + P (a p y T cte) (µM=3 KJ/mol, µN= 2 KJ/mol, µP= 1 KJ/mol).
b) A (s) → B(s) (A 250C y 1 atm de presión ).
A (s) B(s)
0 -1
∆fH 298 (cal mol ) -7328 -10425
0 -1 -1
S m,298 (cal K mol ) 19.2 31.1
Resp. a) No espontáneo. b) Espontáneo.

2.2.- Una sustancia de masa molecular 140 g·mol-1 se presenta en dos formas cristalinas diferentes A y B
cuyos potenciales químicos a 25 0C, expresados en unidades del sistema internacional, vienen dados por
las ecuaciones: µA = -104300 + 1.197·10-4P; µB = -104297 + 1.094·10-4P
a) ¿Cuál de las dos formas cristalinas será estable a T=250C y P=1 atm?.
b) ¿A qué presión estarán ambas formas en equilibrio a 250C?.
c) Calcular las densidades de ambas formas cristalinas.
Nota: 1 atm=1.013·105 Pa
Resp. a) La “A” b) 2.913·105 Pa c) ρA = 1170 kg/m3 ρB = 1280 kg/m3

2.3.- A partir de los datos de la tabla calcular ΔH0, ΔS0, ΔG0 para la vaporización de A a 500C y 1 bar.
Discutir la espontaneidad del proceso en estas condiciones.
A (l) A(g)
0 -1
∆fH 298 (cal mol ) 3000 6000
0 -1 -1
S m,298(cal·K mol ) 20 30
-1 -1
Cºp,m (cal·K mol ) 12 10
Resp. ΔH = 2950 cal mol , ΔS = 9.84, cal·K-1 mol-1, ΔG0 = -228 cal mol-1, Espontáneo.
0 -1 0

2.4. (Junio 2003).- A partir de los datos de la tabla, válidos a 298K y 1 bar, calcular:
a) Calor desarrollado en un recipiente cerrado y rígido a 298K, para la obtención de un mol de CaSO4(s)
a partir de CaO(s) y SO3(g).
b) ΔH a 323K 1 bar para la combustión de 1 mol de etano.
c) Discutir la espontaneidad de los procesos anteriormente citados a 298K y 1 bar.
CO2(g) CaO(s) SO3(g) CaSO4(s) H2O(l) C2H6(g) O2(g)
∆fHo(J/mol) -393000 -634900 -395700 -1434000 -285800 -83800 0
0
S m(J/mol.K) 213.8 38.1 256.8 106.5 70 229.6 205.2
Cºp,m(J/mol.K) 37.1 42.0 50.7 99.7 75.3 52.6 29.4
Resp.: a) -400924 Jmol-1 b) -1555985 Jmol-1 c) espontâneos.

2.5. (Julio 2008)- Razonar la espontaneidad de los siguientes procesos:

a) Fusión de A a 83 ºC y 1 bar µ0(A(s)) = 2200-36.1xT µ0(A(l)) = 3100-38.7xT (temperatura en
unidades kelvin)
b) Reacción C(g) → D(g) a 25 ºC y 3 bar µC298 = 36.3-87.1xP µD298 = 42.1-90.4xP (presión en bares).
c) Disolución de 2 moles de E(s) en 1kg del disolvente F(l) a 25 ºC y 1 bar.
ΔG0298(Disolución) = 3600 – 1635·m (m= molalidad de la disolución obtenida)
Resp.: a) Si b) Si c) No

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2.6 (Julio 2013).- A partir de los datos proporcionados, razonar la espontaneidad de los siguientes procesos:
a) A (g) → 2 B (g) a 25 ºC y 3 atm. (Dato: 1 atm = 1.013 · 105 Pa)
Los potenciales químicos en unidades del SI vienen dados por:
µA,298 = 53.1 – 25.2 · P ; µB,298 = 62.8 – 12.4 · P
b) SO2 (g) +1/2 O2(g) → SO3(g) a 25ºC y 1 bar de presión.

∆fHo298 Sºm,298
(kJ/mol) (J/mol K)
SO2(g) - 296.8 248.1
O2(g) 205.1
SO3(g) - 395.7 256.8

Resp.: a) No b) Si

2.7 (Julio 2014).- A partir de los datos de la tabla adjunta a 25ºC y 1 bar de presión:
a) Discutir la espontaneidad de la siguiente reacción en estas condiciones.
SO2 (g) + 2 H2S (g)฀→฀3 S (rómbico) + 2 H2O (l)
b) En las condiciones anteriores, comentar si se trata de una reacción endotérmica o exotérmica y si la
entropía de la reacción aumentará o disminuirá.
c) Calcular el calor puesto en juego si la reacción tiene lugar a 100 ºC y a 1 bar de presión

Sustancia ΔfH0 S0 m Cºp,m

(kcal/mol) (cal/mol.K) (cal/mol.K)
SO2 (g) -70.96 59.43 9.84
H2S (g) -5.30 49.15 8.91
S (rómbico) 0 7.62 5.67
H2O (l) -68.32 16.72 18.01

Resp.: a) espontáneo b) ΔrH0 <0 y ΔrS0 <0 c) -53.17Kcal/mol.

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PROBLEMAS DE FISICOQUÍMICA
(Grado en Farmacia Curso 2015-2016 Grupo E)

Tema 3.- Equilibrio de Fases: Sistemas de un Componente

3.1.- Para una sustancia A, cuya temperatura normal de ebullición es de 800C, se conocen los datos de la
tabla a la presión de 1 atm. Rellenar las casillas vacías
Proceso ΔH (cal mol-1) ΔS (cal K-1mol-1)
A (l, 60ºC) → A (l, 80ºC) 320
A (l, 80ºC) → A (g, 80ºC) 20
A (g, 80ºC → A (g, 100ºC) 0.55
A (l, 110ºC) → A (g, 110ºC)
Resp:

Proceso ΔH (cal mol-1) ΔS (cal K-1mol-1)

A (l, 60ºC) → A (l, 80ºC) 320 0.93
A (l, 80ºC) → A (g, 80ºC) 7060 20
A (g, 80ºC) → A (g, 100ºC) 200 0.55
A (l, 110ºC) → A (g, 110ºC) 6879 19.5

3.2.- La tabla muestra las condiciones y fases en equilibrio para una sustancia A que puede existir en dos
formas diferentes (A(Sα) y A(Sβ)). Calcular los calores de fusión de tales formas y el calor de transición
entre ellas.

T (K) 250 270 300 330 360 390

P (mmHg) 3 36 67 643 850 3074
Fases A(sα)⇆A(g) A(sβ)⇆A(g) A(l)⇆A(g)

Resp.: ∆α−βH=8000 J/mol, ∆β-l H =12000 J/mol, ∆l-gH =50000 J/mol, ∆α-lH =20000 J/mol,
∆α-gH =70000 J/mol, ∆β-gH =62000 J/mol.

3.3.-En la tabla siguiente se muestran los equilibrios entre fases en función de la presión y de la temperatura
para el disolvente M, que además sigue la regla de Trouton:

L-V L-V L-V S-L S-L S-V S-V

P (atm.) 1 0.477 1 0.477 3.95·10-3 0.477
T (K) 383 370 303 263

Rellenar las casillas vacías y calcular:

a) Las entalpías de fusión, sublimación y vaporización.
b) ¿Podremos liofilizar en el supuesto que sea necesario, si conseguimos un vacío de 30 mm Hg?
c) Se ha observado que el sólido se hunde en el líquido ¿es posible este hecho?
Resp.: Derecha a izquierda: 0.679 atm, y el resto 358.85 K. a) ∆vapH=8426 cal/mol, ∆fusH=1014.32 cal/mol
y ∆subH=9440.32cal/mol.. b) Si. c) No, flota.

3.4-Indicar los posibles cambios de fase que puedan producirse en cada

P
uno de los siguientes procesos: L
4
a) Expansión isotérmica desde el punto 1.
b) Compresión isotérmica desde el punto 2. 2
Sβ
c) Enfriamiento isobárico desde el punto 3. Sα
d) Suministrando calor isotérmica e isobáricamente al punto 4. 3
e) Ordenar de mayor a menor las densidades de cada fase. 1 G
Resp.: a) Sα→Gas. b) No hay cambio de fase. c) Gas →Sβ→ Sα. d)
Situación de equilibrio. e)Sα>L>Sβ>gas T
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3.5.-Para la sustancia A se conoce:

Calcular:
a) Entalpías de vaporización, sublimación y fusión de la sustancia A.
b) ¿Será el sólido más denso que el líquido? (Razónese la respuesta)
c) ¿Por debajo de qué presión se podrá liofilizar la sustancia A?
Resp.: a) ∆vap H = 23456 J / mol,)) ∆ fus H = 7322 J / mol))y)) ∆ sub H = 30778 J / mol .

3.6.-Una sustancia líquida tiene las presiones de vapor que se muestran en la siguiente tabla. Calcular ΔG,
ΔH y ΔS, para la vaporización de esta sustancia en su punto de ebullición normal.
T (ºC) 55 75 90 105 120
P (mmHg) 110.0 276.1 515.1 914.6 1554.1
Resp.: ΔG=0; ΔH=43668J/mol; ΔS=117J/Kmol; Teb=373K

3.7.-Las presiones de vapor (en mmHg) para una cierta sustancia varían con la temperatura (en K) según
6200 4100
ln P (Sólido) = 24.6510 - ln P (Líquido) = 17.1460 -
las ecuaciones: y T Calcular: T .
a) Los calores de vaporización, sublimación y fusión.
b) La temperatura normal de ebullición.
c) Las coordenadas del punto triple.
d) ¿Podrá sublimar a 1atm?
Resp.: a)∆vapH=34071 J/mol, ∆fusH=17451 J/mol y ∆subH=51522J/mol. b) 117ºC. c) 279.8 K y 12.1 mm de
Hg. d) No.

3.8(Julio 2003).- Para una sustancia “A” se conocen los siguientes datos:
Temperatura normal de ebullición, 70ºC.
Temperatura normal de fusión, 8ºC.
Coordenadas del punto triple, 5ºC y 30mmHg.
En base a esta información calcular:
a) Entalpía de vaporización de “A”.
b) ¿Cómo podríamos mantener a la sustancia “A” completamente líquida a 100ºC?
c) Si la sustancia “A” se utiliza como disolvente en la preparación de una disolución y posterior
liofilización, indicar los requerimientos mínimos que hemos de exigir al liofilizador.
d) En base a la información que disponemos de la sustancia “A”, ¿qué fase será más densa, la sólida o la
líquida?. Razonar la respuesta.
Resp.: a) 39402 Jmol-1 b) 2310.3 mmHg c) <30mmHg d) sólida.

3.9(Junio 2003).- Contestar BREVE y RAZONADAMENTE las siguientes cuestiones:

a) Una sustancia A funde a 10ºC a la presión de 1 atmósfera y a 9.9ºC a 10 atmósferas. Cuándo a 20ºC se
echa un trozo de A sólido en un vaso que contiene A líquido ¿el sólido se hunde o flota?.
b) Sin tener en cuenta la rapidez del proceso, ¿dónde será mejor desinfectar un biberón, en una cacerola o
en una olla a presión?
c) Se conoce para la sustancia M, que el volumen molar de M sólido es mayor que el volumen molar de
M líquido. ¿Si se aumenta la presión la temperatura de fusión aumentará o disminuirá?
d) Si el compuesto N sigue Trouton, su temperatura de ebullición normal es de 91ºC, y la temperatura en
el punto triple es 0ºC, ¿sublimará a 225 mm de Hg?.

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3.10(Septiembre 2008).- De la sustancia A se conocen los siguientes datos: punto triple (Pt = 30 mmHg;
Tt = 10ºC), temperatura de fusión normal (Tfus = 11ºC), temperatura de ebullición normal (Teb = 90ºC) ∆fusH
= 1520 cal/mol; MA= 58g/mol.
A partir de ellos calcular:
a) Entalpías de vaporización y sublimación.
b) Presión a la cual podemos sublimar la sustancia A a la temperatura de 5ºC.
c) En un recipiente cerrado de 10 litros de capacidad introducimos 2 gramos del líquido A a la temperatura
de 20ºC. ¿Cuándo se alcance el equilibrio quedará líquido sin evaporar? ¿Cuánto?.
Resp.: a) 8301 y 9821 calmol-1 b) 22 mmHg c) 0.41g

3.11(Junio 2011.)- La tabla muestra las condiciones y fases en equilibrio para una cierta sustancia Calcular:
a) ∆vapH, ∆subH, y ∆fusH,
b) ∆vapG y ∆vapS en el punto de ebullición normal.
c) ¿Se hundirá el sólido en el líquido?
P (mmHg) 760 15 85 760
T (K) 250 250 280 365
Fases S-L S-G S-L-G L-G
Resp.: a)∆vapH=21888 Jmol ; ∆subH=33634 Jmol ; ∆fusH=11746 Jmol b) ∆vapG =0; ∆vapS =60 JK-1mol-1
-1 -1 -1

3.12(Junio 2013)- Para un fármaco particular se disponen de los siguientes datos: ∆fusH = 20 kJ mol-1;
∆subH = 70 kJ mol-1; la temperatura normal de fusión es Tfus = 4 ºC: la del punto triple TT = 7 ºC y que a
5 ºC y 30 mmHg existe el equilibrio S ↔ G.
Para el manejo adecuado de dicho fármaco, calcular y responder a las siguientes cuestiones:
a) Presión punto triple (PT )
b) ¿Cuál es la máxima temperatura a la que se puede mantener en estado líquido a dicho fármaco a la
presión atmosférica?
c) ¿Puede ser usada la liofilización a 35 mmHg para evitar la descomposición del fármaco?.
d) ¿La fase sólida del fármaco flotará en la fase líquida?.
Resp.: a) 37.2mmHg b) 325.7K (52.7ºC) c) >35mmHg d) Si.

3.13 (Junio 2014).- Las temperaturas de fusión y de ebullición normales del O2 son -218ºC y -183ºC,
respectivamente. Su punto triple está a -219ºC y 1.14 mmHg.
a) Calcular la entalpía de vaporización del oxígeno.
b) Razonando la respuesta responder a las siguientes cuestiones:
i) Al calentar O2 sólido a la presión de 1 atm, ¿sublima o funde?
ii) ¿Qué fase será más densa, la sólida o la líquida.
iii) ¿A partir de qué presión lo podríamos utilizar como liofilizador?
Resp.: a) 7294.6 J/mol.

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PROBLEMAS DE FISICOQUÍMICA
(Grado en Farmacia Curso 2015-2016 Grupos E)

Tema 4.- Equilibrio de Fases: Sistemas Binarios. Equilibrios L-V.

4.1.-Las sustancias A y B forman disoluciones ideales. Completar la tabla siguiente para el equilibrio líquido - vapor a 25º C de
tales disoluciones.
P (mm Hg) 540 624 806
X LA 0.000 0.528

X VA 0.853 1.000
Resp.: De izquierda a derecha por filas: 719.9 y 880.8 mm de Hg, XAL =0.246, 0.781 y 1. XAV = 0, 0.348 y 0.646.

4.2.-Datos: Temperatura de ebullición de la mezcla 92º C, entalpía de

vaporización del agua 40630 J/mol, Presión atmosférica = 760 mmHg,฀ρ (H2O)
= 1.000 g/cm3, ρ (A.O.) = 0.877 g/cm3. Calcular:
a) Presión de cada componente.
b) Masa molecular del aceite orgánico (A.O.).
Resp.: a) Pagua=570.22 mm de Hg, PAO=189.78 mmHg. b) 71.15 g/mol.

4.3.-Un compuesto orgánico "A" se destiló en corriente de vapor de agua a 1

atmósfera y 70ºC, obteniéndose un destilado con un 87% en peso del compuesto.
a) Calcular: La presión parcial del agua en el vapor.
b) La presión de vapor del compuesto a 70ºC.
c) La masa molecular del compuesto.
Datos: ΔHv(agua) = 9700 cal/mol
Resp.: a) 0.321 atm. b) 0.679 atm. c) 56.95 g/mol.

4.4.-Dos líquidos A y B dan unas disoluciones cuyas presiones de vapor a cierta temperatura siguen la ecuación P (mmHg)=920-
260XBL. Calcular.
a) Las presiones de vapor de los componentes puros.
b) La composición del vapor cuando P=735 mm de Hg.
c) Presión necesaria para que el vapor tenga una composición equimolar.
Resp.: a) PA*=920 mm de Hg y PB*=660 mm de Hg. b) XBV=0.64 y XAV=0.36. c) P= 768.61 mm de Hg.

4.5.-La tabla muestra la composición de las fases a 1 atm para disoluciones de A y B en equilibrio líquido – vapor.
a) Esbozar el diagrama de fases T – ω y comentar sus características.
b) Calcular las masas de las fases cuando 1000 g de disolución con ωA= 0.25 se calientan hasta 175 ºC.
T (ºC) 155 175 195 175 170
ω LA 0.000 0.400 0.600 0.850 1.000
V
ω A 0.000 0.200 0.600 0.950 1.000
Resp.: a) Mezcla azeotrópica. b) mf1 = 750g; mf2=250g;

4.6(Julio 2003).- Dado el diagrama de fases adjunto obtenido a la presión de

1 atm., contestar, de forma razonada, a cada una de las siguientes preguntas:
a) Temperaturas normales de ebullición para cada componente.
b) Si se parte de una disolución formada por 6 moles de “A” y 4 moles de
“B”, ¿a qué temperatura comienza el sistema a hervir?
c) Si dicha disolución se calienta hasta 92ºC. ¿Cómo se encontrará dicho
sistema una vez alcanzado el equilibrio? ¿Cuál será la composición de
cada fase?

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4.7(Julio 2004.)- La figura adjunta muestra los valores de la presión de

vapor de dos líquidos inmiscibles A y B a diferentes temperaturas. Dicha
mezcla destila en corriente de vapor a la temperatura de ebullición de
372K. Calcular:
a) Presión de vapor de ambos componentes puros a la temperatura
de ebullición de la mezcla.
b) Entalpías de vaporización de ambos líquidos.
c) Relación de masas mA/mB en el destilado (MA=140 g/mol;
MB=160g/mol).
Resp: a) PB=140mmHg, PA=730mmHg b) ΔHB= 43862 Jmol-1 , ΔHA=
43187 Jmol-1 c) mA/mB=4.56

4.8(Julio 2006).- Los líquidos A y B forman disoluciones ideales cuyas presiones de vapor en función de la composición vienen
dadas por la ecuación: PAB(mmHg)=600+200XAL.
a) Calcular las presiones de vapor de los líquidos A y B puros.
b) Completar la tabla.

PAB(mmHg) 760
X AL 0.20
X BL 0.60
X AV 0.67
X BV

4.9(Julio 2007).- A 50ºC la presión de vapor del benceno (M=78.114g/mol) es de 0.366 atm y la del tolueno (M=92.141g/mol)
0.122atm. En una disolución de ambos componentes al 50% en peso, calcular:
a) Presión parcial de cada componente.
b) Presión total de la mezcla.
c) Composición del vapor en equilibrio con la disolución.
d) Qué composición ha de tener la disolución cuyo vapor en equilibrio sea equimolar?.
Resp: a) Pbenc=0.1976 atm, Ptol=0.0561atm b) 0.254atm c) Xvbenc=0.779 d) XLbenc=0.250

4.10(Junio 2010) .- Los líquidos A y B forman disoluciones que pueden considerarse ideales. Las presiones de vapor de dichas
disoluciones en mm Hg vienen dadas por la ecuación:
353600
P= .
680 − 160X V
A
Completar la tabla.
P (mm Hg)
X AL 0.000 0.460 1.000

X VA

4.11(Julio 2013.)- Las sustancias A y B forman a 25 ºC una disolución ideal para la que PA= 591 mm de Hg. La presión de vapor
de A puro es de 820 mm de Hg.
Calcular:
a) La composición de la disolución.
b) La composición del vapor en el equilibrio a 25ºC y 1 atm.
c) Presión de vapor de B puro a 25ºC.
Resp: a) XAL=0.721 b) XAV=0.778 c) PB*=605mmHg

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PROBLEMAS DE FISICOQUÍMICA
(Grado en Farmacia Curso 2015-2016 Grupo E)
Tema 5.- Equilibrios de fases: Sistemas binarios. Equilibrios S-L y L-L
5.1.-La temperatura de fusión normal del sólido A (M = 120g/mol) es de 104ºC y su calor de fusión 3.75 Kcal/mol. Suponiendo
comportamiento ideal, ¿Cuántos gramos de A se disolverán en 100g de disolvente B (M = 80g/mol) a 25ºC, 1atm?
Resp.:54.80 g.

5.2.- A partir del siguiente esquema:

a) Construir el diagrama T-X.

b) Calcular la ΔfusH para el componente B.
c) Describir lo que ocurre al enfriar un líquido en el que XA=0.200.
Resp.: b) Δ fus HB = 6720%J/mol .

5.3.-El diagrama de fases de dos sustancias líquidas parcialmente miscibles se realizó a 1 atm. de presión. A una temperatura
determinada y partiendo de sustancia pura se añadió el otro componente anotando la composición a la cual aparecía o desaparecía
la segunda fase. El proceso se realizó a distintas temperaturas. Los resultados obtenidos se muestran en la tabla adjunta:
T (ºC) 30 40 60 90 110 130 140
X I 0.4 0.3 0.2 0.15 0.2 0.3 0.4
A

XIIA 0.4 0.5 0.6 0.65 0.6 0.5 0.4

a) Dibujar el diagrama de fases indicando las fases.
b) Temperaturas a partir de las cuales el sistema tiene siempre una sola fase.
c) Cantidad y composición de cada una de las fases al mezclar 3 moles de A y 7 moles de B a 60 ºC.
d) A que temperatura habrá que enfriar y/o calentar para que la mezcla del apartado “c” tenga una sola fase.
Resp.: b) T>140ºC y T<30ºC. c) Fase I (XA=0.20, XB=0.80), Fase II (XA=0.60, XB=0.40) y nI=7.50 moles, nII=2.50 moles. d)
T>130ºC y T<40ºC.

5.4.-A partir del siguiente diagrama de fases:

70

60

50

40

30
T(ºC)

20

10

-10

-20

-30
0 10 20 30 40 50
% masa NaCl

a) ¿Cuál es la solubilidad del NaCl en agua a 25ºC?

b) Temperaturas de solidificación y fusión de una disolución compuesta por 10 g de NaCl y 80 g de agua.
c) Cantidad de NaCl a disolver en 1 L de agua para mantener la disolución resultante, líquida a –16ºC.
Resp.: a) 35 % de NaCl. b) Ts=-10ºC y Tf=-21ºC. c) entre 204.8 g y 333.3 g de NaCl.

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5.5(Junio 2002).- Dibujar el diagrama de fases para el sistema amoniaco – hidracina (N2H4) . Estos compuestos son
completamente inmiscibles en fase sólida. El NH3 congela a –78ºC y el N2H4 a 2ºC. La composición eutéctica es del 7% en
moles de N2H4 y la temperatura eutéctica de –80ºC.
Determinar la entalpía de fusión para la hidracina.
Suponer rectas las líneas de equilibrio S-L
Resp: c) Δ fus H =14303 Jmol-1

5.6(Junio 2006)- La solubilidad de A en un disolvente con el que forma disolución ideal es XA = 0.235 a 35 ºC. El calor de
fusión de A es 5420 cal mol-1. Calcular:
a) La temperatura de fusión de A.
b) La solubilidad a 60 ºC.
c) La temperatura para la cual XA = 0.197.
Resp: a) T=368.7K; b) X=0.455; c) T=302K

5.7(Septiembre 2003).- Las temperaturas de fusión de los medicamentos M y N son 125ºC y 75ºC respectivamente. La
solubilidad en fase líquida de M en N vale XM=0.51, mientras que la de N en M vale XM=0.20, medidas ambas a 55ºC. A 35ºC
y XM=0.4 coexisten en el equilibrio los sólidos de ambos con el líquido.
a) Dibujar un diagrama aproximado, señalando las fases y grados de libertad de cada región.
b) Fases y cantidades de cada una de las fases al mezclar 0.85 moles de M y 0.15 moles de N a 75ºC.
c) Calcular la entalpía de fusión del compuesto M.
Resp: c) ∆fusH=10371 Jmol-1

5.8(Junio 2007)- La gráfica muestra el diagrama de fases obtenido para los líquidos parcialmente miscibles A y B. A partir de
él, calcular:
a) El número y composición de las fases presentes cuando se mezclan a 20 ºC 95 g de A y 3 g de B.
b) Ídem para 32 g de A y 48 g de B.
c) La masa de la fase o fases en el caso b.

60
50
40
T (ºC)

30
20
10
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
WA (% en masa)

5.9(Junio 2013).- El cadmio (punto de fusión 321 ºC) y el bismuto (punto de fusión 271 ºC) forman una mezcla eutéctica a
140ºC, que contiene 40% en peso de cadmio.
a) Dibuje en papel milimetrado un diagrama T-composición suponiendo que las líneas sólido-líquido son rectas e indicando
en cada región que fases están en equilibrio.
b) Para una mezcla que contiene un 70% de cadmio:
- determine la temperatura a la cual se forman los primeros cristales.
- para este mezcla a 170 ºC, indique la composición de ambas fases y el porcentaje que supone el sólido para el total de la
mezcla.

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PROBLEMAS DE FISICOQUÍMICA
(Grado en Farmacia Curso 2015-2016 Grupo E)

Tema 6.- Propiedades Coligativas

6.1.-La sustancia AB2 se disocia en agua pero no en benceno. Se prepararon dos disoluciones conteniendo cada una de ellas 18.5
g de AB2 por kilo de disolvente. La tabla muestra algunas propiedades de dichas disoluciones. Calcular la masa molecular de
AB2 y rellenar las casillas vacías (T=25 ºC). En agua, AB2 → A + 2B.
Disolución Disolvente KC ρ α ΔTC π฀
(K kg/mol) (g cm-3) (ºC) (atm)
1 Agua 1.86 1 0.812
2 Benceno 5.12 0.875 0 -0.99
Resp.: M=95.7 g/mol, π1=12.4 atm, π2=4.13 atm, ΔTC =-0.94 ºC.

6.2.-Una disolución de 2.25 g de la sustancia A2X5 en 50 mL de un disolvente orgánico tiene una presión osmótica de 6.109 atm
a 25 ºC. 2.25g de esa misma sustancia disuelta en 50ml de agua provoca un aumento de la temperatura de ebullición de 0.2575K
(Keb(H2O)=0.515 K kg/mol) La sustancia se disocia en agua siguiendo el proceso: A2X5 --- A + AX2 + X3. Calcular:
a) Masa molecular de la sustancia A2X5.
b) Coeficiente de Van't Hoff y grado de disociación.
c) Presión de vapor de la disolución acuosa a 25 ºC (ΔvapH(agua)=9720 cal/mol).
Resp.: a) 180 g/mol. b) i=2, α=0.5. c) 28.362 mm de Hg.

6.3.-Disoluciones de masas iguales de las sustancias A, B y C en volúmenes iguales de un mismo disolvente dieron aumentos
ebulloscópicos tales que ΔTA < ΔTC < ΔTB. Ordenar razonadamente en sentido creciente:
a) Las presiones de vapor de las disoluciones.
b) Las presiones osmóticas de las disoluciones.
c) Las masas moleculares de dichas sustancias.
Resp.: a) P1A>P1C>P1B. b) πA<πC <πB. c) MA>MC>MB.

6.4.-Cuando se disuelve 1 g de urea (CON2H4) en 200 g del disolvente A (MA= 200 g/mol, Tc,A=12ºC), el punto de congelación
de A disminuye 0.25ºC. Cuando se disuelven 1.5 g de Y en 125 g del mismo disolvente A, el punto de congelación de A
disminuye 0.2ºC. Calcular:
a) Masa molecular de Y.
b) Entalpía de fusión del disolvente A.
c) Si la sustancia Y es un principio activo disponible en disolución acuosa a la concentración de 10.5g/100 mL, ¿qué haríamos
con ella para isotonizarla?
Resp.: a) 180 g/mol. b) 10830 cal/mol. c) Diluir.

6.5(Junio 2003).- En una experiencia de laboratorio realizada a 25ºC, pesamos 1.25 g de una sustancia AB y la disolvemos en
100 ml de agua. Estudios termodinámicos del sistema en equilibrio indican que la sustancia AB se encuentra disociada en un
60% en las especies “A” y “B”. La presión osmótica de dicha disolución es de 5.43 atm. Calcular:
a) Masa molecular del soluto AB.
b) Temperaturas de ebullición y de congelación de dicha disolución.
c) Presión de vapor de la disolución.
Datos: Keb (agua)=0.515 K kg/mol; Kc (agua)=1.86 K kg/mol ; ΔvapHagua= 9720cal/mol.
Resp.: a) 90 g/mol. b) Teb=100.114ºC, Tc=-0.413ºC c) P=28.506 mmHg.

6.6(Septiembre 2005).- La tabla muestra algunas propiedades de disoluciones de la sustancia AB2, que se disocia en agua (p=3),
pero no en benceno. Rellenar las casillas vacías. T = 25 ºC.
Disolución Disolvente Kc (K·mol-1·kg) ρ (g·cm-3) c (g·L-1) ΔTc α π (atm)
1 Agua 1.86 1 20.5 0.775
2 Benceno 5.12 0.875 11.8 - 0.485
Resp: Disol. 1: ΔTc=-0.683ºC, π=8.97atm; Disol. 2: α=0, π=2.02atm.

6.7(Junio 2006).- Determinar las temperaturas de congelación y de ebullición, presión de vapor y presión osmótica (a 25ºC)
de la disolución contenida en un vaso de agua de 250 cm3 endulzada con cinco terrones de azúcar (7,5 g de sacarosa, C12H22O11).
Las constantes crioscópica y ebulloscópica del agua son 1,86 K mol-1 kg y 0,51 K mol-1 kg, respectivamente. La entalpía de
vaporización del agua, 9720cal/mol.
Resp: π=2.14atm, Teb=100.045ºC, Tc=-0.163ºC, P=28.575 mmHg.

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6.8(Julio 2006).- Rellenar las casillas y calcular “m”. Kc del agua = 1.86 K kg mol-1

Disolución ΔTc (K) π (atm) a 298K฀

5 g de A en 100 ml H2O 4.286
"m" g de A2 en 100 ml H2O -0.351

Resp: ΔTc=-0.326ºC, π=4.61atm, m=10.76g

6.9(Junio 2007).- Calcular el valor de las propiedades coligativas (a T=25ºC) de una disolución acuosa de una sal AB
(M=128.37g/mol) que contiene 20 g de la misma en 800 g de agua, suponiendo que la sal se encuentra disociada en un 44%.
Datos: Keb=0.515 K kg mol-1; Kc=1.86 K kg mol-1; ΔvapHagua=9720cal/mol.
Resp.: ΔTeb=0.144ºC, ΔTc=-0.522ºC, π=6.85atm, ΔP=-0.14mmHg.

6.10(Septiembre 2008).- Disponemos de una disolución de 25 g de glucosa (C6H12O6) en 1 kg de agua. Calcular:

a) Variación de la presión de vapor de la disolución a 37ºC.
b) Elevación del punto de ebullición.
c) ¿Se podría inyectar directamente dicha disolución?. En caso contrario, ¿qué se tendría que hacer con ella?.
Datos: Entalpía de vaporización del agua: 40500 J/mol. Constante ebulloscópica del agua: 0.51ºC kg mol-1
Resp.: a) ΔP=-0.134 mmHg; b) ΔTeb=0.071ºC; c) añadir 27.6 g de glucosa.

6.11(Junio 2010).- Determinar el valor de las propiedades coligativas de una disolución acuosa a 25ºC de un principio activo a
la que es necesario añadir 4g de NaCl en 1 litro de disolución para isotonizarla.
Datos: Keb(agua)=0.515ºC Kg/mol; Kc(agua)=1.86ºC Kg/mol; ΔvapHagua=40630 J/mol; iNaCl=1.9
Resp.: ΔP=-0.082 mmHg; ΔTeb=0.084ºC; ΔTc=-0.302ºC; π=3.97atm.

6.12(Julio 2013).- Disponemos de 100 mL de una disolución acuosa de un principio activo que tiene una presión osmótica,
medida a 25ºC, de 3.57 atm.
a) Calcular el valor del resto de propiedades coligativas (aumento ebulloscópico, ΔTeb, descenso crioscópico, ΔTc y descenso
en la presión de vapor, ΔP).
b) ¿Qué deberíamos hacer con ella para isotonizarla?.
Datos: Keb (agua)=0.515 K kg/mol; Kc (agua)=1.86 K kg/mol ; ΔvapHagua= 40650 J/mol.
Resp.: a) ΔP=-0.074 mmHg; ΔTeb=0.075ºC; ΔTc=-0.272ºC b) añadir 0.45g NaCl

6.13(Junio 2014).- Disponemos de una disolución acuosa de un principio activo que muestra un descenso crioscópico,
ΔTc= -1.08ºC. A partir de esa información, calcular:
a) El valor de las propiedades coligativas, aumento ebulloscópico, ΔTeb, descenso de la presión de vapor, ΔP y presión
osmótica, π, a la temperatura de 25ºC.
b) ¿Qué deberíamos hacer con ella para isotonizarla?
Datos: Keb (agua)=0.515 K kg/mol; Kc (agua)=1.86 K kg/mol ; ΔvapHagua= 40650 J/mol; iNaCl = 1.9; MNaCl = 58.5g/mol.
Resp: a) ΔTeb = 0.299ºC; ΔP= 0.292mmHg; π=14.17atm b) diluir aproximadamente al doble.

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PROBLEMAS DE FISICOQUÍMICA
(Grado en Farmacia Curso 2014-2015 Grupo E)
Tema 7. Fenómenos de reparto y extracción

7.1.-Se desea extraer un soluto A disuelto en 100 mL de H2O con un disolvente orgánico en el que es 1000 veces más soluble
que en H2O. Dicha disolución se encuentra contaminada con un soluto B que es 10 veces menos soluble en la fase orgánica que
en la acuosa. a) ¿Cual será el volumen mínimo de fase orgánica a utilizar para extraer completamente a A? (Rendimiento para
A=99.9%). b) En las condiciones experimentales del apartado a), ¿Cual será el rendimiento de extracción de B en la fase
orgánica? c) Calcular el volumen de fase orgánica a utilizar en esa extracción para eliminar dicha contaminación (Rendimiento
para B=0.1%). d)En las nuevas condiciones experimentales del apartado c), ¿Qué porcentaje de soluto A se extraería?. Suponer
extracción simple. Resp: a) 99.9 mL; b) 9.1% c) 1 mL d) 90.9%

7.2.-Una disolución de “B” en el disolvente I se agitó con una cierta cantidad de disolución 0.338 M de “A” en el disolvente II,
y se produjo la reacción A + B ↔ C. Calcular la concentración final de todas las sustancias en ambos disolventes, sabiendo que
sólo se reparte la sustancia B, la presión osmótica de la disolución II después de producida la reacción fue de 11.2 atm a 25 0C,
la constante de reparto (B)II/(B)I vale 2.086, y la constante de equilibrio de la reacción es 3.572.
Resp: Concentraciones en mol·L-1:
Fase (A) (B) (C)
I 0 0.058 0
II 0.237 0.120 0.101

7.3(Julio 2004).- Se prepararon 100ml de una disolución con concentraciones equimolares de A (MA = 118 g·mol-1) y B (MB =
164 g·mol-1) en el disolvente I. Se midió su presión osmótica a 25 ºC, que resultó ser de 0.240 atm., y posteriormente se agitaron
con 150 ml de disolvente II. Las constantes de reparto fueron KA = 17.1 KB = 0.25. Calcular:
a) El número de moles y la masa en gramos de A y B presentes inicialmente.
b) Rellenar las casillas de la tabla, donde mA y mB representan las masas disueltas después de la extracción.
Fase mA (g) mB (g)
I
II
Resp: a) nA=nB=4.91x10-4moles, mA=0.058g, mB=0.081g; b) mA(I)=2.18x10-3g, mB(I)=0.059g

7.4(Junio 2005).- La sustancia A, disuelta en el disolvente I se agitó a 25 ºC con la sustancia B disuelta en el disolvente II, y se
produjo la reacción A + B ⇔ C. Sólo se reparte la sustancia A.. La constante de reparto vale 3.42, y la de equilibrio para la
reacción es de 2092. Rellenar las casillas de la tabla.
Disolvente (A) (mol·L-1) (B) (mol·L-1) (C) (mol·L-1) π (atm)
II 0.000235
I 0.00381
Resp: Disolvente II: [A]= 0.000533M, [C]= 0.000262M, π=0.025atm; Disolvente I: [A]= 0.000156M, [B]=[C]= 0

7.5(Septiembre 2010).- La reacción A + B ↔ C partiendo de concentraciones iguales de A y B se produjo en el disolvente I y

posteriormente se extrajo con el disolvente II. Sólo se reparte la sustancia C. Rellenar las casillas. Constante de equilibrio para
la reacción: 0.301. Constante de reparto: 3.84
Disolvente (A) (mol L-1) (B) (mol L-1) (C) mol L-1

II 0.0326

Resp:[A]I=0.168 mol L-1; [B]I=0.168mol L-1; [C]I=0.0085mol L-1; [A]II=0 mol L-1; [B]II=0

7.6(Septiembre 2011).- Se preparó 1l de una disolución de A (MA =120 g mol-1) y B (MB = 170 g mol-1) en el disolvente I con
doble número de moles de A que de B. La presión osmótica de esta disolución inicial fue de 0,733 atmósferas a 25ºC.
Posteriormente se agitó la disolución I con 1,5l de disolvente II, inmiscible con I. Se pudo determinar las cantidades de A en
disolvente I (mA = 0,6 g) y de B en disolvente II (mB = 0,2 g). Calcular:
a) La masa en gramos de A y B en la disolución inicial I
b) El número de moles y concentración de A en disolvente II y de B en disolvente I al final del proceso de extracción
c) Las constantes de reparto KA y KB
Resp: a) mA=2.4g; mB=1.7g b) nA=0.015mol; [A]=0.01M; nB=0.0088mol; [B]=0.0088M; KA=2; KB=0.089 c) KDA=2;
KDB=0.089.

7.7(Julio 2014)- Se desea extraer completamente (99.9% de rendimiento) el principio activo A contenido en 100mL de un
extracto vegetal. Para ello disponemos de dos disolventes orgánicos diferentes B y C con constantes de reparto, (KD)B=500 y
(KD)C=100. ¿Qué disolvente elegirías atendiendo al coste económico de una extracción simple?
Datos: Disolvente B (6€/100mL); disolvente C (1.5€/100mL) Resp: Disolvente B
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PROBLEMAS DE FISICOQUÍMICA
(Grado en Farmacia Curso 2015-2016 Grupo E)

Tema 8.- Velocidad de la Reacción Química

8.1.-Los siguientes resultados se obtuvieron en la hidrólisis de 2-Br-2-metilpropano a 25°C:

t (horas) 0 4.10 10.0 26.0 43.8
C (mol/L) 0.104 0.086 0.064 0.027 0.010
a) Calcular el orden de reacción.
b) El tiempo de semirreacción.
c) La constante de velocidad.
d) La velocidad de reacción cuando t=10h.
Resp.: a) n = 1 b) t1/2 = 12. 86 h. c) K = 0.0539 h-1 d) v = 3.45 x10-3 mol L-1 h-1

8.2.-Trabajando en condiciones equimoleculares con la reacción A(g) + B(g) → C(g) a 25ºC, se han obtenido los siguientes
resultados cinéticos:
PA(mmHg) 840 560 420 280 210 140 105 0
t(min) 0 5 10 20 30 50 70 infinito
a) Determinar la presión total del sistema antes y después de la reacción.
b) Por simple observación de la tabla, determinar el orden de reacción, tiempo de vida media y constante de velocidad.
c) Tiempo necesario para que la reacción transcurra en un 90%.
Resp.: a) Pt=0 = 1680 mmHg; Pt=inf. = 840 mmHg; b) n=2; t1/2 = 10 min; k = 1.19x10-4mmHg-1 min-1; c) t = 90min.

8.3.-La siguiente tabla contiene la información cinética para la siguiente reacción a 25°C:
!" #
OCl- + I-  OI- +Cl-
-
[OCI ]mol/L [ I- ](mol/L) [ OH- ](mol/L) d [ OI-]/dt 104 (mol/L s)
0.0017 0.0017 1.00 1.75
0.0034 0.0017 1.00 3.50
0.0017 0.0034 1.00 3.50
0.0017 0.0017 0.50 3.50
a) ¿Cuál será la ley de velocidad que rige dicho proceso?.
b) Determinar la constante de velocidad.
Resp.: a) v=k[OCl-][I-][OH-]-1 b) K = 60.55 s-1

8.4.-La tabla muestra los resultados obtenidos en el estudio de la reacción: A → B a 30 y 50ºC. A partir de ella, calcular:
a) Orden, k, t1/2 para ambas temperaturas.
b) Los parámetros de Arrhenius.
c) Decir si cabe esperar que se trate de una reacción elemental.

t(min.) 10 40 80 100 140 190 220

[A]50(mmol/L) 8.04 3.88 2.30 1.91 1.43 1.09 0.95
[A]30(mmol/L) 10.42 6.94 4.81 4.17 3.28 2.60 2.30
Resp.: n=2; k50=4.41x10-3mM-1min-1; t1/2(50)=18.42min.; k30=1.61x10-3mM-1min-1; t1/2(50)=49.31min.;Ea= 40975J/mol;
A=1.88x104 mM-1min-1; reacción con mas de una etapa.

8.5(Julio 2004).- La descomposición de una sustancia AB se sigue con el tiempo, dando los siguientes resultados cinéticos a
25ºC.
[AB](mM) 240 120 60 30 15 7.5 3.75 0
t(min) 0 15 30 45 60 75 90 infinito
Calcular:
a) Orden de reacción, tiempo de semirreacción y constante de velocidad.
b) Si la velocidad de reacción se duplica al aumentar en 10ºC la temperatura del sistema reaccionante, determinar la
energía de activación del proceso.
Resp: a) n=1, t1/2=15min, k=0.0462min-1, b) Ea=52868 Jmol-1

8.6(Septiembre 2005).- A 155ºC la descomposición irreversible en fase gaseosa de A(g) --- 2B(g) + C(g) se siguió con el tiempo
midiendo la presión del sistema reaccionante. La tabla adjunta muestra los valores de la presión parcial de A a diferentes tiempos.
Calcular el orden de reacción, n, tiempo de semirreacción, t1/2, constante de velocidad, k y la presión final del sistema una vez
finalizada la reacción.
t(min) 0 20 40 60 80 100 120 140
PA (mmHg) 2000 1357 920 624 424 287 195 132
Resp: a) n=1, t1/2=35.7min, k=0.0194min-1, b) Pfinal=6000mmHg

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8.7(Julio 2006.)- La reacción A + B → productos, sigue la ecuación de velocidad: v = k[A]α[B]β

A partir de los datos que se señalan en la tabla determinar:
vo (molL-1s-1) T (K) [A]o (M) [B]o (M)
5,7.10-7 298 2.10-3 4.10-3
-7 -3
11,4.10 298 2.10 8.10-3
-7 -3
22,8.10 298 4 10 4 10-3
-7 -3
50,0.10 308 4 10 4 10-3
a) Órdenes de reacción α y β.
b) Constante de velocidad, k, a 298 y 308K.
c) Parámetros de Arrhenius, A y Ea.
Resp: a) α=2, β=1; b) k298=35.63M-2s-1, k308=78.13M-2s-1; c)A=1.137x1012 M-2s-1, Ea=59894 Jmol-1

8.8(Septiembre 2006.)- A la temperatura de 25ºC, la reacción A à 2B muestra los resultados cinéticos siguientes:
[A] (mol/l) 0.96 0.61 0.48 0.34 0.24 0.16 0.12
t (min) 0 4 7 13 21 35 49
Calcular:
a) Orden de reacción, t1/2 y constante específica de velocidad.
b) Concentraciones de [A] y [B] transcurridos 30 minutos.
c) ¿Cuál debería ser la concentración inicial de A, [A]o, para que el tiempo de semirreacción, t1/2, se duplicase?.
Resp: a) n=2, t1/2=7min, k=0.149M-1min-1; b) [A]=0.181M, [B]=1.558M c) [A]0=0.48M.

8.9(Junio 2007).- La tabla muestra los resultados obtenidos en la reacción A → P a 25 ºC. Calcular:
a) Orden de reacción.
b) Constante específica de velocidad, k, y tiempo de semirreacción, t1/2.
c) El tiempo necesario para que reaccione el 90 % de dicha sustancia.
t (días) 0 4 6 12 16 20 28 Infinito
[A] (mol L-1) 1.324 0.662 0.441 0.331 0.265 0.221 0.165 0
Resp: a) n=2; b) t1/2=4 días, k=0.189M-1días-1; c) t=35.97 días.

8.10(Julio 2008).- La reacción 2A→ B se estudió a dos temperaturas partiendo de la misma concentración inicial. Los resultados
obtenidos se muestran en la tabla. Rellenar las casillas y decir si cabe esperar que sea una reacción elemental.

T (ºC) Ecuación de velocidad Orden k (min-1) t1/2 Parámetros de Arrhenius

-0.1257·t
20 [A] = 0.5023·e
40 0.9836
Resp: n=1, k20=0.1257min-1, t1/2(20)=5.51min., t1/2(40)=0.70min., Ea=78394Jmol-1, A=1.2x1013min-1.

8.11(Junio 2013).- La tabla siguiente muestra los resultados obtenidos para la reacción A(g) → B(s) + 2C(g)
t(min) 20 40 60 80 100 120 infinito
[A]40C mol l-1 0.050 0.025 0.00625 0.00156 0
Calcular:
a) Completar la tabla y determinar el orden de la reacción
b) k y t1/2 a 40 ºC
c) A y Ea si la velocidad de la reacción se reduce a la mitad a 20 ºC
d) La presión total del sistema a los 120 minutos y 60 ºC si el comportamiento de la mezcla gaseosa es ideal.
Resp: a) n=1 b) 0.0347min-1; 20min c) 891.96min-1; 26412J/mol d) 5.46atm.

8.12 (Junio 2014)- Se estudia la reacción A→P a la temperatura de 25ºC, obteniéndose los siguientes resultados.
[A] (M) 0.125 0.0625 0.03125 0.015625 7.8125 x 10-3
t(min) 13 26 39 52 65
a) ¿Cuál es el orden de la reacción?
b) ¿Cuál es el valor de la constante de velocidad y del tiempo de vida media?
c) ¿Cuál es la concentración de A a los 5 minutos?
d) Si aumentamos la temperatura en 20ºC la velocidad se duplica. ¿cuánto vale la energía de activación y el factor pre
exponencial A?
Resp: a) n=1, b) t1/2=13min, k=0.0533min-1, c) 0.192M, d) Ea=27292.3J/mol, A=3259.2min-1.

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PROBLEMAS DE FISICOQUÍMICA
(Grado en Farmacia Curso 2015-2016 Grupo E)

Tema 9.- Reacciones Complejas

9.1.-La tabla muestra los resultados obtenidos en el estudio de una cierta reacción química en la que se partió de A puro.
Determinar el tipo de proceso de que se trata, rellenar las casillas y calcular los parámetros cinéticos.
t(min) 0 13.6 27.2 40.8 Infinito
[A] (mol/l) 0.5120 0.2048 0.1024
[B] (mol/l) 0.4096 0.6144 0.7168
Resp.: Reversible primer orden; (0.9216, 0), (0.3072), (0.8192); k1= 0.0453 min-1, k2= 0.00566 min-1

K1 K
9.2.-Para el siguiente mecanismo de reacción: A ⎯⎯→ B A ⎯⎯2 → C donde Al = 1011; A2 = 1012; Eal = 62 KJ/mol; Ea2 = 70
KJ/mol;
a) A qué temperatura los productos se forman a igual velocidad?
b) A qué temperatura se produce 10 veces más de B que de C?
Resp.: a) T = 418 K b) T = 209 K

9.3.-En una reacción química que transcurre de forma irreversible intervienen las sustancias A, B y C. A partir de los datos
cinéticos de la tabla adjunta, determinar:
a)Tipo de proceso cinético que tiene lugar.
b)Tiempo de semirreacción para el reactivo, t1/2.
c)Constante o constantes de velocidad implicadas en dicho proceso.
d)Completar la tabla.
t(min) 0 10 20 30 40 infinito
[A]M 0.5000 0.2500 0.1250
[B]M 0.3333 0.6667
[C]M 0.1667 0.3333
Resp.: Reacciones simultáneas; t1/2=10min. ; k1=0.0462min-1, k2=0.0231min-1; (1, 0, 0), (0.5, 0.25), (0.5833, 0.2917), (0.0625,
0.625, 0.3125), (0)

9.4.- El análisis químico de un sistema reaccionante pone de manifiesto la presencia de tres sustancias A,B,C cuyas
concentraciones (mol/L) en función del tiempo se dan en la siguiente tabla:
t (min) 0 10 20 40 ∞
[A] 0.4184 0.2092 0.0523
[B] 0.4021 0.5220 0.4612
[C] 0.8368
a) Discutir el tipo de proceso de que se trata.
b) Calcular el tiempo de semirreacción para el reactivo.
c) Rellenar las casillas vacías en la tabla.
Resp: a) R. consecutivas irreversibles b) t1/2 = 10 min c) Por columnas (0.8368,0,0), (0.0163), (0.1056), (0.3233), (0,0)

9.5-Una sustancia A, cuya concentración inicial fue de 27 u.a. se introdujo en un recipiente vacío y se dejó reaccionar durante
un tiempo que puede considerarse infinito, al cabo del cual su concentración fue de 3 u.a. Una muestra tomada a los 34 minutos
dio una concentración de 9 u.a.. Calcular:
a) Los parámetros cinéticos de la reacción.
b) La concentración de A a los 20 minutos.
c) El tiempo necesario para que la concentración de A se reduzca a la mitad de la inicial.
Resp.: k1=0.0362min-1; k2=4.53x10-3min-1; [A]20min=13.6u.a.; t=20.3min.

9.6.(Septiembre 2007).- Las sustancias B y C se forman simultáneamente a partir de A. Los resultados se muestran en la tabla
adjunta. Rellenar las casillas vacías y calcular las constantes de velocidad para el proceso.

T(min) 0 21 infinito
[A](M)
[B](M) 0.115 0.163
[C](M) 0.281
Resp: kB=0.021min-1, kC=0.037min-1.

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9.7 (Septiembre 2008).- En un estudio cinético realizado con el reactivo A se sabe que reacciona para dar los productos B y C
mediante un proceso simultáneo o competitivo y que la velocidad de formación de B es el doble que la de C.
A partir de la información dada en la tabla:
a) Completar la tabla.
b) Determinar los valores de t1/2 y las constantes de velocidad.
c) Tiempo necesario para que la reacción haya transcurrido en un 80%.

t(min) 0 20 infinito
[A](M) 1.2 0.3 0
[B](M) 0.4
[C](M) 0.35
Resp: t1/2=10min., kB=0.0462min-1, kC=0.0231min-1, t=23.2min.

9.8(Septiembre 2010).-Un estudio cinético pone de manifiesto la presencia de tres sustancias A, B y C.

La cinética viene caracterizada por los siguientes hechos:
-   En todo momento se mantiene la relación: [A]0=[A]+[B]+[C].
-   A lo largo de la cinética existe una relación constante entre [B]/[C]=2
-   La [A] varía con el tiempo tal y como se refleja en la tabla adjunta.
A partir de la información suministrada calcular:
a) Posible mecanismo de reacción.
b) Constante/s de velocidad de reacción y t1/2 para el reactivo A.
c) Concentraciones de A, B y C presentes en el sistema reaccionante a los 20 minutos.
t(min) 0 8 16 24 32 40 infinito
[A](mol/l) 0.80 0.61 0.46 0.35 0.26 0.20 0
Resp: a) Competitivas b)kB=0.0234min-1, kC=0.0117min-1, t1/2=19.8 min., c)[A]= 0.4 M, [B]= 0.2667 M y [C]= 0.133 M.

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PROBLEMAS DE FISICOQUÍMICA
(Grado en Farmacia Curso 2015-2016 Grupo E)
Tema 11.- Catálisis y Fotoquímica
11.1.-Si la velocidad de la reacción no catalizada es mucho más pequeña que la catalizada, se puede escribir que
v = k[S], donde k = kH+[H+], ya que la concentración de catalizador no varía. La velocidad de mutarrotación de
la glucosa es de 1.35•10-5 M min-1 cuando las concentraciones de glucosa y de ácido son de 0.20 y 0.01 M
respectivamente. Calcular el t1/2 cuando la concentración de ácido es de 0.03 M. Resp.: a) t1/2 = 3.42•103 min.

11.2.-Para la reacción 2 N2O(g) → 2 N2(g) + O2(g), la velocidad es pequeña en ausencia de catalizadores. El cloro
es uno de ellos y se sabe que v = k PaN2O PbCl2.
A partir de los datos de la tabla adjunta, calcular:
a) Los órdenes de reacción parciales “a” y “b”.
b) Constante de velocidad a 800ºC.
c) Tiempo de vida media cuando PCl2= 4 cm Hg.
d) Energía de activación.
T(K) PN2O(cmHg) PCl2(cmHg) v(cmHg/s)
800 30 4 0.30
800 15 4 0.15
800 30 1 0.15
810 30 4 0.60
-1/2 -1
Resp.: a=1; b=1/2; k=0.005 cm s ; t1/2= 69.3s; Ea=373251J/mol.

11.3.-Para un proceso enzimático se dan los siguientes datos, manteniendo constantes la concentración de la
enzima y la temperatura:
Sustrato (%) 1.0 1.5 2.0 3.0 6.0
vel. inic (u.a.) 3.04 3.82 4.31 5.03 6.02
Determinar la velocidad máxima y la constante de Michaelis. (sustrato = albúmina de huevo; enzima = pepsina)
Resp.: a) vm = 7.48 b) KM = 1.46.

11.4.- 3.75 g de una enzima pura (M = 95000 g/mol) convierte el sustrato a una velocidad máxima de 0.5 mol/s.
Cuando la reacción se lleva a cabo con 0.0139 g de una enzima parcialmente purificada el sustrato se convierte a
una velocidad máxima de 1.3•10-3 mol/s. Determinar la pureza de la enzima. Resp.: 70.1 %

11.5.-En una reacción fotoquímica del tipo A → productos, el reactivo se expuso a una radiación de ฀λ=490nm
con la ayuda de una lámpara de 100 W (1W = 1Julio/s) durante 45 minutos. Sólo el 35% de la luz incidente se
absorbió. En estas condiciones de trabajo, reaccionaron 0.297 moles del reactivo A. Calcular:
a) Nº de moles de fotones absorbidos.
b) Rendimiento cuántico.
c) Si toda la radiación emitida por la lámpara se absorbiese, ¿qué cantidad de reactivo reaccionaría?
Resp.: 0.387 moles de fotones; Φ= 0.77; 0.852moles de reactivo consumidos.

11.6.-Las radiaciones solares entre 290 y 313nm pueden producir quemaduras en la piel en exposiciones
continuadas de 30 minutos. La intensidad de la radiación entre estas longitudes de onda en el verano es alrededor
de 50 µW/cm2. Suponiendo que un fotón produce un cambio químico por molécula, ¿cuántas moléculas por
centímetro cuadrado de piel humana se verán afectadas fotoquímicamente para producirse la quemadura solar?.
Resp: 1.42x1017moléc./cm2.

11.7(Julio 2003).- En una reacción fotoquímica A----- productos, el reactivo se expuso a la radiación emitida por
una lámpara de 100 W (100 julios/s) durante 60 segundos. Solo el 50% de la luz fue absorbida. La longitud de
onda de la radiación absorbida era de 390nm.
En estas condiciones reaccionaron 0.31 moles de reactivo. Calcular:
a)   Número de moles de fotones absorbidos.
b)   Rendimiento cuántico de la reacción.
c)   Si toda la radiación emitida por la lámpara se absorbiese, ¿qué cantidad de reactivo reaccionaría?.
Resp: a) 9.77x10-3; b) Rend=31.7; c) 0.62moles

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11.8(Septiembre 2002)- La gráfica muestra los resultados obtenidos en el estudio de una reacción enzimática.
Calcular vm y KM.
30

28
v (u.a.)
26

24

22

20

18

16

14

12

10
0 1 2 3 4 5 6
[S] (u.a.)

Resp: a) KM=2.09u.a., vm=38.3u.a.

11.9(Septiembre 2003)- Para una primera experiencia, la velocidad de una reacción enzimática en u.a. vale 16
cuando la concentración del sustrato toma el valor 10.7 mg·L-1. En una segunda experiencia, si partimos de 14.1
mg·L-1 de sustrato, se alcanza una velocidad de 18.6 u.a. Calcular:
a)   KM y vm del proceso.
b)   La velocidad cuando [S] = 19.6 mg·L-1.
c)   La concentración de sustrato cuando v = 23.8 u.a.
Resp: a) KM=14.75, vm=38.1u.a.; b) v=21.7u.a.; c) [S]=24.55mg/l

11.10(Junio 2011).- La α-quimotripsina es una enzima secretada en el páncreas de los mamíferos que rompe
selectivamente el enlace peptídico entre ciertos aminoácidos. Varias soluciones conteniendo un pequeño péptido
a diferentes concentraciones fueron preparadas y la misma pequeña cantidad de α-quimotripsina se añadió a cada
disolución del péptido. Se obtuvieron los siguientes valores de la velocidad inicial para la formación del producto.
[S] (mmol dm-3) 0,334 0,450 0,667 1,00 1,33 1,67
-3 -1
v (mmol dm s ) 0,152 0,201 0,269 0,417 0,505 0,667
Calcular:
a) La velocidad máxima, vm
b) La constante de Michaelis-Menten para la reacción.
c) Si la concentración inicial de α-quimotripsina ([E]o) = 1,5 mmol dm-3, determinar la constante de velocidad,
k3
k3, de la etapa de reacción ES ⎯⎯→ P + E del mecanismo de Michaelis-Menten.
Resp: a) 2.76 mmol dm-3 s-1; b) 5.77 mmol dm-3; c) 1.84 s-1

11.11(Julio 2013.)- Para estudiar una reacción enzimática se realizan dos experiencias. En la primera experiencia,
cuando la concentración del sustrato es de 0.50 mmol L-1, la velocidad vale 0.2 mmol L-1s-1. En la segunda
experiencia, la velocidad es igual a 0.31 mmol L-1s-1, cuando la concentración del sustrato es de 0.80 mmol L-1.
Calcular:
a)   La constante de Michaelis-Menten, KM.
b)   La velocidad máxima del proceso, vm.
c)   La constante de velocidad, k3, de la etapa de reacción del mecanismo de Michaelis-Menten , si la
concentración inicial de enzima es igual a 1.2 mmol L-1
Resp: a) 8.9 mmol L-1; b) 3.76 mmol L-1s-1 c) 3.13 s-1
11.12(Julio 2014)- La hidrólisis de la sacarosa da lugar a una mezcla equimolar de D-glucosa y D-fructosa. Esta
reacción que tiene lugar catalizada mediante la enzima invertasa, puede seguirse midiendo la velocidad de
cambios en la rotación óptica a varias concentraciones iniciales de sacarosa. Se ha observado que en presencia
de urea, la reacción es inhibida reversiblemente como puede verse en la tabla.
a) Determina la velocidad máxima y la constante de Michaelis-Menten para la reacción catalizada.
b) Analizando los datos de la tabla de la reacción catalizada con y sin urea, determine si esta sustancia actúa como
inhibidor competitivo o no competitivo, justificando su respuesta.
[sacarosa]o (mol/L) 0.0292 0.0584 0.0876 0.117 0.175
vo (catalizada) (u.a.) 0.182 0.265 0.311 0.330 0.372
v (catalizada y con urea) (u.a.) 0.083 0.119 0.154 0.167 0.192
Resp.: a) vm=0.468u.a.; KM=0.0457mol/L, b) Inhibición no competitiva.
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PROBLEMAS DE FISICOQUÍMICA
(Grado en Farmacia Curso 2015-2016 Grupo E)
Tema 12. Fenómenos de superficie: Adsorción

12.1 La adsorción de una disolución de ácido acético sobre carbón activo dio los siguientes resultados:
[AcH]i(mol/l) 0.503 0.252 0.126 0.0628 0.0314 0.0157
[AcH]f (mol/l) 0.434 0.202 0.0889 0.0347 0.0113 0.00333
Adsorbente (g) 3.96 3.94 4.00 4.12 4.04 4.00
En todos los casos el volumen de disolución fue de 200 mL Comprobar la isoterma de Freundlich y calcular
sus parámetros.
Resp: n=2.894; k=0.00447

12.2 La adsorción de una muestra gaseosa A con masa molecular de 64.5 g/mol sobre carbón de madera a
0°C dio los siguientes resultados:
P (cmHg) 2.4 5.0 10.0 20.0 30.0
X (g) 3.0 3.8 4.3 4.7 4.8
a) ¿A qué tipo de isoterma se ajustan estos datos?
b) Determinar la fracción de superficie cubierta para cada presión.
c) Si el área de la molécula A es de 10 Å2, ¿cuál es la superficie que presenta el adsorbente en cm2?
Resp: (a)Langmuir, (b) Xm=5.05g, (c) 4,71x107cm2.

12.3. A partir de los datos de la siguiente tabla, determinar la capacidad de la monocapa, en la adsorción de
nitrógeno en una muestra de alúmina de 0.4863 g. El proceso se realiza a la temperatura de 25°C y para la
cual P* = 1160 mmHg.
P(mmHg) 77.3 127 195
X(cm3) 14. 12 15.6 17.46
Resp: Xm=15.39cm3

12.4 Calcular el área de un catalizador que adsorbe 103 ml de nitrógeno (medidos a 760 mmHg y 0°C) por
gramo, a fin de formar una monocapa. La adsorción se ha efectuado a - 195°C y el área efectiva ocupada
por una molécula de nitrógeno, sobre la superficie, es de 16.2·10-16 cm2 .
Resp: 4,49x106cm2.

12.5.- 100 g de ácido oleico, C17H33COOH, se derraman sobre la superficie de un lago, donde la película
que se extiende puede observarse si el agua se agita por la suave brisa o por las gotas de lluvia. Si la sección
transversal de la molécula es de 22 Å2, ¿Cuál será el diámetro de una película circular producida de esta
manera?
Resp: 244.6m.

12.6.- La tensión superficial a 25°C de disoluciones acuosas de un cierto ácido graso se ajusta a la ecuación:
γ = 72.1-558.7m. Calcular:
a) Tensión superficial del agua pura.
b) Concentración superficial del ácido en una disolución 1.27·10-2 mol/kg.
γ = tensión superficial en din/cm; m = concentración en mol/kg.
Resp: (a) 72,1 din/cm, (b) 2,865x10-10 mol/cm2

12.7(Junio 2010)- La tensión superficial a 25°C de disoluciones acuosas de cierta sustancia tensioactiva se
ajustan a la ecuación: γ = 0.07192-0.499m.
Calcular:
a) Tensión superficial del agua pura y de una disolución del tensoactivo 1.35·10-2 mol/kg.
b) Concentración superficial del tensoactivo a la molalidad anterior.
γ = tensión superficial en N/m
m = concentración en mol/kg.
Resp: a) 0.07192 Nm-1; 0.0652 Nm-1; b) 2.72x10-6 molm-2;
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12.8(Junio 2011).- En el estudio de la adsorción de la sustancia A sobre un adsorbente adecuado se

encontraron resultados que siguieron el modelo de Langmuir. Calcular los parámetros característicos, y
rellenar la tabla.

P(mmHg) 17 33
X(mg) 66 101
σ 0.541
-1
Resp: K=0.02348 mmHg ; Xm= 231.4 mg; P=50 mmHg; X=124 mg; σ17=0.287; σ33=0.440

12.9(Julio 2013).- La tensión superficial a 21 ºC de una disolución acuosa de un ácido alifático de Mw

=150 g mol-1 puede ser expresada por γ = 0,0694 – 0,5766 m. (γ = tensión superficial en N m-1; m =
concentración en mol kg-1).
Calcular:
a) La tensión superficial del agua pura.
b) La concentración superficial del ácido en una disolución 0,060 mol kg-1.
c) La sección transversal de la molécula del ácido si 100 gr del mismo se esparcen en el agua dando lugar
a un film circular de 500 m de diámetro.
Resp: a) 0.0694Nm-1 b) 1.42x10-5 molm-2 c) Smolec= 4.9x10-19m2.

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PROBLEMAS DE FISICOQUÍMICA
(Grado en Farmacia Curso 2015-2016 Grupo E)
Tema 13 Transporte de materia: Difusión

13.1.- a) Calcular el tiempo requerido para que la raíz cuadrada del desplazamiento cuadrático medio de una barrera de difusión
libre de cloruro de potasio diluido en agua sea 0.5 cm a 25° C. (D=1.77·10-9 m2s-1).
b) Repetir el apartado anterior para la albúmina del suero (D=6.15·10-11 m2s-1).
Resp.: a) 1.96h; b) 56.5h.

13.2.- Una disolución de la sustancia A, difundió frente a su disolvente dando a los 130 minutos un gradiente de concentración
en el origen de 7.1x10-3 mol L-1 cm-1, y una abscisa en el punto de inflexión de la curva de 2.8 cm Calcular:
a) La concentración inicial de la disolución.
b) El coeficiente de difusión de la sustancia A.
Resp.: a) 0.050M; b) 5.026x10-8 m2s-1.

13.3.- Una partícula coloidal tiene un diámetro de 0.2 µm. Calcular:

a) El tiempo que tardará en recorrer 0.2 mm en agua a 20ºC.
b) Imagínese un recipiente cilíndrico muy largo. A tiempo 0 la mitad esta ocupado por una disolución con una concentración
inicial de 20 µmmol L-1 y la otra mitad por disolvente puro Representar aproximadamente la gráfica del gradiente de
concentración frente a la distancia a las 4 horas.
Datos: viscosidad del agua a 20ºC: 0.001 Pa s.
Resp.: a) 9323 s

13.4.- Se realizó una experiencia de difusión por el método del disco poroso, colocando inicialmente una disolución acuosa de
A cuya concentración era de 3.92 mmol L-1 en el compartimento I, y agua destilada en el compartimento II. Rellenar las casillas
vacías en la tabla y calcular el coeficiente de difusión.
(C, es la concentración en el compartimento II, y la constante del disco tiene un valor de 33468m-2.
t(s) 0 496 6112
C(mmol L-1) 0 0.141 0.872
Resp.: t=3911s; C=1.179mM; D=2.25x10-9m2s-1

13.5.- La proteína฀β-lactoalbúmina se ha estudiado por difusión de la luz en diferentes disoluciones. A pH 7 y 40ºC el coeficiente
de difusión fue de 14.25x10-7cm2s-1. Si la viscosidad del disolvente es de 0.001Pa s, estimar el diámetro de la proteína suponiendo
forma esférica. Resp.: 3.18nm.

13.6.- En un estudio de difusión por el método del disco poroso se realizaron 2 experiencias cuyos resultados se dan en la tabla
adjunta. Rellenar las casillas vacías (Co es la concentración inicial, C la concentración de la sustancia difundida, ambas en
unidades arbitrarias u.a.).
Experiencia 1 Experiencia 2
C0(u.a.)=6,272 D(m2/s)=6,368 10-5 C0(u.a.)=7,621 D(m2/s)=
t(min) 175 120 210
C(u.a.) 1,875 1,618
Resp.: D=5.634x10-5m2s-1; C=2.88u.a.

13.7- Calcular el coeficiente de difusión de la lisozima en agua a partir de los siguientes datos obtenidos a 20°C con el método
del disco poroso. Se dejó difundir una disolución acuosa de lisozima, de concentración inicial 60 mg dm-3, a través de un disco
poroso, dentro de un mismo volumen de agua destilada, que después de 26 minutos se comprobó que contenía 17 mg dm-3 de
lisozima. Cuando a una solución acuosa de cloruro potásico, inicialmente de concentración 75 mgdm-3, se le permitió difundir a
través del mismo disco, durante 448 minutos, se pudo comprobar que el agua destilada contenía 20 mg dm-3 de cloruro potásico.
El coeficiente de difusión del cloruro potásico es 1.76·10-9 m2·s-1 a 20° C. Resp.: D=3.33x10-8m2s-1.

13.8(Septiembre 2011.)- Se estudio la difusión de una proteína mediante el método del disco poroso. Para ello se colocó
inicialmente la disolución de la proteína con una concentración de 0.425 M en el compartimento I y agua destilada en el
compartimento II. La tabla muestra los resultados obtenidos en la experiencia de difusión. Rellene las casillas vacías en la tabla
y calcule el coeficiente de difusión, teniendo en cuenta que la constante del disco tiene un valor de 3500 m-2
tiempo (s) 0 550 6500
C (mol/L) 0 0.0198 0.0966
Resp: D=2.54x10-8m2s-1; t=3410s; C=0.1456molL-1

13.9(Julio 2014)- Se quiere calcular el coeficiente de difusión de una sustancia “A” a partir del método del límite móvil. Para
ello, se dejó difundir frente al disolvente a T=25ºC, mostrando a las 2h, un valor del gradiente de concentración en el origen
(x=0) de 4.1x10-3mol/L cm y un valor de abscisas en el punto de inflexión de la curva de 1.8cm. Calcular:
a)   Coeficiente de difusión de la sustancia A.
b)   Concentración inicial de la disolución.
c)   Coeficiente de fricción “f” de la sustancia A.
Resp.: a)D=2.25x10-4cm2s-1; b) C0=0.0185mol/L; c) f=1.83x10-13Nsm-1.

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