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Termodinámica
química
E S Q U E M A D E L A U N I D A D
5. Aplicaciones energéticas
4.4. Ley de Hess
páginas 148/149
de las reacciones químicas
páginas 154/157
5.1. Los combustibles
4.5. Entalpía de formación estándar página 154
página 150
5.2. Problemas ambientales
4.6. Entalpía de procesos específicos relacionados con la combustión
páginas 151/152 página 155
4. Termodinámica química 71
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W F dr p V p (Vf Vi)
Nota. Conviene utilizar este ejercicio para comprobar que el
trabajo no es una función de estado.
4 PAU Calcula la variación de energía interna que experi- que se quema con producción de dióxido de carbono gaseo-
menta un sistema formado por 1 mol de agua líquida a so y vapor de agua. Determina la variación de la entalpía
100 °C que se calienta hasta que su temperatura alcanza los del proceso de combustión de la glucosa a 25 °C.
200 °C. Se considera que la presión se mantiene en todo Igual que en el ejercicio anterior:
momento a 1 atm y que el vapor de agua se comporta
H QV (n)RT
siempre como un gas ideal. Datos: ce vap 1 850 J/kg K; Lvap
2,2 106 J/kg; agua líquida 1 g/mL a cualquier temperatura. Como en este caso la reacción es:
Según puede constatarse en el apartado 3 de la página 144 C6H12O6 (s) 6 O2 (g) 6 CO2 (g) 6 H2O (g)
del Libro del alumno, la variación de la energía interna viene Si se quema 1 mol de glucosa: n 6 6 (6) 6 mol.
dada por: Sustituyendo los datos (tomando R 8,31 J/mol K) y a una
U Q W temperatura de 25 °C:
En las actividades 1 y 2 obtuvimos: H 2 559 103 6 8,31 298
Q 42 930 J H 2 544 kJ/mol
W 3 928,6 J (el signo negativo indica que se trata de 9 PAU Teniendo en cuenta los datos de la figura 4.16, escri-
trabajo realizado por el sistema) be la ecuación termoquímica y representa el diagrama
U Q W 42 930 3 928,6 39 001,4 J entálpico del proceso de descomposición del CO (g) en sus
elementos.
5 PAU Razona si es posible que un sistema realice trabajo
La ecuación termoquímica correspondiente es:
sin que se le suministre calor. ¿Podrá hacerlo indefinida-
mente? CO (g) C (s) 1/2 O2 (g) H 110,5 kJ
Ninguno de los principios de la termodinámica impide la rea- En un diagrama entálpico se representan los estados energé-
lización de trabajo sin que haya intercambio de calor. La úni- ticos de los reactivos y productos, siendo su diferencia la varia-
ca limitación es la energía total del sistema; una vez que se ción de la entalpía del proceso. En este caso será un proceso
agote, no podrá seguir realizando trabajo sin que se le aporte endotérmico:
energía del exterior, por ejemplo en forma de calor. Por tanto, proceso endotérmico
el máximo trabajo que puede realizar sin dicho aporte es el
entalpía (H)
contenido de energía interna del sistema (hasta que su valor
sea cero).
1
6 PAU ¿Qué relación hay en un proceso isotérmico entre C (s) O2 (g)
2
el calor y el trabajo que el sistema intercambia con su
entorno?
Según se comenta en la página 144 del Libro del alumno, la
energía interna de un sistema de gases ideales varía solo con
la temperatura; por tanto, si el proceso es isotérmico, la ener-
gía del sistema no sufre modificaciones y U 0. Aplicando H 110,5 kJ
esto al primer principio de la termodinámica:
U Q W 0; Q W
Son, pues, iguales y de signo opuesto.
CO (g)
7 PAU La variación de entalpía del proceso en el que se
quema 1 mol de gas butano para dar dióxido de carbono y
agua líquida es de 2 878 kJ/mol. Determina el calor que
se desprenderá si el proceso tiene lugar a volumen cons- 10 PAU Teniendo en cuenta los datos de la figura 4.16, escri-
tante y a 25 °C. be la ecuación termoquímica y representa el diagrama
Según la definición de entalpía y su relación con la energía entálpico del proceso de formación de 1 mol de HgO a partir
interna (véase el apartado 4.1, página 145), tenemos que: de los elementos que lo integran.
H Qp U (pV) QV (pV) QV (nRT) La ecuación termoquímica es:
QV (n)RT Hg (l) 1/2 O2 (g) HgO (s) H 90,7 kJ
Hemos supuesto que se produce (pV) solo a causa de los En este caso, el diagrama corresponde a un proceso exotér-
gases, ya que las variaciones de volumen con la presión de mico:
sólidos y líquidos son despreciables.
proceso exotérmico
entalpía (H)
4. Termodinámica química 73
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11 PAU Para conocer la entalpía de disolución del NaOH (s), Hemos de buscar esta ecuación combinando las dos ecua-
se realiza el siguiente experimento. En un calorímetro cuyo ciones químicas de las que nos dan datos de entalpía.
equivalente en agua es 25 g se introducen 100 mL de agua Obsérvese que se obtiene sumándole a la segunda la primera
y se comprueba que la temperatura del sistema es de 18 °C. invertida y dividida por dos:
Se añaden 2 g de lentejas de NaOH que, al disolverse, ha- H2O2 (l) H2O (l) 1/2 O2 (l) H2 98 kJ
cen que la temperatura del sistema llegue a 22 °C. Determi-
H2O (l) H2 (g) 1/2 O2 (g) H1 (571)/2 285,5 kJ
na la variación de entalpía del proceso.
Por tanto:
Dato: Supóngase que el calor específico de la disolución
y su densidad coinciden con los del agua: ce 4 180 J/kg K; Hr H2 H1 98 285,5 187,5 kJ
1 g/mL. La entalpía del proceso de formación del agua oxigenada es
Si el equivalente en agua del calorímetro es de 25 g, debe- igual y de signo contrario a la entalpía de descomposición
remos tomar una masa total igual a: que acabamos de obtener, es decir, valdrá 187,5 kJ.
mT mH O mequivalente mNaOH 100 25 2
2
14 PAU Utilizando los datos de entalpías de formación que
127 g 127 103 kg aparecen en la tabla 4.2, comprueba esta reacción: N2O5 (g)
El calor desprendido en la disolución del NaOH será: H2O (l) 2 HNO3 (aq), H° 140,2 kJ.
Q mTce T 127 103 4 180 (22 18) 2 123,44 J La entalpía es una función de estado, por lo que su variación
dependerá, exclusivamente, de los estados inicial y final. Por
Esto corresponde a la disolución de 2 g de NaOH, y dado que
ello, podremos aplicar la siguiente ecuación:
la masa molar del NaOH es 40 g/mol y que la H Q
2 123,44 J, tendríamos: Hr Hf, productos Hf, reactivos
Hd, NaOH Q/nNaOH 2 123,44/(2/40) En nuestro caso:
42 468,8 J/mol 42,5 kJ/mol H° 2 H°f, HNO 3 (aq) (H°f, H O (l) H°f, N O
2 2 5
)
(aq)
12 PAU En un calorímetro cuyo equivalente en agua es 25 g H° 2 (207,4) (285,8 11,3) 140,3 kJ
se introducen 100 mL de disolución de HCl 0,5 M y se aña- 15 PAU Utilizando las entalpías de formación de la tabla 4.2,
den 2 g de lentejas de NaOH. Se observa que, al disolverse calcula la variación de entalpía del proceso en el cual se
estas, la temperatura del sistema, que era de 18 °C, pasa a quema 1 mol de etanol [C2H5OH (l)] para dar CO2 (g) y H2O (l).
27 °C. Determina la variación de entalpía del proceso. ¿Sería la misma si el agua se obtuviese en estado de vapor?
Dato: Supóngase que el calor específico de la disolución Según lo visto anteriormente, podemos aplicar la ecuación:
y su densidad coinciden con los del agua: ce 4 180 J/kg K;
Hr Hf, productos Hf, reactivos
1 g/mL.
En nuestro caso:
En este proceso, el NaOH se disuelve y se neutraliza con el
HCl. La reacción que se produce es: C2H5OH (l) 3 O2 (g) 2 CO2 (g) 3 H2O (l)
NaOH HCl NaCl H2O H°r 2 H°f, CO (g) 3 H°f, H O (l) (H°f, C H OH (l) 3 H°f, O (g))
2 2 2 5 2
Obsérvese que las cantidades se eligen para tener el mismo H°r 2 (393,5) 3 (285,8) (277,7 3 0,0)
número de moles de NaOH que de HCl, a fin de que todo el 1 366,7 kJ/mol
NaOH que se disuelve sufra un proceso de neutralización y Si se obtuviese agua en estado vapor, no sería la misma, dado
no sobre dicha sustancia ni HCl. La estequiometría determina que habría que restarle lo correspondiente al paso de líquido
que se formen 0,05 mol de NaCl: a vapor; así, el valor obtenido sería:
Número de moles de NaOH m/M 2/40 0,05 H°r 2 H°f, CO 2 (g) 3 H°f, H O (g) H°f, C H OH (l)
2 2 5
Número de moles de HCl MV 0,5 0,1 0,05 2 (393,5) 3 (241,8) (277,7) 1 234,7 kJ/mol
Si el equivalente en agua del calorímetro es de 25 g, debere- 16 PAU Con los datos de las entalpías de combustión de la
mos tomar una masa total igual a: tabla 4.3, indica qué compuesto es más eficaz como com-
mT mH O (aq) mequivalente mNaOH 100 25 2
2
bustible: el propano o el butano. Para ello, calcula la canti-
127 g 127 103 kg dad de calor que se obtiene al quemar 100 kg de cada una
El calor desprendido en la disolución del NaOH resultará: de estas sustancias.
Q mTce T 127 103 4 180 (27 18) 4 777,7 J Para conocer cuál es más eficaz, hemos de calcular el calor
desprendido por cada 100 kg. De los datos de la tabla 4.3
Esto corresponde a la disolución y a la neutralización de 0,05
podemos conocer la entalpía de combustión por mol:
mol. Como la H Q 4 777,7 J, quedaría:
Para el propano, C3H8 (g):
Hd, NaOH en HCl (aq) Q/nNaCl (aq) 4 777,7/0,05
95 554,8 J/mol 95,6 kJ/mol C3H8 (g) 5 O2 (g) 3 CO2 (g) 4 H2O (l)
H°c, C H (g) 2 219,2 kJ/mol
3 8
13 PAU El peróxido de hidrógeno, conocido como agua oxi-
Dado que la masa molar del propano es 44 g/mol:
genada, se descompone fácilmente y se transforma en
agua y oxígeno. Calcula la entalpía del proceso en el cual se nC H 3 8 (g) 105/44 2 272,7 mol
forma agua oxigenada a partir del hidrógeno y el oxígeno. Qobtenido 2 272,7 H°c, C H 3 8 (g) 5,04 106 kJ
Utiliza los siguientes datos: Para el butano, C4H10 (g):
2 H2 (g) O2 (g) 2 H2O (l) H 571 kJ C4H10 (g) 13/2 O2 (g) 4 CO2 (g) 5 H2O (l)
1 H°c, C H (g) 2 877,6 kJ/mol
H2O2 (l) H2O (l) O2 (g) H 98 kJ
4 10
4. Termodinámica química 75
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21 Después de jugar un partido de baloncesto fuimos a me- 24 PAU Predice, de forma razonada, el signo que tendrá la
rendar. Tomamos una hamburguesa doble en un panecillo, variación de entropía de los siguientes procesos:
acompañada de patatas (70 g); para finalizar tomamos una a) CaCO3 (s) CO2 (g) CaO (s)
manzana y un vaso grande de leche con dos terrones de
b) N2 (g) 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
azúcar. ¿Cuántas calorías hemos recuperado? Suponiendo
que el partido equivale a cinco minutos de trabajo duro, c) I2 (g) I2 (s)
¿habremos recuperado la energía gastada? Dato: Haz el d) S (s) O2 (g) SO2 (g)
cálculo teniendo en cuenta tu propio peso. La entropía de un sistema aumenta al pasar de un estado
Solución: En la tabla 4.9 se muestran los datos que permiten más ordenado a otro menos ordenado (más desordenado),
calcular el contenido calórico de la merienda: por ejemplo en los cambios de estado de sólido a líquido y
de líquido a gaseoso, o cuando se produce la disolución de
Total un sólido o la disociación de una especie más compleja en
Masa (g) kcal/100 g alimento otras menos complejas. Por tanto:
(kcal)
a) CaCO3 (s) CO2 (g) CaO (s)
Hamburguesa doble 180 280 504
En esta reacción hay una ruptura de una especie más com-
Panecillo 80 280 224 pleja y sólida en otras más simples, una de las cuales está,
además, en estado gaseoso. Por consiguiente, la S prevista
Patatas 70 85 59,5
es positiva.
Manzana 200 55 110 b) N2 (g) 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
Vaso grande de leche 250 65 162,5 En esta reacción disminuye el número de moles de gases y se
forma una especie más compleja. La S prevista es negativa.
Dos terrones de azúcar 10 400 40
c) I2 (g) I2 (s)
Total merienda 1100 En esta reacción se produce el paso de un estado menos
ordenado, gaseoso, a otro más ordenado, sólido. La S previs-
La respuesta a la segunda pregunta depende del peso de ta es negativa.
cada alumno o alumna. Haremos un cálculo medio para una
d) S (s) O2 (g) SO2 (g)
persona de 58 kg de peso y consideraremos que el consumo
calórico es equivalente al de un trabajo duro, que, como se En esta reacción no varía el número de moles de gases, pero
indica en el texto, es de 0,134 kcal/kg: se forma una especie más compleja. La S prevista es positiva.
kcal 25 PAU Teniendo en cuenta los datos de la tabla 4.10, calcula
0,134 58 kg 5 min 38,86 kcal
kg min la variación de entropía de los procesos siguientes y justifi-
Con esta merienda hemos recuperado de forma sobrada la ca el resultado:
energía gastada en el partido de baloncesto. a) N2O5 (g) H2O (l) 2 HNO3 (aq)
22 Calcula la variación de entropía que experimenta 1 mol b) C2H4 (g) H2 (g) C2H6 (g)
de agua a 100 °C cuando se evapora y queda a la misma La entropía es una función de estado; por tanto, su variación
temperatura. Dato: Lvap 2,2 106 J/kg. dependerá exclusivamente de los estados inicial y final:
Por definición, la expresión de la variación de entropía, si se S Sproductos Sreactivos
trabaja a temperatura constante, es:
Tomando los datos de la tabla 4.6, nos quedará:
dQ
dS a) S2 SHNO (aq) (SH O (l) SN O (g))2 146,4 (69,9 209,2)
3 2 2 5
T 13,7 J/K
Integrando a T constante, resulta S Q/T. La entropía crece ligeramente, ya que, aunque disminuye el
Como estamos ante un cambio de estado, el calor transferido número de moles de gases, las especies en disolución —iones
es: H y NO3 — tienen un alto grado de desorden.
Q mLvap 18 103 2,2 106 39 600 J b) S SC H 2 6 (g) (SH 2 (g) SC H (g)) 229,6 (130,7 219,5)
2 4
27 PAU Predice el signo de la variación de entropía de los |TS| |H|; de este modo, será espontáneo siempre que
siguientes procesos y confirma el resultado con los datos T |H|/|S|. Sin embargo, es previsible que la S sea negati-
de la tabla 4.10: va, ya que se forman especies líquidas a partir de líquidos y
a) SO3 (g) H2 (g) SO2 (g) H2O (g) gases. Por consiguiente, lo que deberíamos suponer es que
nunca será espontánea.
b) 2 O3 (g) 3 O2 (g)
b) N2O4 (g) 2 NO2 (g) H 57,1 kJ
c) Cl2 (g) H2 (g) 2 HCl (g)
Si H es positiva, el factor entrópico (TS) deberá compen-
Según lo comentado en la actividad 24:
sarlo; por tanto, S habrá de ser positiva y, en todo caso,
a) SO3 (g) H2 (g) SO2 (g) H2O (g) |T S| |H|; de este modo, será espontáneo siempre que
En esta reacción es difícil de predecir el signo de la S, hay T |H|/|S|.
que calcularlo. Hay el mismo número de moles de gases y se Es previsible que la S sea positiva, ya que se forman más
forman una especie más compleja y otra menos compleja. La moles de gases. Por consiguiente, lo que deberíamos supo-
S prevista es positiva. ner es que será espontánea por encima de esa temperatura.
b) 2 O3 (g) 3 O2 (g) c) Fe2O3 (s) 3 CO (g) 2 Fe (s) 3 CO2 (g)
En esta reacción, aunque se origina una sustancia menos H 24,8 kJ
compleja, se forman más moles de gases. Por consiguiente, la Si H es negativa, el factor entrópico (TS) deberá ser posi-
S prevista es positiva. tivo o, si S es negativa, sería espontáneo si |TS| |H|, es
c) Cl2 (g) H2 (g) 2 HCl (g) decir si T |H|/|S|.
En esta reacción se genera el mismo número de moles de No se puede hacer una previsión fácil del signo de S, ya que
gases, y todos ellos son de una complejidad similar, tanto en hay igual número de moles de gases a izquierda y derecha,
un lado de la reacción como en el otro. Por consiguiente, la si bien el hecho de que el CO2 sea más complejo que el CO
S prevista es positiva, pero pequeña. nos puede hacer suponer que S 0, con lo que este proce-
Al ser la entropía una función de estado, su variación depen- so sería siempre espontáneo.
derá, exclusivamente, de los estados inicial y final, por lo que:
S Sproductos Sreactivos Técnicas experimentales (páginas 166/167)
A partir de los datos de la tabla 4.10, nos quedará:
Comprobación de la ley de Hess
a) S° S°H O (g) S°SO (g) (S°SO (g) S°H (g)) 188,8 248,2
2 2 3 2
(256,8 130,7) 49,5 J/K 1 Comprueba si se cumple la ley de Hess: HA H1 H2.
b) S° 3 S°O 2 S°O 3 205,1 2 238,9 137,5 J/K Si no se cumple, señala cuáles han podido ser las causas de
2 (g) 3 (g)
error. Valora qué fallos han podido tener mayor trascen-
c) S° 2 S°HCl (g) (S°Cl (g) S°H (g)) 2 186,9 (223,7 130,7)
2 2
dencia en el resultado. Nota: ¿Te imaginas que te hubieses
19,4 J/K
equivocado en 1 °C al medir la temperatura?
28 PAU Teniendo en cuenta los datos que figuran en las tablas Comprobación de la ley de Hess
4.2 y 4.10, determina la temperatura a la que deja de ser
Nota. Se ha supuesto el valor de la temperatura que se me-
espontánea la formación del NH3 a partir de sus elementos.
diría en cada paso de la realización de esta práctica.
Para que un proceso sea espontáneo, la G tiene que ser me-
A. Proceso en un paso
nor que cero; en el caso de trabajar en condiciones estándar,
y teniendo en cuenta la definición de G, será: Cálculo de la cantidad de calor desprendido en el proceso:
G° H° TS° 0 QA mce (T2 T1) (100 2) 103 kg 4 180 J/kg K
(310 293) K 7 248,12 J
Para la formación del amoníaco:
Cálculo de la variación de entalpía del proceso por mol de
1/2 N2 (g) 3/2 H2 (g) NH3 (g)
sustancia neutralizada:
H° H°f, NH 46,1 kJ/mol
3 (g)
2 g NaOH/40 g/mol 0,05 mol NaOH
S° S°NH (g) (1/2 S°N (g) 3/2 S°H (g))
3 2 2
0,1 L 0,5 M 0,05 mol de HCl
192,5 (1/2 191,6 3/2 130,7) 99,4 J/mol K
La reacción que se produce es:
La temperatura límite entre la espontaneidad y la no espon-
taneidad es aquella que da un valor de G 0 (equilibrio); NaOH (s) HCl (aq) NaCl (aq) H2O
por tanto: La estequiometría determina que se producen 0,05 mol de
T H°/S° 46 100/(99,4) 463,8 K NaCl (aq). Por tanto:
HA QA/n 7 248,12/0,05 145 kJ/mol
29 PAU Sin hacer ningún cálculo, evalúa si los siguientes pro-
cesos serán siempre espontáneos, si no lo serán nunca o si B. Proceso en dos pasos
lo serán dependiendo de la temperatura: Paso 1
a) 2 H2O (l) O2 (g) 2 H2O2 (l) H 196 kJ Cálculo de la cantidad de calor desprendido en el proceso:
b) N2O4 (g) 2 NO2 (g) H 57,1 kJ Q1 mce (T4 T3) (100 2) 103 kg 4 180 J/kg K
c) Fe2O3 (s) 3 CO (g) 2 Fe (s) 3 CO2 (g) H 24,8 kJ (300 293) K 2 984,52 J
Dado que, como vimos anteriormente, el criterio de esponta- Cálculo de la variación de entalpía del proceso por mol de
neidad es que G sea menor que cero: sustancia disuelta:
G H TS 0 2 g NaOH/40 g/mol 0,05 mol de NaOH
a) 2 H2O (l) O2 (g) 2 H2O2 (l) H 196 kJ H1 Q1/n 2 984,52/0,05 59,7 kJ/mol
Si H es positivo, el factor entrópico (TS) deberá compen- Paso 2
sarlo; por tanto, la S habrá de ser positiva y, en todo caso, Cálculo de la cantidad de calor desprendido en el proceso:
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4 Explica qué representa la energía interna de un sistema, 7 Transforma la siguiente reacción en una ecuación termo-
cómo se puede conocer su valor en un estado determinado química y elabora el diagrama correspondiente:
y en qué unidades del sistema internacional se mide. 1
C O2 CO 110,5 kJ
La energía interna de un sistema es la suma de todo tipo de 2
energía que contenga, incluyendo su masa, que según la La ecuación termoquímica debe indicar el estado de agrega-
ecuación de Einstein, E mc2, no es más que otra forma de ción y suele expresarse la variación de entalpía de la reacción,
energía. no el calor de reacción; por tanto:
Conocer la energía interna de un sistema, aunque sea factible 1
teóricamente, resulta imposible en la práctica; ello no supone C (s) O2 (g) CO (g) Hr 110,5 kJ
2
ningún inconveniente para el tratamiento de los procesos,
El diagrama se muestra en la figura 4.16 (página 146 del Libro
dado que lo que interesa no es la energía concreta de un esta-
del alumno).
do, sino la variación de energía entre dos estados (inicial y
final, dado que la energía interna es una función de estado). 8 ¿Con qué magnitud termodinámica se relaciona el calor
En el SI la energía se mide en julios (J), que equivale a N m. que intercambia un sistema cuando sufre un proceso a pre-
Un julio es, por tanto, la energía intercambiada cuando se sión constante? ¿Y si el proceso es a volumen constante?
aplica una fuerza de un newton a lo largo de un desplaza- El calor transferido a volumen constante se relaciona con la
miento de un metro. variación de la energía interna, ya que, de acuerdo con su
5 PAU Responde a las siguientes cuestiones: definición y aplicado a un proceso en el que pueda haber
trabajo de expansión/compresión:
a) Consideremos el gas de un cilindro
W U Q W Q p V
metálico vertical dotado de un pistón
de 3 kN de peso. El pistón se desplaza Si el volumen no varía, V 0, y el calor transferido
20 cm. Sabiendo que el calor absorbi- a volumen constante se simboliza con QV:
do por el gas ha sido de 40 J, calcula la Q U QV
variación de energía interna del gas. El calor transferido a presión constante se relaciona con la
variación de la entalpía, ya que, de acuerdo con su definición
b) ¿Cuál es el significado físico de la energía interna de un y aplicado a un proceso en el que pueda haber trabajo de
sistema? expansión/compresión:
c) ¿Qué quiere decir que la energía interna es una función H U (pV) U p V V p
de estado? U Q W Q p V
d) ¿Es posible determinar la energía interna de un sistema? Sustituyendo, resulta:
Razona la respuesta.
H Q p V p V V p Q V p
a) De acuerdo con el primer principio de la termodinámica,
U Q W. Calculamos el trabajo de expansión: Si la presión no varía, p 0, y el calor transferido
a presión constante se simboliza con QP:
W F r 3 103 N 0,2 m 600 J H QP
U 40 J 600 J 560 J
D 9 PAU Indica si el calor que intercambia un sistema cual-
b) La energía interna de un sistema es la suma de todas las quiera con su entorno cuando experimenta un proceso a
energías cinética y potencial de cualquier tipo que tienen volumen constante es igual, mayor o menor que cuando el
todas las partículas que forman un sistema. proceso tiene lugar a presión constante.
c) La energía interna es función de estado porque su valor Según la definición de entalpía y lo visto en el ejercicio ante-
depende del estado en que se encuentra el sistema, y no rior:
de cómo ha evolucionado para llegar hasta él.
H QP U (pV) QV (pV)
d) No se puede determinar la energía interna de un sistema
con carácter absoluto; solo se puede determinar su varia- Para los sólidos y líquidos, que son incompresibles,
ción cuando el sistema experimenta un proceso. (pV) 0, con lo cual QP QV.
Para los gases, en el caso de que el proceso sea isotérmi-
6 PAU En un recipiente cilíndrico de émbolo móvil tenemos co y varíe el número de moles, (pV) RT n.
un gas que ocupa, en cierto momento, 3 L. Lo calentamos
con 300 J, y el gas, sometido a una presión constante de 1,5 Por tanto:
atm, se expande hasta duplicar su volumen. Halla la varia- QP QV RT n
ción de energía interna experimentada por el gas. El calor dependerá, además, de si el número de moles de
La variación de la energía interna de un sistema viene dada gases permanece constante, aumenta o disminuye.
por el calor transferido y el trabajo realizado, según la expre- D 10 PAU En una bomba calorimétrica, a volumen constante
sión U Q W. y a 25 °C, se queman 5 g de octano, un combustible de
El trabajo para la expansión de un gas es W p V. fórmula C8H18, similar a la gasolina, y se desprenden 240 kJ.
Con esos datos, nos quedaría, utilizando las unidades del SI: Calcula la U y la H de combustión del octano a 25 °C.
Q 300 J Por definición:
Este calor es positivo, dado que es ganado por el sistema. U Q W
Calculamos ahora el trabajo: Donde el trabajo para la expansión de un gas es:
W p V p (Vf Vi) 1,5 1,013 105 W p V
(0,006 0,003) Pa m3 455,85 J Si se trabaja a volumen constante y teniendo en cuenta que el
Recuérdese aquí que 1 atm 101 300 Pa 1,013 105 Pa: calor desprendido tiene un signo negativo:
U Q W 300 455,85 155,85 J U Q p V QV 240 kJ/5 g 48 kJ/g
4. Termodinámica química 79
0B2QUSOL.04 18/5/09 09:55 Página 80
c) Calculamos la masa del etino en gramos para obtener su La entalpía es una función de estado, por lo que su variación
densidad: dependerá, exclusivamente, de los estados inicial y final. Por
MC H 2 12 2 1 26 g/mol ello, podremos aplicar la siguiente ecuación:
2 2
15 PAU Representa el diagrama entálpico de los siguientes 17 PAU Calcula la entalpía de formación del HgS (s) con los
procesos. Utiliza la ley de Hess para obtener, a partir de datos de entalpía de formación de la tabla 4.2 y la variación
ellos, la entalpía de formación del PCl5. de entalpía de la siguiente reacción:
P4 (s) 6 Cl2 (g) 4 PCl3 (l) H 1 270 kJ 2 HgS (s) 3 O2 (g) 2 HgO (s) 2 SO2 (g) H° 658,8 kJ
PCl3 (l) Cl2 (g) PCl5 (s) H 137 kJ Aplicamos la ecuación:
En un diagrama entálpico se representan los estados energé- Hr Hf, productos Hf, reactivos
ticos de los reactivos y productos, y su diferencia constituye En nuestro caso, suponiendo que trabajamos en condiciones
la variación de la entalpía del proceso. estándar y tomando los datos de la tabla 4.2, la entalpía de la
En nuestro caso, ambas entalpías de reacción son negati- reacción sería:
vas; por tanto, la gráfica de H frente a los procesos será de H°r 2 H°f, HgO (s) 2 H°f, SO (g) (2 H°f, HgS (s) 3 H°f, O (g))
2 2
4. Termodinámica química 81
0B2QUSOL.04 18/5/09 09:55 Página 82
D 19 PAU Calcula la entalpía de formación del tricloruro de estequiométrico con que aparece en cada caso, podemos
aluminio teniendo en cuenta estos datos: establecer las siguientes relaciones:
2 Al (s) 6 HCl (aq) 2 AlCl3 (aq) 3 H2 (g) C: N2 (g) 3 H2 (g) 2 NH3 (aq) H 40,6 kcal
H 1 062 kJ 2B: 2 NH3 (aq) 2 HNO2 (aq) 2 NH4NO2 (aq)
H2 (g) Cl2 (g) 2 HCl (g) H 184,6 kJ H 9 2 kcal
HCl (g) HCl (aq) H 73 kJ 2A: 2 NH4NO2 (aq) 2 N2 (g) 4 H2O (l) H 76,5 2 kcal
AlCl3 (s) AlCl3 (aq) H 326 kJ 4D: 4 H2O (l) 4 H2 (g) 2 O2 (g) H 68,3 4 kcal
Siguiendo los pasos del ejercicio anterior, la ecuación quími- Sumando estas cuatro ecuaciones, obtenemos:
ca buscada es: 2 HNO2 (aq) H2 (g) N2 (g) 2 O2 (g) H 61,6 kcal
Al (s) 3/2 Cl2 (g) AlCl3 (s) El proceso que buscamos es el inverso del anterior y con los
Puede resultar más sencillo trabajar con coeficientes este- coeficientes estequiométricos reducidos a la mitad; por tanto:
quiométricos enteros: 1/2 H2 (g) 1/2 N2 (g) O2 (g) HNO2 (aq)
2 Al (s) 3 Cl2 (g) 2 AlCl3 (s) H 61,6/2 30,8 kcal/mol
Obtendremos la variación de entalpía de esta reacción y D 21 PAU Determina la entalpía de formación del gas monóxido
luego la dividiremos entre 2 para obtener la de la reacción
de nitrógeno utilizando los siguientes datos:
buscada. Se asigna a cada reacción una letra para facilitar su
identificación: N2 (g) 3 H2 (g) 2 NH3 (g) H 92,2 kJ
A: 2 Al (s) 6 HCl (aq) 2 AlCl3 (aq) 3 H2 (g) 2 H2 (g) O2 (g) 2 H2O (l) H 571 kJ
HA 1 062 kJ 2 NH3 (g) 5/2 O2 (g) 2 NO (g) 3 H2O (l)
B: H2 (g) Cl2 (g) 2 HCl (g) HB 184,6 kJ H 584,8 kJ
C: HCl (g) HCl (aq) HC 73 kJ Siguiendo los pasos de los ejercicios anteriores, estable-
cemos la ecuación química buscada:
D: AlCl3 (s) AlCl3 (aq) HD 326 kJ
1/2 N2 (g) 1/2 O2 (g) NO (g)
Dejamos la reacción A como está, porque el Al aparece en
los reactivos de la reacción final con el mismo coeficiente Puede resultar más sencillo trabajar con coeficientes este-
estequiométrico. Le sumamos tres veces la B para eliminar quiométricos enteros:
el H2, que no está en la reacción final. N2 (g) O2 (g) 2 NO (g)
A este resultado le sumamos seis veces la reacción C, para Obtendremos la variación de entalpía de esta reacción y
que se eliminen el HCl (g) y el HCl (aq), que tampoco están luego la dividiremos entre 2 para obtener la de la reacción
en la reacción final. buscada.
Finalmente, sumamos dos veces la reacción D invertida, Se asigna a cada reacción una letra:
puesto que el AlCl3 (s) aparece en los productos de la reac- A: N2 (g) 3 H2 (g) 2 NH3 (g) HA 92,2 kJ
ción final.
B: 2 H2 (g) O2 (g) 2 H2O (l) HB 571 kJ
A 3 B: 2 Al (s) 6 HCl (aq) 3 H2 (g) 3 Cl2 (g)
C: 2 NH3 (g) 5/2 O2 (g) 2 NO (g) 3 H2O (l)
2 AlCl3 (aq) 3 H2 (g) 6 HCl (g)
H 584,8 kJ
6 C: 6 HCl (g) 6 HCl (aq)
Sumando las reacciones A y C, se elimina el NH3 (g), que no
2 D: 2 AlCl3 (aq) 2 AlCl3 (s)
aparece en el proceso final. Quedan N2 y NO en el lado de
HA 3 HB 6 HC 2 HD 1 062 la ecuación química en el que deben estar y con su coefi-
3 (184,6) 6 (73) 2 (326) 1 401,8 kJ ciente estequiométrico.
Hf, AlCl
3 (s) 1 401/2 701 kJ/mol Para eliminar el H2 y el H2O, debemos utilizar la reacción B
invertida y multiplicada por el coeficiente 3/2.
20 PAU Determina la entalpía molar de formación del ácido
A C: N2 (g) 3 H2 (g) 2 NH3 (g) 5/2 O2 (g)
nitroso disuelto a partir de los siguientes datos:
2 NH3 (g) 2 NO (g) 3 H2O (l)
NH4NO2 (aq) N2 (g) 2 H2O (l) H 76,5 kcal
3/2 B: 3 H2O (l) 3 H2 (g) 3/2 O2 (g)
NH3 (aq) HNO2 (aq) NH4NO2 (aq) H 9 kcal
Hr HA 3/2 HB HC 92,2 3/2 (571)
2 NH3 (aq) N2 (g) 3 H2 (g) H 40,6 kcal
(584,8) 179,5 kJ
La entalpía molar de formación de agua líquida es 68,3 kcal.
Hf, NO (g) Hr/2 179,5/2 89,8 kJ/mol
Se trata de determinar la variación de entalpía del proceso:
22 PAU La reacción de hidrogenación del eteno para dar
1 1
H2 (g) N2 (g) O2 (g) HNO2 (aq) H ? etano es:
2 2
C2H4 (g) H2 (g) C2H6 (g)
Escribimos las reacciones cuya variación de entalpía cono-
cemos y las identificamos con una letra: a) Calcula, a partir de las entalpías de combustión del
eteno y del etano, y de la entalpía de formación del
A: NH4NO2 (aq) N2 (g) 2 H2O (l) H 76,5 kcal agua, la entalpía de la reacción de hidrogenación. Utiliza
B: NH3 (aq) HNO2 (aq) NH4NO2 (aq) H 9 kcal la ley de Hess.
C: 2 NH3 (aq) N2 (g) 3 H2 (g) H 40,6 kcal b) Determina la cantidad de calor que acompaña a la reac-
1 ción de hidrogenación cuando se consumen 11,3 L de H2
D: H2 (g) O2 (g) H2O (l) H 68,3 kcal a 1 atm de presión y 0 °C.
2
Comparando el lugar que ocupa (reactivo o producto) cada Datos: H°combustión C H 1 386,1 kJ/mol; H°combustión C H
2 4 2 6
sustancia en estas reacciones en relación con el que ocupa 1 539,9 kJ/mol; H°f H O 285,6 kJ/mol;
2
a) Escribimos la reacción cuya variación de entalpía busca- A B 2C: CO (g) 2 H2 (g) CH3OH (g)
mos y aquellas cuya variación de entalpía conocemos, e H° 90,2 kJ
identificamos cada una de estas últimas con una letra: b) Calculamos los moles que representa 1 kg de metanol y
C2H4 (g) H2 (g) C2H6 (g) H ? obtenemos la energía que requiere su síntesis:
A: C2H4 (g) 3 O2 (g) 2 CO2 (g) 2 H2O (l) MCH OH 12 4 1 16 32 g/mol
3
H 1 386,1 kJ
1 000 g CH3OH (1 mol/32 g) 31,25 mol CH3OH
B: C2H6 (g) 7/2 O2 (g) 2 CO2 (g) 3 H2O (l)
90,2 kJ
H 1 539,9 kJ 31,25 mol CH3OH 2 819 kJ
mol
C: H2 (g) 1/2 O2 (g) H2O (l) H 285,6 kJ
Este último es un calor desprendido; por eso su signo es
Comparando el lugar que ocupa (reactivo o producto) negativo.
cada sustancia en estas reacciones en relación con el que
ocupa en el proceso buscado y teniendo en cuenta el coe-
ficiente estequiométrico con que aparece en cada caso,
Entalpías de combustión, hidrogenación y enlace
podemos establecer las siguientes relaciones (se invierte 24 PAU Consulta los datos de entalpías de enlace de la tabla
la reacción identificada como B y se suma a las otras dos): 4.5 y calcula la entalpía de combustión del butano. ¿Coinci-
A: C2H4 (g) 3 O2 (g) 2 CO2 (g) 2 H2O (l) de con el valor que está en la tabla 4.3? ¿Por qué?
H 1 386,1 kJ La reacción buscada es:
B: 2 CO2 (g) 3 H2O (l) C2H6 (g) 7/2 O2 (g) C4H10 (g) 13/2 O2 (g) 4 CO2 (g) 5 H2O (l)
H 1 539,9 kJ Como la entalpía es una función de estado, su variación
C: H2 (g) 1/2 O2 (g) H2O (l) H 285,6 kJ dependerá, exclusivamente, de los estados inicial y final, y
A B C: C2H4 (g) H2 (g) C2H6 (g) H 131, 8 kJ podremos aplicar la ecuación:
b) En primer lugar, debemos calcular los moles a que equiva- Hr = He, rotos He, formados
len los 11,3 L: Obsérvese que es el sumatorio de los enlaces rotos menos el
pV 1 11,3 de los formados, dado que la entalpía de enlace se define
pV nRT nH 0,5 mol
2
RT 0,082 273 como la que hay que aportar para romper (no para formar)
kJ un determinado enlace.
H 131,8 0,5 mol 65,9 kJ En nuestro caso, suponiendo que trabajamos en condiciones
mol
estándar, y tomando los datos de la tabla 4.5, tendríamos:
23 PAU El metanol se obtiene industrialmente a partir de
monóxido de carbono e hidrógeno según la reacción: Enlaces rotos: 3 (CC) 10 (CH) 13/2 (OO)
CH3OH (g) 3/2 O2 (g) CO2 (g) 2 H2O (g) En la tabla 4.3 se dan los valores de las entalpías de combus-
H° 764,4 kJ tión que, por definición, representan la variación de entalpía
del proceso en el que se quema 1 mol del combustible para
H2 (g) 1/2 O2 (g) H2O (g) H° 285,8 kJ dar CO2 (g) y H2O (l); por eso, el valor que se muestra en esa
a) Calcula el cambio de entalpía para la reacción de sínte- tabla (2 877,6 kJ/mol), es menor que el calculado por ental-
sis industrial de metanol y di si es exotérmica o endotér- pías de enlace.
mica.
25 PAU En la combustión en condiciones estándar de 1 g
b) Calcula la energía calorífica implicada en la síntesis de de etanol (CH3CH2OH) se desprenden 29,8 kJ y en la
1 kg de metanol e indica si es calor absorbido o des- combustión de 1 g de ácido acético (CH3COOH) se des-
prendido en la reacción. prenden 14,5 kJ. Con estos datos, calcula la variación de
a) Escribimos la reacción cuya variación de entalpía busca- entalpía estándar de la siguiente reacción:
mos y aquellas cuya variación de entalpía conocemos; CH3CH2OH O2 CH3COOH H2O
identificamos cada una de estas últimas con un símbolo:
Se trata de obtener la ecuación:
CO (g) 2 H2 (g) CH3OH (g)
CH3CH2OH O2 CH3COOH H2O
A: CO (g) 1/2 O2 (g) CO2 (g) H° 283,0 kJ
Para ello, combinamos las otras dos ecuaciones de las cuales
B: CH3OH (g) 3/2 O2 (g) CO2 (g) 2 H2O (g) tenemos datos (aplicamos la ley de Hess).
H° 764,4 kJ
CH3CH2OH 3 O2 2 CO2 3 H2O
C: H2 (g) 1/2 O2 (g) H2O (g) H° 285,8 kJ
CH3COOH 2 O2 2 CO2 2 H2O
Comparando el lugar que ocupa (reactivo o producto)
cada sustancia en estas reacciones en relación con el que Vemos que, para obtener la ecuación pedida, hemos de
ocupa en el proceso buscado, y teniendo en cuenta el sumar a la primera la opuesta de la segunda:
coeficiente estequiométrico con que aparece en cada Hr Hc, etanol Hc, acético
caso, podemos establecer las siguientes relaciones. Con los datos que nos proporcionan, podremos calcular
A: CO (g) 1/2 O2 (g) CO2 (g) H° 283,0 kJ Hc, etanol y Hc, acético.
B: CO2 (g) 2 H2O (g) CH3OH (g) 3/2 O2 (g) Hc, etanol 29,8 Metanol 29,8 kJ/1 g 46 g/mol
H° 764,4 kJ 1 370,8 kJ/mol
2C: 2 H2 (g) O2 (g) 2 H2O (g) H° 285,8 2 kJ Hc, acético 14,5 Macético 14,5 kJ/1 g 60 g/mol
870 kJ/mol
4. Termodinámica química 83
0B2QUSOL.04 18/5/09 09:55 Página 84
S
0
T dQ
SS
reversible
T
En este proceso hay una ruptura de una especie más com-
pleja y sólida en otras más simples y en estado líquido. Por
tanto, la S prevista es positiva.
Los límites de esta integral son T 0 K (el cero absoluto),
temperatura a la cual S vale cero para los cristales perfectos, y NaOH (s) Na (aq) OH (aq)
la temperatura (T) a la cual queremos calcular la S del sistema. En este proceso de disolución y disociación de una especie
Dado que la entropía es un calor dividido por una temperatu- sólida iónica, la S prevista es positiva.
ra, se medirá en J/K en el sistema internacional de unidades. n moléculas del gas A, en un recipiente de 2 L,
a 25 °C n moléculas del gas A, en un recipiente de 10 L, a
28 Calcula e interpreta el signo de la variación de entropía de
25 °C.
los siguientes procesos:
En este proceso los gases tienden a ocupar todo el volu-
a) 100 g de agua a 0 °C se convierten en hielo y mantienen
men del recipiente, por lo que aumentará el desorden, y la
su temperatura. Dato: Lfus 0,33 106 J/kg
S prevista es positiva.
b) 100 g de agua a 100 °C se convierten en vapor y man-
n moléculas del sólido A, en un recipiente de 2 L,
tienen su temperatura. Dato: Lvap 2,2 106 J/kg
a 25 °C n moléculas del sólido A, en un recipiente de 10 L,
Por definición, el cálculo de la variación de entropía, si se a 25 °C.
trabaja a temperatura constante, es:
Como los sólidos tienen volumen propio, una variación en
dQ el volumen del recipiente no tiene influencia alguna. Por
dS
T consiguiente, la S prevista no cambia.
Integrando a T constante: 30 PAU Consulta los datos de la tabla 4.10 y determina la
Q
S variación de entropía para los siguientes procesos:
T
a) H2O2 (l) H2O (l) 1/2 O2 (g)
a) En el caso del paso de líquido a sólido, hemos de utilizar el
calor latente de solidificación, que tiene el mismo valor b) C6H12 (l) 9 O2 (g) 6 CO2 (g) 6 H2O (l)
que el de fusión, pero es de signo opuesto: c) SO3 (g) H2 (g) SO2 (g) H2O (g)
Al ser la entropía una función de estado, su variación depen- d) Falso. La espontaneidad de un proceso viene determinada
derá, exclusivamente, de los estados inicial y final, por lo que: por G H TS. Un proceso es espontáneo cuando
S Sproductos Sreactivos G 0. Si es endotérmico y espontáneo a alguna tempe-
ratura, es porque S 0. El proceso solo será espontáneo
Teniendo en cuenta los datos de la tabla 4.10, resulta: a temperaturas altas, siempre que T H/S.
a) S 1/2 SO (g) SH O (l) SH O (l) 1/2 205,1 69,9 109,6
2 2 2 2
33 PAU Con los datos de las tablas 4.2 y 4.10, calcula la H° y
62,85 J/K
la S° de los siguientes procesos. Utiliza esos datos para
b) S 6 SH O (l) 6 SCO (g) (9 SO (g) SC H
2 2 2 6 12
) 6 69,9
(l) hallar la G° a 25 °C de cada proceso y comprueba la coinci-
6 213,7 (9 205,1 204,4) 349 J/K dencia entre estos resultados y los que puedes obtener
c) S SH O (g) SSO (g) (SH (g) SSO
2 2 2 3 (g) ) 188,8 248,2 usando los valores de la G° de la tabla 4.11.
(130,7 256,8) 49,5 J/K a) HCl (g) NH3 (g) NH4Cl (s)
b) C6H12 (l) 9 O2 (g) 6 CO2 (g) 6 H2O (l)
Espontaneidad de un proceso
c) SO3 (g) H2 (g) SO2 (g) H2O (g)
31 En la siguiente tabla se indican la H, la S y la G del
Por definición y aplicado a condiciones estándar, sabemos
proceso de hidrogenación del acetileno. Escribe el valor de que G H T S. Si consideramos los datos de las tablas
estas magnitudes para el resto de los procesos: 4.2, 4.10 y 4.11 (deben tenerse muy presentes las unidades
H (kJ) S (J/K) G (kJ) en que están dadas las H, S y G), nos quedaría en cada caso:
a) HCl (g) NH3 (g) NH4Cl (s)
C2H2 (g) 2 H2 (g) C2H6 (g) 310,7 232,7 241,2
C2H6 (g) C2H2 (g) 2 H2 (g) H°f (kJ/mol) S° (J/mol K) G°f (kJ/mol)
C2H2 (g) 2 H2 (g) C2H6 (g) 310,7 232,7 241,2 C6H12 (l) 156,3 204,4 26,7
4. Termodinámica química 85
0B2QUSOL.04 18/5/09 09:55 Página 86
H° H°f, productos H°f, reactivos Teniendo en cuenta lo estudiado en el subepígrafe 8.2 (pági-
241,8 296,8 (395,7 0,0) 142,9 kJ na 164 del Libro del alumno), un proceso será espontáneo si
G 0, y eso dependerá de los signos de los denominados
S° S°productos S°reactivos
factores entálpico (H) y entrópico (T S), pues, como sabe-
188,8 248,2 (256,8 130,7) 49,5 J/K
mos, G H T S. Si trabajamos en condiciones estándar,
G° H° T S° 142,9 298 (49,5 103) tendremos:
157,7 kJ
a) S° 0, ya que disminuye el número de moles de gases, y
De los datos de G°f obtenemos: como H° 0, será espontánea siempre que |H°| |T S°|;
G° G°f, productos G°f, reactivos por consiguiente, sería espontáneo a T |H°|/|S°|.
228,6 300,2 (371,1 0) 157,7 kJ b) S° 0, ya que disminuye el número de moles de gases, y
34 PAU El clorato de potasio se descompone en cloruro de como H° 0, no será nunca espontánea, pues G° no
potasio y oxígeno. Las H°f del KCl y el KClO3, a 25 °C, son, será nunca negativa (no hay T negativa, al estar la tempe-
respectivamente, 437 kJ/mol y 398 kJ/mol. ratura absoluta expresada en Kelvin).
a) Calcula la variación de entalpía de la reacción e indica si c) S° 0, ya que aumenta el número de moles de gases, y
es exotérmica o endotérmica. como H° 0, será espontánea siempre que |H°| |T S°|;
por consiguiente, sería espontáneo a T |H°|/|S°|.
b) Determina cuál será el signo de la variación de entropía
estándar de la reacción. d) S° 0, ya que aumenta el número de moles de gases,
y como H° 0, siempre será espontánea, pues, para
c) Justifica si la reacción será o no espontánea en condi- cualquier valor de T, el valor de G° será negativo.
ciones estándar.
La reacción en cuestión, una vez ajustada, es: 37 PAU La observación experimental de la variación de H
con respecto al producto TS en una reacción simple A B
KClO3 (s) KCl (s) 3/2 O2 (g) permite la representación gráfica de la figura:
a) Aplicando la ecuación:
(kJ)
H°r H°f, productos H°f, reactivos H
T S
80
En nuestro caso:
60
H°r (437 0,0) (398) 39 kJ 40
Dado que Hr es negativa, la reacción es exotérmica. 20
0
b) La entropía debe aumentar, es decir, S°r 0, ya que se 0 100 200 300 400 500 600 700 T (K)
forman gases a partir de sólidos exclusivamente.
Observa la misma y razona la certeza o falsedad de las
c) La espontaneidad viene dada por el criterio Gr 0. Por siguientes aseveraciones:
otro lado, sabemos que:
a) A 500 K la reacción es espontánea.
G°r H°r T S°r
b) A 200 K la reacción también es espontánea.
Como la reacción es exotérmica, el factor entálpico H°r es c) El compuesto A es más estable que el B a temperaturas
favorable (valor negativo). Además, como aumenta la inferiores a 400 K.
entropía, el factor entrópico T S°r también es favorable
(valor positivo). Por tanto, la reacción será espontánea d) Aproximadamente a 400 K el sistema se encuentra en
siempre. equilibrio.
e) La reacción es exotérmica a 600 K.
D 35 PAU La reacción PCl3 (g) Cl2 (g) PCl5 (g), a 25 °C, pre-
La espontaneidad de un proceso viene determinada por
senta una G° 37,2 kJ y una H° 87,9 kJ. Calcula:
G H TS.
a) La S° y la temperatura a partir de la cual el proceso no
a) A 500 K, H TS, lo que determina que G 0, luego el
es espontáneo.
proceso es espontáneo.
b) El intervalo de temperaturas en el que puede almace-
b) A 200 K, H TS, lo que determina que G 0, luego el
narse PCl5 (g) sin peligro de que se descomponga.
proceso no es espontáneo.
a) Por la definición de la energía libre de Gibbs, tenemos que:
c) A temperaturas inferiores a 400 K, H TS, lo que deter-
G°r H°r T S°r mina que G 0, luego el proceso A B no es espontá-
37,2 87,9 298 S°r ⇒ S°r 170 J/K neo; es decir, A es más estable que B.
Como la entropía es negativa, se precisará una temperatu- d) Cierto. Aproximadamente a 400 K, H TS, lo que
ra baja para que |H°| |T S°|; despejando T: determina que G 0, luego el sistema está en equilibrio.
|H°| 87 900 J e) Falso. A 600 K, H 0, es decir, la reacción sigue siendo
T 517 K 244 °C endotérmica.
|S°| 170 J/K
A temperaturas mayores, el proceso dejará de ser espon- 38 PAU Para la reacción de descomposición del peróxido de
táneo. hidrógeno gas para dar agua gas y oxígeno a 298 K:
b) Siguiendo el razonamiento anterior, el almacenamiento a a) Escribe la reacción ajustada.
temperaturas menores de 244 °C será estable. b) Calcula H y S estándar de la reacción.
36 PAU Sin efectuar cálculo alguno indica en qué condicio- c) Razona si se puede esperar que el peróxido de hidrógeno
nes serán espontáneos los siguientes procesos: gaseoso sea estable a 298 K.
a) 2 CO (g) O2 (g) 2 CO2 (g) H° 0 H2O (g) H2O2 (g) O2 (g)
b) H2 (g) CO (g) HCOH (g) H° 0
H°f (kJ/mol) 241,82 135,82
c) 2 Fe2O3 (s) 3 C (s) 4 Fe (s) 3 CO2 (g) H° 0
d) 4 NH3 (g) 5 O2 (g) 4 NO (g) 6 H2O (g) H° 0 S° (J/mol K) 188,83 335,67 205,14
4. Termodinámica química 87
0B2QUSOL.04 18/5/09 09:55 Página 88
Calculamos los moles que representan 25 g de glucosa y, Calculamos G a partir de G° y el cociente de reacción
con la entalpía del proceso, la energía que se libera en su (véase la página 165 del Libro del alumno), tomando
combustión: R 8,31 J/mol K:
12 6 12 1 16 6 180 g/mol
MC H pPCl (g)
6 12 O6
G G° RT lnQ G° RT ln 5
mol
5
V 2
nPCl (g)RT 5 103 0,082 373
43 PAU En la fermentación acética del vino, por la acción de pPCl (g) 0,076 5 atm
3
48 Del proceso de oxidación del monóxido de nitrógeno a dió- Escribimos la ecuación química del proceso:
xido de nitrógeno, a cuyas sustancias se refieren los datos NO2 (g)
NO (g) 1/2 O2 (g)
siguientes, podemos decir:
Greacción G°f productos G°f reactivos
Sustancia 1
H°f (kJ mol ) 1
G°f (kJ mol ) 51,3 86,57 35,27 kJ
NO (g) 90,25 86,57 Hreacción H°f productos H°f reactivos
4. Termodinámica química 89
0B2QUSOL.04 18/5/09 09:55 Página 90
0B2QUSOL.05 18/5/09 09:49 Página 91
Cinética química
E S Q U E M A D E L A U N I D A D
5. Cinética química 91
0B2QUSOL.05 18/5/09 09:49 Página 92
Cuestiones previas (página 174) De las figuras de la página 175 se puede deducir:
a) Un descenso de la temperatura retarda la velocidad (véase
1. ¿Crees que una reacción que sea muy favorable desde el la figura 5.1).
punto de vista energético es necesariamente muy rápida? b) Un aumento de la temperatura acelera la velocidad (véase
No es necesariamente rápida. La combustión del carbón es la figura 5.2).
muy favorable desde el punto de vista energético, pero muy c) Una reducción del tamaño de las partículas acelera el pro-
lenta, a menos que la iniciemos con una llama. ceso (véase la figura 5.3).
2. ¿Es posible medir el avance de una reacción en el tiempo? Más adelante, en el epígrafe 4, comentaremos con detalle el
¿Cómo lo harías? porqué de estas conclusiones.
Sí es posible. Para ello, se mide la concentración de un reac- 3 Escribe las expresiones de la velocidad de las siguientes
tivo o de un producto en distintos instantes y se calcula la reacciones basándote en cualquiera de las sustancias que
variación de esa concentración por unidad de tiempo. participan en ellas:
3. ¿Puede una reacción química retroceder en el tiempo? a) 4 NH3 (g) 5 O2 (g) 4 NO (g) 6 H2O (g)
No puede retroceder. Es posible, eso sí, alterar el equilibrio de b) Br2 (aq) HCOOH (aq) 2 Br (aq) 2 H (aq) CO2 (g)
la reacción, haciendo que se produzca en el sentido de La velocidad de reacción se define como la variación de una
productos a reactivos. concentración, de reactivo o de producto, dividida por su coe-
4. ¿Por qué se lava la ropa sucia con agua caliente? ficiente estequiométrico, según las siguientes expresiones:
1 d[R]
La razón es que la velocidad de la reacción que permite la Para reactivos: v
limpieza de la ropa aumenta con la temperatura. nr dt
1 d[P]
5. ¿Por qué se cocinan los alimentos? ¿Por qué se congelan? Para productos: v
np dt
Los alimentos se cocinan para provocar una serie de reaccio-
Según ese criterio, y de acuerdo con la ecuación 5.1, tendre-
nes de transformación que van más rápido si se aumenta la
mos:
temperatura.
1 d[NH3 (g)] 1 d[O (g)]
Por el contrario, al reducir la temperatura, disminuye la velo- a) v 2
4 dt 5 dt
cidad de las reacciones, incluidas las que descomponen los
alimentos; por eso, se congelan estos para su conservación. 1 d[NO (g)] 1 d[H2O (g)]
4 dt 6 dt
6. ¿Es siempre conveniente que las reacciones químicas trans-
d[Br (aq)] d[HCOOH (aq)]
curran lo más rápido posible? b) v 2
dt dt
No. En ocasiones interesa, por ejemplo, que las reacciones de
descomposición y envejecimiento vayan lo más lento posible. 1 d[Br (aq)] 1 d[H (aq)] d[CO2 (g)]
2 dt 2 dt dt
Explica cómo variará la velocidad de reacción en los si- proceso mecánico limita la entrada de vehículos en la fase
guientes casos: de pintura e instalación interior, que podría procesar más.
a) Si se duplica la concentración de cloro. En consecuencia, en cada turno de 8 horas podrán salir 320
b) Si se duplica la concentración de monóxido de carbono. vehículos.
c) Si se duplica la concentración de ambos reactivos. 9 La siguiente es la reacción entre el dióxido de nitrógeno
d) Si se reduce a la mitad la concentración de ambos reac- y el flúor:
tivos. 2 NO2 (g) F2 (g) 2 NO2F (g)
De la ecuación de velocidad se deduce que el coeficiente Se lleva a cabo en dos etapas elementales:
parcial del CO es 1 y el del cloro 2. En consecuencia: 1. NO2 (g) F2 (g) NO2F (g) F (g)
a) Al duplicar [Cl2], la velocidad se cuadruplicará, ya que será, 2. NO2 (g) F (g) NO2F (g)
por ese efecto, igual a v v0 22 4v0.
Experimentalmente se ha obtenido la ecuación de velo-
b) Al duplicar [CO], se duplicará también la velocidad, ya que cidad del proceso:
ambas magnitudes son directamente proporcionales, es
v k [NO2] [F2]
decir, v v0 2.
¿Cuál crees que es la etapa determinante?
c) Al duplicar la concentración de ambos, la velocidad se
multiplicará por 8, pues v v0 2 22 8v0. De la ecuación de velocidad se deduce que esta depende de
la concentración de NO2 (g) y de F2 (g):
d) Si se reduce a la mitad la concentración de ambos, la
velocidad se reducirá a 1/8, dado que tendríamos v k [NO2] [F2]
v v0 (1/2) (1/2)2 (1/8)v0. Obsérvese que la primera etapa conlleva, precisamente, el
choque de esas dos moléculas; será, por tanto, la etapa deter-
6 PAU La ecuación de velocidad para el proceso de reduc- minante.
ción del HCrO4 con HSO3 en medio ácido es v k [HCrO4 ]
[HSO3 ]2 [H]. 10 Según la teoría de las colisiones, ¿puede afirmarse que
siempre que un choque tenga suficiente energía se obten-
Indica los órdenes parciales y totales de reacción, así como
drán los productos de la reacción?
las unidades de la constante de velocidad, k.
Según la teoría de las colisiones, en una reacción química se
El orden parcial de cada sustancia es su exponente en la
romperán enlaces, por lo que debe haber una energía míni-
ecuación de velocidad. De acuerdo con esto, el orden parcial
ma transferida —en el epígrafe 3.3 se habla de esa energía de
respecto a [HCrO4 ] es 1; respecto a [HSO3 ] es 2, y respecto a
activación— y ha de tener lugar la formación de otros enla-
[H] es 1. El orden total es, por tanto, 1 2 1 4.
ces nuevos para dar los productos.
Unidades de k: (mol/L)3 s1
Por tanto, es condición necesaria que el choque tenga una
7 Indica la molecularidad, las especies químicas que colisio- energía mínima suficiente, pero también debe darse con la
nan y la ecuación de velocidad previsible de cada una de orientación adecuada para poder conformar los enlaces
las tres etapas de este proceso: nuevos.
2 N2O5 (g) 4 NO2 (g) O2 (g) 11 ¿Qué condiciones han de cumplirse para que un choque de
1. N2O5 (g) NO2 (g) NO3 (g) (etapa lenta) reactivos dé lugar a los productos previstos? ¿Garantiza su
2. NO2 (g) NO3 (g) NO (g) NO2 (g) O2 (g) cumplimiento el éxito de la reacción?
3. N2O5 (g) NO (g) 3 NO2 (g) Como se indicó en el ejercicio anterior, para que un choque
de reactivos sea eficaz, ha de producirse con la energía y la
La molecularidad da cuenta del número de especies químicas
orientación adecuadas. No obstante, se debe aclarar que,
(moléculas, átomos o iones) que intervienen en una etapa de
cumplidas ambas condiciones, se estará en disposición de
un mecanismo de reacción. Así, para el mecanismo de la reac-
formar los productos, pero esto no sucederá necesariamente.
ción dada, la molecularidad en cada una de las etapas es:
Puede que, tras el choque, se vuelvan a formar los mismos
1. Uno. No se trata propiamente de una colisión; es una diso- enlaces que antes de él, en vez de los que llevarían a la for-
ciación del óxido de nitrógeno(V). mación de productos. Es una situación análoga a la de estar
2. Dos. Una molécula de óxido de nitrógeno(IV) colisiona en la cima de una colina: el proceso puede deslizarse a la iz-
con otra de óxido de nitrógeno(VI). quierda, y revertir nuevamente en reactivos, o a la derecha,
3. Dos. Una molécula de óxido de nitrógeno(V) colisiona con con lo que se formarían los productos.
otra de óxido de nitrógeno(II). Nótese la similitud de lo que acabamos de explicar con la teoría
La ecuación de velocidad viene fijada por la etapa más lenta; del complejo activado (epígrafe 3.2, página 183 del Libro del
por consiguiente, es: alumno).
v k [N2O5] choque eficaz
5. Cinética química 93
0B2QUSOL.05 18/5/09 09:49 Página 94
12 PAU Define brevemente los siguientes conceptos en el Sustituyendo los datos y despejando k2, queda lo siguiente:
marco de la teoría del complejo activado:
a) Complejo activado. d) Orientación adecuada. ln
k2
6,5 10
182 103 1
12
8,31
1
730 298
b) Estado de transición. e) Energía suficiente. 31 1 1
k2 8,4 10 (mol/L) s
c) Intermedio de reacción. f) Choque eficaz.
16 PAU Se ha determinado la constante de velocidad de una
Es una estructura inestable que se forma cuando se rompen reacción química a dos temperaturas diferentes:
Complejo los enlaces entre los átomos de los reactivos y se forman los
activado nuevos enlaces que se van a dar entre los átomos de los T (K) 240 340
productos. 1
k (s ) 2,50 10 3
2,07 106
Estado Es el momento de una reacción química en el que se forma
de transición el complejo activado. Calcula su energía de activación.
La ecuación 5.10 recoge la expresión de Arrhenius para la rela-
Es la especie que se produce en el transcurso de una reacción
Intermedio ción entre constantes de velocidad a diferentes temperaturas
química y que se transforma inmediatamente en otra.
de reacción
No se puede aislar como producto final. (tomando R 8,31 J/Kmol):
Orientación
Se trata de la orientación que permite que las moléculas de
los reactivos interaccionen para formar productos. Es la que
k E 1
1
ln 2 a
k1 R T1 T2
adecuada posibilita que estén enfrentados los átomos de las moléculas Sustituyendo los datos y despejando Ea, se obtiene (tomando
de los reactivos que se van a enlazar en los productos.
R 8,31 J/Kmol):
Energía 2,07 106 Ea 1 1
Energía necesaria para alcanzar el estado de transición. ln 3
suficiente
2,50 10 8,31 240 340
Es el choque entre las moléculas de los reactivos del cual se Ea 45,6 10 J/mol 45,6 kJ/mol
3
Por ejemplo, una crema de manos hidratante deberá absor- 2 ¿Evolucionan en general las reacciones químicas con velo-
berse, pero una grasa aislante debe simplemente adsorberse cidad constante? Si no es así, ¿por qué? ¿De qué factores
para, precisamente, evitar el paso al interior (absorción) de depende?
otras sustancias, como puede ser el agua. La velocidad de una reacción depende de las condiciones bajo
En el caso de un catalizador heterogéneo conviene que se las que se desarrolla. Como se ha estudiado en el epígrafe 4 del
produzca adsorción —dado que así se favorece el contacto Libro del alumno, la velocidad de una reacción se eleva si
entre los reactivos (aumenta el tiempo en que pueden inte- aumenta la temperatura, la concentración de los reactivos y la
ractuar—, pero no absorción, ya que interesa que, tras la superficie de contacto. Además, para unas mismas condiciones,
reacción, se desprendan con facilidad los productos; la absor- la velocidad de la reacción puede cambiar con el tiempo, ya
ción retendría dichos productos en su interior, anulando en que depende de la concentración de los reactivos y esta va dis-
parte la eficacia del catalizador. minuyendo a medida que transcurre la reacción.
20 Dibuja el correspondiente diagrama de entalpía de un pro- 3 ¿Qué se entiende por ecuación de velocidad? ¿Qué relación
ceso endotérmico sin catalizar y catalizado suponiendo tiene con la variación de las concentraciones de reactivos y
que exista un intermedio de reacción y, por tanto, dos eta- productos a lo largo del tiempo?
pas elementales. Indica cuáles son los estados de transi- La ecuación de velocidad es una expresión matemática que
ción, las energías de activación y la entalpía del proceso. permite conocer la velocidad de una reacción en función de
En la figura 5.20 se ilustra un proceso similar, pero exotérmi- las concentraciones de las sustancias que reaccionan.
co. Un primer cambio es la propia forma del diagrama de En el caso de una reacción irreversible del tipo:
entalpía, ya que los productos se encuentran en un nivel más
alto que los reactivos; además, la energía de activación de la aA bB productos
reacción directa es mayor que la de la reacción inversa: la ecuación de velocidad es:
v k [A] [B]
intermedio de reacción
energía
5. Cinética química 95
0B2QUSOL.05 18/5/09 09:49 Página 96
6 PAU ¿Qué representa la diferencia entre las energías de Los diagramas correspondientes a una reacción exotérmica
activación de la reacción directa y de la reacción inversa? serán equivalentes a los anteriores, pero en ellos, como se
En una reacción reversible hemos de proporcionar una deter- observa en la figura 5.13 (página 184), la energía de activa-
minada energía para llegar desde los reactivos hasta el esta- ción de la reacción directa es menor que la de la reacción in-
do de transición; esa energía, que se utiliza para romper los versa. Igual que sucede en una reacción endotérmica, cuanto
enlaces existentes, es la energía de activación de la reacción menor sea la loma de la gráfica, más rápida será la reacción.
directa. 9 PAU Observa la siguiente figura e indica:
Desde los productos también se requiere cierta energía para a) La energía de activación,
llegar a ese mismo estado de transición rompiendo los enla- directa e inversa, de la
energía
ces de los productos (puede valer la energía desprendida reacción sin catalizar.
cuando se forman los enlaces nuevos a partir de los átomos
b) La energía de activación,
del estado de transición). Se trata de la energía de activación
directa e inversa, de la
de la reacción inversa. La diferencia entre ambas energías,
reacción catalizada.
la necesaria para romper los enlaces de los reactivos y la reactivos
desprendida al formarse los enlaces de los productos, es la c) La entalpía de la reacción.
entalpía de la reacción (véase el epígrafe 4.7 de la UNIDAD 4, d) Los complejos activados.
productos
página 152). e) El intermedio de reacción. avance de la reacción
Hr Ea (directa) Ea (inversa) f) El número de etapas ele-
Puede comprobarse la similitud de esta expresión con la de mentales de cada caso.
la termodinámica: Los apartados a), b), c), d) y e) aparecen contestados en la
Hr Henlaces rotos Henlaces formados siguiente gráfica:
7 PAU En una reacción endotérmica, ¿es mayor la energía complejo activado intermedio de reacción
energía
de activación de la reacción directa que la de la reacción complejos
inversa? activados
Comentamos en la actividad anterior que la diferencia entre Ea (directa)
las energías de activación directa e inversa es igual a la varia- Ea (inversa)
ción de la entalpía de la reacción:
Hr Ea (directa) Ea (inversa) reactivos
En una reacción endotérmica, H es mayor que cero, con lo reacción Hr
que hay más energía al final que al principio. Esto implica que catalizada
la energía de activación de la reacción directa es mayor que productos
la de la reacción inversa, tal como se observa en el siguiente avance de la reacción
diagrama: f ) El número de etapas elementales es 1 para la reacción sin
catalizar y 2 para la reacción catalizada.
energía (kJ)
Ea (inversa)
Ea (directa)
Ea (inversa)
H s
[k] (mol/L)2 s1 mol2 L2 s1
La velocidad se verá duplicada:
reactivos
v (2x)2 (0,5y) 4 0,5 x2 y
avance de la reacción 2 2 2 2 v2 2v1
v1 (x) (y) x y
La molecularidad es el número de especies que interaccionan 15 PAU Se han obtenido los siguientes datos de la reacción
—chocan— en una etapa elemental. A B C a una determinada temperatura:
a) La molecularidad es 2, y la ecuación de velocidad es: [A] inicial [B] inicial Velocidad inicial
v k [NO2] [CO] Experimento (mol L1) (mol L1) (mol L1 s1)
El orden global es 2. 1 0,2 0,2 8 103
b) La molecularidad es 2, y la ecuación de velocidad es:
2 0,6 0,2 24 103
v k [H2O2]2
3 0,2 0,4 32 103
El orden global es 2.
c) La molecularidad es 2, y la ecuación de velocidad es: Determina el orden de reacción respecto de A y B, la ecua-
v k [CO2] [OH] ción de velocidad y la constante de velocidad (incluyendo
las unidades).
El orden global es 2.
En las experiencias 1 y 3, [A] se mantiene constante, mientras
2 C (g), el or-
13 Para la reacción exotérmica A (g) 3 B (g) que [B]:
den de reacción es 1,5 respecto de A y 2 respecto de B.
[B] 0,4
a) Define velocidad de reacción y aplica ese concepto a ca- 3 2
[B]1 0,2
da uno de los compuestos que figuran en esa reacción.
v 32 103
b) Escribe la ecuación de velocidad de esa reacción e indica 3 4 22
v1 8 103
el significado de la constante.
En las experiencias 1 y 2, [B] se mantiene constante, mientras
c) ¿Cómo se modifica la velocidad de reacción si se duplica que [A]:
la concentración de A? ¿Y si se triplica la concentración
[A] 0,6
de B? 2 3
[A]1 0,2
a) La velocidad de una reacción es la variación en la concen-
v 24 103
tración de una sustancia por unidad de tiempo. Se puede 2 3
definir para cada una de las sustancias que intervienen en v1 8 103
la reacción. En nuestro caso: Se deduce que la velocidad varía con el cuadrado de la
[A] 1 [B] 1 [C] concentración de B, mientras que lo hace linealmente con la
v concentración de A, es decir, v k [A] [B]2.
t 3 t 2 t
5. Cinética química 97
0B2QUSOL.05 18/5/09 09:49 Página 98
Podemos calcular el valor de k con los datos de una cualquiera En consecuencia, la ecuación de velocidad solo es compatible
de las experiencias: con el mecanismo propuesto en a); la etapa más lenta es la
v 8 103 M/s primera, dado que la velocidad global depende únicamente
k 2 2 1 1 M2 s1 de la concentración de N2O5.
[A][B] 0,2 0,2 M3
16 Para una reacción del tipo A B productos, la ecuación 19 PAU Para la reacción entre el NO y el H2:
de velocidad es v k [A]2 [B]. Si k 2,5 105 (mol/L)2 s1, 2 NO (g) 2 H2 (g) N2 (g) 2 H2O (l)
completa la tabla siguiente: se ha observado que su ecuación de velocidad es:
Experimento [A] (M) [B] (M) vreacción [(mol/L)/s] v k [NO]2 [H2]
y el mecanismo propuesto:
1 0,500 6,25 106
2 NO H2 N2 H2O2 (lenta)
2 0,500 0,500 H2O2 H2 2 H2O (rápida)
6
3 0,250 2,50 10 a) Justifica si el mecanismo propuesto es coherente con la
ecuación de velocidad.
Se parte de la ecuación de velocidad, v k [A]2 [B]; los datos
b) Indica la molecularidad de la etapa determinante de la
que faltan se obtienen sustituyendo los conocidos y despe-
velocidad.
jando la incógnita correspondiente:
c) Indica el orden de reacción de la reacción global.
Experimento [A] (M) [B] (M) vreacción [(mol/L)/s] a) Sí, porque los órdenes parciales de cada sustancia coinci-
1 0,500 1,000 6,25 106 den con la molecularidad de la etapa lenta del mecanismo.
b) La etapa determinante de la velocidad es la etapa lenta, y
2 0,500 0,500 3,12 106
su molecularidad es 3.
3 0,632 0,250 2,50 106 c) El orden de la reacción global es el orden total de la ecua-
ción de velocidad. Es la suma de los exponentes de las con-
17 El valor experimental de la constante de velocidad de una
centraciones en la ecuación de velocidad; en este caso, 3.
determinada reacción química a 298 K es de 2,25 106 s1.
Sabiendo que la energía de activación del proceso es
172 kJ/mol, indica cuánto valdrá el factor de frecuencia.
Factores que influyen en la velocidad de una reacción.
A partir de la relación de Arrhenius:
Catálisis química
E
a
20 PAU Señala cómo influirá cada uno de los siguientes fac-
k Ae RT tores en la reacción de formación del yoduro de hidrógeno
podemos despejar el factor de frecuencia, A: a partir de sus elementos:
k a) La adición de más yodo.
A E
e RT
a
b) El aumento de la temperatura.
c) La disminución de la presión.
Sustituyendo los datos de esta expresión, se obtiene (toman-
do R 8,31 J/Kmol): d) La reducción del volumen del recipiente.
e) La presencia de un catalizador positivo.
2,25 106
A 172 10
3 3,29 1024 s1 f) El transcurso del tiempo.
e 8,31 298 La reacción de formación del HI es:
18 PAU Se ha determinado experimentalmente la ecuación 1 1
HI (g)
I2 (g) H2 (g)
de velocidad de la reacción: 2 2
2 N2O5 (g) 4 NO2 (g) O2 (g) a) Al añadir más yodo, aumentará la velocidad de reacción, al
y ha resultado ser v k [N2O5]. ¿Cuál de los siguientes me- elevarse la concentración de uno de los reactivos.
canismos es compatible con ella? A continuación, señala la b) Como la velocidad de reacción depende de la tempe-
etapa más lenta. ratura —según la relación de Arrhenius—, la velocidad
a) En dos pasos: aumentará.
1. N2O5 (g) NO2 (g) NO3 (g) c) Una disminución de la presión implica una menor concen-
tración, con lo que la velocidad de la reacción también
2. N2O5 (g) NO3 (g) 3 NO2 (g) O2 (g)
disminuirá, pues habrá un menor número de choques.
b) En tres pasos:
d) Reducir el volumen a temperatura constante, tratándose
1. N2O5 (g) N2O5 (g) 2 NO2 (g) 2 NO3 (g) de gases, tiene el mismo efecto que aumentar la presión;
2. NO2 (g) NO3 (g) NO (g) O2 (g) NO2 (g) por tanto, sucede lo contrario que en el caso anterior, es
3. NO (g) NO3 (g) 2 NO2 (g) decir, la velocidad aumenta.
Al ser la ecuación de velocidad v k [N2O5], la reacción es de e) Con un catalizador se altera el mecanismo de la reacción.
primer orden con respecto a la concentración de óxido de ni- El equilibrio no se verá alterado, pero sí la velocidad con
trógeno(V). que se alcance; si el catalizador es positivo, dicha velocidad
aumentará.
El mecanismo a) tiene una etapa —la primera— en la que
solo interviene el N2O5. El mecanismo b), por su parte, tiene f ) Con el transcurso del tiempo se van agotando los reacti-
una etapa —también la primera— en la que interviene el vos y, en consecuencia, la velocidad de la reacción directa.
N2O5. Obsérvese, sin embargo, que colisionan dos moléculas Lo contrario ocurrirá con la reacción inversa. Una vez al-
del óxido; por tanto, se trata de una cinética de segundo canzado el equilibrio, las velocidades directa e inversa per-
orden con respecto al N2O5. manecen constantes.
21 PAU Teniendo en cuenta los principios de la cinética quí- Actividades de respuesta múltiple
mica, responde a las siguientes cuestiones: Elige y razona la respuesta correcta en cada caso:
a) Sin utilizar un catalizador ni incrementar la temperatu-
24 La reacción 2A B P sigue la siguiente ecuación de
ra, explica dos maneras diferentes de aumentar la velo-
velocidad v k [B]2. En esta reacción se cumple:
cidad de reacción entre el carbonato de calcio sólido y el
ácido clorhídrico: a) Que la velocidad de formación de P es la mitad que la
velocidad de desaparición de B.
2 CaCO3 (s) 4 HCl (aq)
b) Que la constante de velocidad depende solo de la con-
2 Ca 2
(aq) 4 Cl (aq) 2 CO2 (g) 2 H2O (l)
centración de B.
b) Razona la veracidad o falsedad de la siguiente afirma-
c) Que la velocidad de formación de P coincide con la velo-
ción: «En una reacción en equilibrio, la incorporación de
cidad de desaparición de B.
un catalizador provoca un desplazamiento de la situa-
ción de equilibrio hacia la formación de los productos». d) Que el orden total de la reacción es 3.
c) La reacción irreversible en fase gaseosa A (g) B (g) La respuesta correcta es la c): la estequiometría de la reacción
C (g) se produce en un recipiente de volumen varia- dice que, cada vez que se forma 1 mol de P, desaparece 1 mol
ble. Razona el efecto que tendrá sobre la velocidad una de B. En consecuencia, la velocidad a la que aparece P coincide
reducción del volumen del recipiente. con la velocidad a la que desaparece B.
a) Reduciendo a polvo el carbonato de calcio y aumentando 25 Un catalizador es una sustancia química que interviene en
la concentración del ácido clorhídrico. una reacción:
b) El catalizador no altera la composición del equilibrio, solo a) Modificando los reactivos.
modifica la velocidad con que se llega al mismo. b) Rebajando la energía de ionización.
c) Una reducción en el volumen favorece el contacto entre los c) Rebajando la variación de entalpía de ionización.
reactivos y, por tanto, hace que aumente el número de
d) Proporcionando un mecanismo de reacción alternativo.
choques entre ellos. Estadísticamente, aumentará el número
de choques eficaces y, con ello, la velocidad de la reacción. La respuesta correcta es la d): los catalizadores proporcionan
mecanismos de reacción alternativos, lo que modifica la velo-
22 PAU Para la reacción 2 NO2 (g) 2 NO (g) O2 (g) se sabe cidad a la que se produce la reacción.
que k 1,60 (mol/L)1 s1 para T 375 K, mientras que
k 7,50 (mol/L)1 s1 para T 430 K. 26 PAU Para la reacción en fase gaseosa A B C D, que
es endotérmica y cuya ecuación cinética es v k [A]2:
a) Calcula la energía de activación.
a) El reactivo A se consume más deprisa que el B.
b) A la vista de las unidades de k, indica de qué orden es la
reacción. b) Un aumento de presión total produce un aumento de la
velocidad de la reacción.
a) Según la ecuación 5.5, que recoge la relación entre cons-
tantes de velocidad a diferentes temperaturas (tomando c) Una vez iniciada la reacción, la velocidad de reacción es
R 8,31 J/Kmol): constante si la temperatura no varía.
d) Por ser endotérmica, un aumento de temperatura dismi-
k2 Ea 1
1
ln
k1 R T1 T2 nuye la velocidad de reacción.
La respuesta correcta es la b): un aumento de la presión total
Sustituyendo los datos y despejando Ea, resulta: significa que, o bien ha aumentado la cantidad de reactivo
7,50 Ea 1 1 presente, o bien se ha reducido el volumen del recipiente o
ln Ea 37,6 kJ/mol bien ha aumentado la temperatura del sistema. Cualquiera de
1,60 8,31 375 430
estas acciones hace que aumente el contacto entre las mo-
b) Las unidades de k son (mol/L)1 s1, lo que corresponde a léculas de los reactivos y, con ello, la velocidad de la reacción.
una cinética de segundo orden, pues proceden de:
27 PAU Para una reacción química, en general:
[v] M/s
[k] 2 M1 s1 mol1 L s1 a) Cuando se añade un catalizador a la reacción, esta se
[A] M2
hace más exotérmica y su velocidad aumenta.
23 PAU Sabiendo que la energía de activación de un proceso
b) En general, las reacciones exotérmicas son más rápidas
elemental vale 32,5 kJ/mol a 25 °C y que su constante de
que las endotérmicas.
velocidad a dicha temperatura es 5,5 107 s1, ¿cuánto valdrá
su constante de velocidad a una temperatura de 50 °C? c) Las reacciones químicas entre compuestos iónicos en
disolución suelen ser más rápidas que en fase sólida.
Según la ecuación 5.5, que recoge la relación entre cons-
tantes de velocidad a diferentes temperaturas (tomando d) En general, el orden de la reacción coincide con la suma
R 8,31 J/Kmol): de los coeficientes estequiométricos de los reactivos.
La respuesta correcta es la c): cuando los compuestos iónicos
k E 1
1
ln 2 a
k1 R T1 T2 se disuelven, se reduce el tamaño de las partículas de los
reactivos a la vez que se dispersan en el disolvente; ambos
Sustituyendo los datos y despejando k2, resulta: factores favorecen el contacto entre los reactivos y hacen
aumentar la velocidad de la reacción.
k2
5,5 10
32 500
8,31
1 1
ln 7 k2 6,66 105 s1
298 223
5. Cinética química 99
0B2QUSOL.05 18/5/09 09:49 Página 100
0B2QUSOL.06 19/5/09 09:55 Página 101
Equilibrio químico
E S Q U E M A D E L A U N I D A D
1. El estado de equilibrio
página 197
2. Aproximación termodinámica
al estado de equilibrio
páginas 198/199
2.1. Relación entre la constante
de equilibrio y la temperatura
página 199
3. La constante de equilibrio
páginas 200/203
3.1. Relación entre Kc, Kp y Kx
páginas 201/202
4. Equilibrios homogéneos
páginas 204/206 3.2. Relación entre la constante
4.1. Estudio cuantitativo de equilibrio y la definición
del equilibrio del proceso
páginas 204/206 5. Equilibrios heterogéneos página 202
página 207
3.3. Evolución hacia el equilibrio
página 203
6. Equilibrios en varias etapas
página 208
No. Decimos que una reacción se termina cuando se alcanza Sabemos también que G° H° TS° RT ln Kp. Apli-
un estado de equilibrio. En esta situación, la reacción se pro- cándolo a una temperatura:
duce en la misma extensión de reactivos a productos que de H° T S° RT ln Kp
productos a reactivos. 57 552 303S 8,31 303 ln 0,17
2. ¿Es posible realizar o no una reacción química a nuestra S 175,2 J/Kmol
conveniencia? b) El proceso es endotérmico; por tanto, un aumento de la tem-
En ocasiones podremos modificar las condiciones de una peratura favorece la formación de productos, lo que concuer-
reacción para que se produzca en mayor o menor extensión, da con el hecho de que la constante Kp aumenta con la tem-
según nos convenga. Se puede hablar aquí de los procesos peratura.
de conservación de alimentos en frío o en ausencia de aire El razonamiento puede ser mucho más completo si tenemos
para evitar procesos de degradación. También podemos re- en cuenta los factores que influyen en la espontaneidad del
cordar que para extinguir un incendio se busca rebajar la proceso, como se veía en la UNIDAD 4: el proceso es espontá-
temperatura y evitar que el oxígeno llegue a la zona que está neo si G° H° TS° es menor que cero. El factor entálpi-
ardiendo. co es desfavorable —valor positivo, se trata de una reacción
3. ¿Pueden reaccionar gases con sólidos? ¿Y al contrario? endotérmica—, pero el entrópico es favorable —aumento de
entropía—. En condiciones estándar interesarán temperatu-
Sí. Por ejemplo, cuando el hierro se oxida, reacciona con el ras superiores a:
oxígeno del aire.
|H°|
4. ¿Por qué se proporciona oxígeno a una persona que ha T
|S°|
estado expuesta a la inhalación de monóxido de carbono?
En consecuencia, la eficiencia se mejorará aumentando la
El CO se produce cuando no hay suficiente oxígeno para for-
temperatura.
mar el CO2. El CO es muy tóxico, ya que se une de forma irre-
versible a la hemoglobina, formando la carboxihemoglobina 2 PAU Escribe la expresión de la constante de equilibrio de
e impidiendo que transporte el O2, necesario para la respira- los siguientes procesos:
ción celular. El oxígeno que se da a una persona que ha esta- 2 NO2 (g)
a) N2O4 (g)
do expuesta al CO provoca la reacción CO O2 CO2.
H2 (g) I2 (g)
b) 2 HI (g)
5. ¿Por qué al meter un huevo en vinagre se disuelve la 2 NH3 (g)
c) N2 (g) 3 H2 (g)
cáscara?
1/2 CS2 (g) 2 H2 (g)
d) 1/2 CH4 (g) H2S (g)
La cáscara del huevo tiene CaCO3, una sustancia poco soluble
N2O3 (g)
e) 2 NO (g) 1/2 O2 (g)
que, sin embargo, se disuelve en un medio ácido. El vinagre
contiene ácido acético. Por lo tanto, la reacción que se pro- PCl3 (g) 1/2 O2 (g)
f) POCl3 (g)
duce es: 2 O3 (g)
g) 3 O2 (g)
CaCO3 2 CH3COOH (ácido acético) Ca(CH3COO)2 2 NH3 (g) H2O (g)
h) N2O (g) 4 H2 (g)
CO2 H2O 2 Br (g)
i) Br2 (g)
El acetato de calcio, Ca(CH3COO)2, es soluble en agua, y por
Nos basamos en la definición de la constante de equilibrio
eso se disuelve la cáscara.
para un proceso genérico como la que se muestra en este
6. ¿Por qué se forman las estalactitas y las estalagmitas? epígrafe.
Véase la página 215 del Libro del alumno. Para cada una de las reacciones que se indican, quedará:
[NO2]2 [PCl3] [O2]1/2
a) Kc f ) Kc
Actividades (páginas 199/218) [N2O4] [POCl3]
[H2] [I2] [O3]2
1 El tetróxido de dinitrógeno se transforma, de manera re- b) Kc g) Kc
[HI]2 [O2]3
versible, en dióxido de nitrógeno, proceso que podemos
[NH3]2 [NH3]2 [H2O]
representar mediante la ecuación: c) Kc h) Kc
[N2] [H2]3 [N2O] [H2]4
2 NO2 (g)
N2O4 (g)
[CS2]1/2 [H2]2 [Br]2
a) Determina la H° y la S° para esta reacción, sabiendo d) Kc i ) Kc
que Kp vale 0,17 a 30 °C y 0,70 a 50 °C. [CH4]1/2 [H2S] [Br2]
[N2O3]
b) Valora el interés de aumentar la temperatura para mejo- e) Kc
rar la eficacia de esta transformación. [NO]2 [O2]1/2
a) A partir de la ecuación de Van’t Hoff: 2 NO2 (g), si
3 Calcula Ke para el proceso 2 NO (g) O2 (g)
H° 1
Kp 1 en un recipiente de 5 L a 327 °C se hallan en equilibrio
ln
2
deducimos el valor de la constante de equilibrio, referida a 6 PAU A 700 °C, la Kp para el proceso: CO (g) Cl2 (g)
las concentraciones:
COCl 2 (g) es igual a 4 10 2
. Determina K c y K x a esa tem-
[NO2]2 peratura si la presión total del sistema es 1,5 atm.
Kc 2
[NO] [O2] Según la relación entre Kp y Kc:
Las concentraciones de cada especie son: Kp Kc (RT)n
2 NO2 (g)
2 NO (g) O2 (g) Kp 4 102
Kc n 3,19 mol1 L
n 0,02 0,01 0,075 (RT) (0,082 973)1 2
M 0,004 0,002 0,015 Nuevamente, Kp y Kc no coinciden, dado que se forma un mol
de producto por cada dos moles de reactivos:
Sustituyendo en la expresión de Kc:
COCl2 (g)
CO (g) Cl2 (g)
0,0152
Kc 2 7 031,25 mol1 L Respecto a Kx, a partir de la ecuación 6.4:
0,004 0,002
En el apartado siguiente hablaremos de la constante Kp y de Kp 4 102
Kx ⇒ K 0,06
1,51 2
x
su relación con Kc: pn
Kp Kc (RT)n Vemos también que Kp y Kx no son iguales, por las mismas
razones antes comentadas.
En nuestro caso, la temperatura es de 600 K, luego:
Kp 7 031,25 (0,082 600)2 3 142,91 atm1 7 Considera el proceso:
1 1
4 PAU Considera este proceso: CS2 (g) 2 H2 (g)
CH4 (g) H2S (g)
2 2
H2 (g) I2 (g)
2 HI (g)
Si Kc vale 0,19 a 960 °C, calcula su valor y determina sus
en el cual Kc 155 a 500 K. Calcula Kp y Kx a esa temperatu- unidades en estos casos:
ra y a la presión de 1,2 atm.
a) Cuando el proceso está ajustado de manera que se
Para calcular la constante Kp, emplearemos la relación que obtenga 1 mol de H2.
existe entre Kp y Kc (véase la ecuación 6.3), tomando el valor
b) Cuando el proceso está ajustado de modo que todos sus
R 0,082 atmL/Kmol, dado que son las unidades correspon-
coeficientes estequiométricos sean números enteros.
dientes a presiones y concentraciones molares:
c) Cuando el proceso es el inverso al propuesto.
Kp Kc (RT)n
Al multiplicar una ecuación química por una constante (lla-
Kp 155 (0,082 773)2 2 155
mémosla n), la constante de equilibrio de la ecuación resul-
Obsérvese que los valores de Kp y Kc coinciden y que son tante debe elevarse a esa misma constante:
adimensionales, ya que, siendo la ecuación del equilibrio:
K’c K nc
H2 (g) I2 (g)
2 HI (g)
a) Hemos de dividir la ecuación inicial entre dos:
las constantes Kp y Kc tienen iguales términos de unidades en
1/4 CH4 (g) 1/2 H2S (g) 1/4 CS2 (g) H2 (g)
el numerador y en el denominador.
K’c K1/2
c 0,19
1/2
0,44
Respecto a Kx, a partir de la ecuación 6.4:
Kp 155 b) Multiplicaremos la ecuación inicial por dos:
Kx n ⇒ Kx 2 155 CS2 (g) 4 H2 (g)
CH4 (g) 2 H2S (g)
p 1,2 2
Nuevamente, Kx es adimensional y coincide con Kp y Kc, por K’c K 2c 0,192 0,036
los mismos motivos antes comentados. c) El proceso inverso se obtiene multiplicando el proceso
Como conclusión, se observa que, cuando una Ke es adimen- inicial por 1:
sional, representa indistintamente las constantes Kc, Kp y Kx. 1/2 CH4 (g) H2S (g)
1/2 CS2 (g) 2 H2 (g)
5 PAU Considera este proceso: K’c K1
c 0,19
1
5,26
2 NH3 (g)
N2 (g) + 3 H2 (g) 8 PAU En un recipiente de 0,5 L se introduce 1 mol de H2O,
cuya Kc 1,17 a 380 °C. Calcula Kp y Kx a esa temperatura y 1 mol de CO, 2 mol de H2 y 2 mol de CO2. Se calientan hasta
a la presión de 400 atm. 600 °C, temperatura a la cual se pueden transformar según
el proceso siguiente: CO (g) H2O (g) CO2 (g)
Siguiendo los pasos del ejercicio anterior, calculamos primero
H2 (g), cuya Kc, a esa temperatura, es 1,5. Determina en
la constante Kp según:
qué sentido evolucionará el sistema.
Kp Kc (RT)n
Para el proceso:
Kp 1,17 (0,082 653)2 4 4,08 104 atm2
CO2 (g) H2 (g)
CO (g) H2O (g)
Observa que en este caso el valor de Kp y Kc no coinciden, ya
el cociente de reacción, referido a concentraciones, vale en
que hay una variación en el número de moles de gases, y no
este caso:
son adimensionales:
2 NH3 (g) [CO ] [H2] (2/0,5) (2/0,5)
N2 (g) 3 H2 (g) Qc 2 4
[CO] [H2O] (1/0,5) (1/0,5)
Respecto a Kx, a partir de la ecuación 6.4:
La constante de equilibrio es el valor del cociente de reacción
Kp 4,08 104
Kx n ⇒ Kx 65,3 una vez alcanzado el estado de equilibro. Puesto que, en las
p 40 0 2 4 condiciones iniciales, Qc Kc, el sistema evolucionará de
Vemos también que Kp y Kx no son iguales, por las mismas modo que Qc se haga menor, es decir, disminuirá la concen-
razones antes comentadas. Habrá que tener presente que la tración de productos (que influyen en el numerador) y
constante Kx es siempre adimensional, porque depende de aumentará la de reactivos (que repercuten en el denomina-
las fracciones molares, que no tienen dimensiones. dor). El proceso evolucionará hacia la izquierda.
9 PAU La constante de equilibrio del sistema H2 (g) I2 (g) El proceso evolucionará según:
2 HI (g) vale, a 42 °C, 54,27. ¿Qué valor tiene la constante
I2 Cl2 2 ICl
del proceso de formación de un mol de yoduro de hidró-
Inicial 0 0 0,5 mol
geno? ¿Cuánto vale la constante de equilibrio del proceso de
descomposición de un mol de yoduro de hidrógeno? Si en Reaccionan x x 2x
un matraz se introduce, en las condiciones de trabajo ini- Equilibrio x x 0,5 2x
ciales, 0,3 moles de hidrógeno, 0,27 moles de yodo y un Meq x/5 M x/5 M (0,5 2x)/5 M
mol de yoduro de hidrógeno, ¿hacia dónde se desplazará el
equilibrio? La constante de equilibrio es:
[HI] 2
Q 12,34
1 2
V ciones en la expresión de Kc:
[ICI]2 0,062
Kc 9
[H2] [I2] 0,3 0,27 [I2] [CI2] 0,02 0,02
V V
12 PAU A 2 000 °C, el NO se descompone según el proceso:
Puesto que 12,34 Ke, el equilibrio se desplazará de reactivos
a productos. N2 (g) + O2 (g)
2 NO (g)
10 PAU En un recipiente de 2 L se introducen 2,1 mol de CO2 Si en un recipiente de 2 L se introducen 0,2 mol de NO a esa
y 1,6 mol de H2 y se calientan a 1 800 °C. Una vez alcanzado temperatura:
el equilibrio de la reacción: a) ¿Cuál será la composición del sistema cuando se alcance
CO (g) H2O (g)
CO2 (g) H2 (g) el equilibrio, si Kc = 1,1 · 103?
se analiza la mezcla y se encuentra que hay 0,9 mol de CO2. b) ¿Cuál es el grado de disociación del NO?
Calcula: El esquema de la evolución del proceso es:
a) La concentración de cada especie en el estado de 2 NO N2 O2
equilibrio. Inicial 0,2 mol 0 0
b) La constante de equilibrio a esa temperatura. Precisa si Reaccionan 2x x x
se trata de Kc o Kp.
Equilibrio 0,2 2x x x
a) Para el proceso indicado, si se han consumido 2,1 0,9
Meq (0,2 2x)/2 M x/2 M x/2 M
1,2 moles de CO2, tendremos al final 1,6 1,2 0,4
moles de H2, y se habrán producido 1,2 moles de CO y a) La constante de equilibrio es:
otros tantos de H2O, ya que todos los coeficientes este- x x
quiométricos son iguales (valen uno, tal como aparece la
[N2] [O2] 2 2
ecuación en el enunciado). Las concentraciones en el Kc 1,1 103
[NO]2
equilibrio serán:
CO2 H2 CO H2O
2
0,2 2x 2
Reagrupando términos, hemos de resolver la ecuación de
Inicial 2,1 mol 1,6 mol 0 0
segundo grado:
Reaccionan 1,2 1,2 1,2 1,2
4 399x2 880x 44 0
Equilibrio 0,90 0,40 1,2 1,2
que tiene dos soluciones, x 0,098 5 mol y x 0,102 mol.
Meq 0,45 M 0,20 M 0,60 M 0,60 M Deberemos tomar la primera, pues, de lo contrario, los
b) Kc será igual a Kp, porque no hay variación en el número de moles de NO finales saldrían negativos.
moles de gases y son en este caso, por tanto, magnitudes Las concentraciones finales serán:
adimensionales (véanse la actividad 4 y el epígrafe 3.1):
[N2] x/2 0,049 M; [O2] x/2 0,049 M;
[CO] [H2O] 0,60 0,60
Ke Kc 4 Kp [NO] (0,2 2x)/2 0,001 5 M
[CO2] [H2] 0,45 0,20
Podemos comprobar el resultado sustituyendo las con-
11 PAU En estado gaseoso, el I2 y el Cl2 reaccionan según la centraciones en la expresión de Kc:
ecuación: [N2] [O2] 0,049 0,049
2 ICl (g) Kc 1,07 103
I2 (g) Cl2 (g) [NO]2 0,001 52
En un recipiente de 5 L se introducen 0,5 mol de ICl y se Nota. En este caso podemos ahorrarnos la resolución de la
establecen las condiciones de reacción. Calcula la concen- ecuación de segundo grado simplificando y sacando raíz
tración de cada especie en el equilibrio si Kc es 9. cuadrada a la expresión de Kc:
Esta ecuación equivale a sumar la primera, dividida entre dos, Qps [Ca2] [OH]2 (6,8 103) (13,6 103)2
a la segunda. Según lo visto en los epígrafes 3.2 y 6, la cons- 1,26 106
tante de equilibrio global es:
Dado que Qps Kps, según lo explicado en el epígrafe 3.3, sí se
Kp (global) K1/2
p Kp (9,34 10 ) 1,37 4,19 10
1 2
28 0,5 14
podrá disolver esa cantidad y más, dado que la tendencia del
equilibrio es a desplazarse a la derecha.
17 PAU En cada uno de estos procesos se trata de evitar la
Nota. Tras los ejercicios 20 y 21, se puede proponer a los
formación o la descomposición de una determinada sus-
alumnos calcular cuál sería la máxima cantidad de hidróxido
tancia. Con los datos que se dan, señala si, para lograrlo, se
de calcio que podría disolverse en 1 L de agua; la respuesta
debe aumentar la presión del sistema, el volumen del reci-
es 797 mg/L.
piente o la temperatura:
19 PAU Determina si se podrán disolver 500 mg de CaCO3 en
Para evitar… Proceso H (kJ) p V T 1 L de agua.
4 Fe (s) 3 O2 (g) Dato: Kps 3,4 109
Oxidación del Fe 2 Fe2O3 (s) 1 651
Siguiendo los pasos del ejercicio anterior:
C (s) O2 (g) mCaCO
Combustión del C 393,5 0,5
CO2 (g)
nCaCO 5,0 103 mol
3
MCaCO3
100 3
H2 (g) Cl2 (g) nCaCO 5,0 103
Disociación del HCl 184,6 MCaCO 5,0 103 M
3
2 HCl (g)
V
3
1
H2 (g) I2 (s) El equilibrio de solubilidad es:
Disociación del HI 2 HI (g) 51,8
CaCO3 (s) Ca2 (aq) CO2 3 (aq)
Descomposición CaO (s)
CaCO3 (s)
178,3 ni 5,0 103 0 0
del CaCO3 CO2 (g)
nf 0 5,0 103 5,0 103
Utilizaremos el principio de Le Châtelier (página 209 del Libro Mf 0 5,0 103 5,0 103
del alumno) para ver si estos factores desplazan el equilibrio Calculamos el cociente de la reacción de este equilibrio hete-
en el sentido que conviene en cada caso: rogéneo:
3 3 5
Debe producirse en Qps [Ca2] [CO2
3 ] (5,0 10 ) (5,0 10 ) 2,5 10
Para evitar… H (kJ) p V T
sentido… Dado que Qps Kps, según lo explicado en el epígrafe 3.3, no
Oxidación del Fe 1 651 No Sí Sí se podrá disolver esa cantidad, dado que la tendencia del
equilibrio es a desplazarse a la izquierda (precipitaría hasta
Combustión del C 393,5 — — Sí alcanzar la saturación).
Disociación del HCl 184,6 — — No Nota. Tras los ejercicios 20 y 21, se puede proponer a los
alumnos calcular cuál sería la máxima cantidad de carbonato
Disociación del HI 51,8 No Sí Sí de calcio que podría disolverse en 1 L de agua; la respuesta
Descomposición es 5,8 mg/L.
178,3 Sí No No
del CaCO3 20 PAU Utilizando el dato de Kps que puedes ver en la tabla
Interesa aumentar la presión si disminuye el número de 6.3, calcula la solubilidad del cromato de plata y exprésala
moles de gases. en g/100 mL.
Interesa aumentar el volumen si aumenta el número de El equilibrio de solubilidad del cromato de plata es:
moles de gases. Ag2CrO4 (s) 2 Ag (aq) CrO2
4 (aq)
nCa(OH) 6,8 103 21 PAU La solubilidad en agua del fluoruro de calcio, a 25 °C,
MCa(OH) 6,8 103 M
2
El equilibrio de solubilidad del fluoruro de calcio es: Las concentraciones del ion bario en cada disolución son
Ca2 (aq) 2 F (aq)
CaF2 (s) iguales al valor obtenido para la solubilidad (s en mol/L).
Ms s 24 PAU Supongamos que la legislación medioambiental
Mf s 2s establece que el límite de concentración de plomo en los
vertidos de aguas residuales industriales ha de ser inferior
Kps [Ca2] [F]2 s(2s)2 4s3 4 (2,05 104)3 a 7,5 mg/L. Determina si se podría verter una disolución
3,45 1011 saturada de yoduro de plomo(II). Localiza los datos que
En la tabla 6.3 aparece el valor de la constante del producto precises en la tabla 6.3.
de solubilidad, Kps 3,5 1011. Para el yoduro de plomo(II), el equilibrio de solubilidad es:
22 Explica si se puede establecer una relación directa entre Pb2 (aq) 2 I (aq)
PbI2 (s)
la solubilidad de una sustancia y su Kps, es decir, si cuanto Ms s
mayor sea la Kps de una sustancia, mayor será también su
solubilidad. Mf s 2s
La relación entre la constante Kps y la solubilidad, s, de una Con el dato de la tabla 6.3 y la forma de Kps, queda:
sustancia depende de la estequiometría del compuesto, es Kps 9,8 109 [Pb2 (aq)] [I (aq)]2 s (2s)2 4s3
decir, del número de especies en disolución a las que da s 1,35 103 mol/L
lugar. Por tanto, en general, no se puede establecer una rela-
La masa molecular del yoduro de plomo(II) es 207,2 2 126,9
ción directa entre Kps y la solubilidad. Véase lo explicado en el
461 g/mol, luego la solubilidad es:
epígrafe 8.2 (página 213 del Libro del alumno) y obsérvese
que la solubilidad depende en unos casos de la raíz cuadrada s 1,35 103 mol/L 461 g/mol 0,622 g/L 622 mg/L
de Kps, en otros de la raíz cúbica de Kps, etcétera. Se trata de un valor sustancialmente mayor que el límite legal
Respecto a dos compuestos de igual estequiometría, por de 7,5 mg/L, luego no se podría verter una disolución satura-
ejemplo: da de yoduro de plomo(II).
Ag (aq) Cl (aq)
AgCl (s) 25 PAU Si la solubilidad del AgCl en agua, a 25 °C, es de 19,2
Kps 1,8 10 10 102 mg/100 mL, ¿cuánto valdrá su solubilidad en una di-
solución de CaCl2 0,8 M a esa misma temperatura?
Cu (aq) Cl (aq)
CuCl (s)
El equilibrio de solubilidad del cloruro de plata es:
Kps 1,7 107
Ag (aq) Cl (aq)
AgCl (s)
Como en ambos casos la solubilidad, s, es igual a la raíz cua-
drada de Kps, sí que podemos decir que, a mayor Kps, mayor Ms s
solubilidad. Es, por tanto, más soluble el cloruro de cobre(I). Mf s s
23 PAU Teniendo en cuenta los datos de la tabla 6.3, deter- Por tanto, la constante Kps resulta tener la forma:
mina la cantidad (en g) de BaF2 y de BaSO4 que debemos Kps [Ag (aq)] [Cl (aq)] s s s2
disolver en agua para obtener sendas disoluciones satura- Deberemos pasar el dato de solubilidad de mg/100 mL a
das. ¿Cuánto vale la concentración del ion bario en cada mol/L, sabiendo que la masa molecular del cloruro de plata
una de ellas? es 107,9 35,5 143,4 g/mol:
Para el caso de fluoruro de bario, el equilibrio de solubilidad es: g 1 mol 100 mL
s 19,2 103 1,34 103 mol L1
Ba2 (aq) 2 F (aq)
BaF2 (s) 100 mL 143,3 g 0,1 L
Ms s Kps s2 1,8 106
Mf s 2s Por otra parte, cuando se disuelve el cloruro de calcio, que es
Con el dato de la tabla 6.3 y la forma de la constante Kps, queda: muy soluble en agua, tenemos además:
Ca2 (aq) 2 Cl (aq)
CaCl2 (s)
Kps 1,8 106 [Ba2 (aq)] [F (aq)]2 s(2s)2 4s3
s 7,7 103 mol/L Ms 0,8
Esta será la masa de fluoruro de bario que deberemos disol- Kps [Ag (aq)] [Cl (aq)] s (1,6 s)
ver para tener una disolución saturada. Para el caso del sulfa- Suponiendo que s 1,6, dado que la solubilidad del cloruro
to de bario: de plata es baja, podemos simplificar a:
Ba2 (aq) SO2
BaSO4 (s) 4 (aq)
Kps s (1,6 s) 1,6s 1,8 106
Ms s s 1,13 106 mol/L 1,61 104 g/L 1,61 105 g/100 mL
Mf s s Nota. Si hubiéramos utilizado el valor real de la solubilidad
Con el dato de la tabla 6.3 y la forma de la constante Kps, queda: del AgCl, 19,2 102 mg/100 mL, se habría obtenido el valor
de Kps que se recoge en la tabla 6.3.
Kps 1,1 1010 [Ba2 (aq)] [SO2
4 (aq)] s s s
2
en la expresión de Kps del Ca(OH)2. Una vez mezcladas ambas disoluciones, en la disolución esta-
9 rán presentes los cuatro iones, que pueden conformar las
27 PAU Sabiendo que la Kps del PbI2, a 25 °C, es 9,8 10 ,
sales:
calcula qué cantidad de KI habrá que añadir a 500 mL de
una disolución 0,1 M de Pb(NO3)2 para que se forme el pre- Anión/catión Ca2 (aq) Na (aq)
cipitado. Se supone que el volumen de la mezcla no varía
al adicionar el KI. Cl (aq) CaCl2 NaCl
El nitrato de plomo(II) es una sustancia soluble; en agua se CO2
3 (aq)
CaCO3 Na2CO3
disociará dando iones Pb2 (aq) e iones NO3 (aq). Sucederá
algo similar con el KI: el I (aq) podrá combinarse con el Dos de las sales que se podrían formar como precipitados
Pb2 (aq) y formar un precipitado si la concentración de son el CaCl2 y el Na2CO3, que son las de partida, por lo que
ambos iones supera lo que permite la constante Kps del PbI2. sabemos que son solubles; además, no constan en la tabla
Cada mol de Pb(NO3)2 proporciona un mol de ion Pb2 (aq), 6.3. Tampoco aparece el NaCl, o sal común, de la que sabe-
por lo que [Pb2] 0,1. De forma similar, si añadimos KI hasta mos por experiencia que es soluble en agua. La cuarta sal, el
que su concentración sea x, [I] x. CaCO3, tiene una Kps 3,4 109, según se indica en la tabla
6.3. Esta sal podría formar un precipitado:
El equilibrio de solubilidad del Pb(NO3)2 indica:
Pb2 (aq) 2 I (aq) CaCl2 (aq) Na2CO3 (aq) 2 NaCl (aq) CaCO3
PbI2 (s)
Determinamos ahora la concentración de los iones Ca2 y
Mf 0,1 2x
CO23 en la disolución acuosa final. Para ello, suponemos que
Kps [Pb2] [I]2 0,1 (2x)2 0,4x2 el volumen es aditivo (50 mL 50 mL 100 mL 0,1 L):
9,8 109 0,4x2 x 1,57 104 mol/L mCaCl 5
nCa nCaCl 0,045
2
2
Calculamos los moles que habrá que disolver en 500 mL: MCaCl 2
111 2
nKI VMKI 0,5 1,57 104 7,8 105 mol nCa 0,0452
[Ca ] 0,45 M
2
3 ] 0,47 M
[CO2 3
Planteamos la ecuación del proceso de valoración: 33 PAU Una disolución contiene una mezcla de iones Cl y
Cl AgNO3 AgCl NO3 Br que queremos separar. Utilizando los datos que se
recogen en la tabla 6.3, indica si es más adecuado añadir a la
25 mL 0,01M, 15 mL
mezcla AgNO3 o Pb(NO3)2.
n
M ⇒ nAgNO3 0,01 15 103 nCl MCl 25 103 Se trata de saber en qué casos es mayor la diferencia en la
V
solubilidad, s. Las fórmulas de las sales que precipitan son
0,01 15 AgCl y AgBr en el primer caso y PbCl2 y PbBr2 en el segundo.
MCl 6 103
25 En la tabla 6.3 encontramos:
Expresamos el límite máximo en forma de concentración Kps AgCl 1,8 1010 y Kps AgBr 5,4 1013
molar:
Kps PbCl 1,7 105 y Kps PbBr 6,6 106
3 g 1 mol mol 2 2
250 ppm 250 10 7,04 103 La relación entre Kps y s es Kps s2 en el primer caso
L 35,5 g L
MCl es inferior al límite máximo, luego el agua es apta para el y Kps 4s3 en el segundo. Véase el epígrafe 8.2, página 213
consumo. del Libro del alumno.
Si se añade nitrato de plata:
31 Utilizando los datos adecuados de la tabla 6.3, determina
la solubilidad en agua del AgCl y del Ag2CrO4 y justifica por sAgCl 1,34 105 y sAgBr 7,35 107
qué se utiliza el K2CrO4 como indicador en la valoración de Si se añade nitrato de plomo(II):
cloruros en el agua potable. sPbCl 1,62 102 y sPbBr 1,18 102
2 2
Planteamos el equilibrio de solubilidad de cada sustancia. Re- Entre la solubilidad del AgCl y la del AgBr hay dos órdenes de
lacionando la constante Kps de cada una con su solubilidad, magnitud de diferencia, lo que implica que el cloruro es 100
obtendremos el valor de la solubilidad en agua de cada una. veces más soluble que el bromuro, mientras que la solubili-
Como el enunciado no precisa ninguna unidad, expresare- dad del PbCl2 y del PbBr2 es del mismo orden de magnitud.
mos la solubilidad en mol/L. En consecuencia, para separar los iones Cl y Br es más ade-
AgCl (aq) Ag (aq) Cl (aq)
AgCl (s) cuado añadir nitrato de plata.
s s s
Kps s s K
2
ps 1,8
10 1,34 105 M10 Técnicas experimentales (página 219)
Ag2CrO4 (aq) 2 Ag (aq) CrO42 (aq)
Ag2CrO4 (s)
Estudio de un equilibrio de precipitación
s 2s s
1 Escribe la reacción química que se ha producido. Teniendo
1,10 1012
3
K
Kps (2s)2 s 4s3 s ps
6,5 105 M en cuenta las cantidades de los reactivos que has utilizado
4 4 y la cantidad de precipitado que has obtenido, calcula el
La solubilidad del cromato de plata es mayor que la del cloru- rendimiento del proceso.
ro de plata. Cuando se añaden iones plata a una disolución La reacción química que tiene lugar es:
que contiene los dos aniones citados, comienza a precipitar
CaCO3 (s) 2 NaCl (aq)
CaCl2 (aq) Na2CO3 (aq)
el cromato después de que haya precipitado todo el cloruro,
lo que permite valorar ese anión. El precipitado es CaCO3.
Para determinar el rendimiento, calculamos en primer lugar
32 PAU Una disolución contiene una mezcla de iones Ag y
Pb2 que queremos separar. Con los datos de la tabla 6.3, los moles de cada reactivo:
indica si es más adecuado añadir a la mezcla HCl, HBr o H2S. mCaCl 5
nCaCl 0,045 mol 2
epígrafe 8.2, página 213 del Libro del alumno. Dicha relación mNa CO 5
varía en función del tipo de sal (su estequiometría de diso- nNa CO 0,047 mol
2 3
2 3
MNa CO2
106 3
lución).
CaCl2 (aq) Na2CO3 (aq) 2 NaCl (aq) CaCO3
Tendremos que determinar la solubilidad de las sales forma- 0,045 mol 0,047 mol
das en cada caso. Recuérdese que, para compuestos de este-
quiometría AB, Kps s2, y para los de estequiometría AB2, Al ser la reacción mol a mol, el CaCl2 actúa de reactivo limi-
Kps 4s3. tante. Como máximo se podrán formar 0,045 mol de CaCO3,
lo que representa:
Sal añadida HCl HBr H2S mCaCO nCaCO MCaCO 0,045 (40 12 16 3)
3 3 3
4,5 g de CaCO3
Sales formadas AgCl y PbCl2 AgBr y PbBr2 Ag2S y PbS
mCaCO (obtenida)
AgCl AgBr Ag2S rendimiento 100 3
Kp R 1
T1 T2
rulento. La reacción se produce de forma similar a la que se
indica en el apartado de Técnicas experimentales y se separa Si el proceso es exotérmico, H° es negativo.
por filtración a vacío. Si T2 T1, el binomio (1/T1 1/T2) es positivo.
Según esto, la relación ln Kp /Kp será negativa, lo cual sucede
2 1
Cuestiones y problemas (páginas 223/225) si Kp /Kp es menor que uno, es decir, si Kp Kp ; por tanto, la
2 1 2 1
Hemos visto en el epígrafe 3.2 que, cuando se multiplica una es el tanto por uno que se lleva a cabo en un proceso quími-
ecuación química por un determinado número, la constante co cualquiera, en este caso una disociación.
de equilibrio debe ser elevada a dicho número. En general: Un «grado de» nunca puede ser mayor que la unidad, ya que
K’c Knc nunca podrá reaccionar o disociarse más de lo que había
a) Se ha dividido la ecuación inicial entre dos: inicialmente; es decir:
1 cantidad disociada
N2 (g) H2O (g)
NO (g) H2 (g)
1
2 cantidad inicial
K’c K c (6,5 102)1/2 25,5
1/2 Si esta magnitud se multiplica por cien, se obtiene el porcen-
taje del proceso, por ejemplo el porcentaje de disociación,
b) Se ha multiplicado la ecuación inicial por 3/2:
que sabemos que nunca podrá ser superior al 100 %.
3/2 N2 (g) 3 H2O (g)
3 NO (g) 3 H2 (g)
K’c K 3/2
c (6,5 10 )
2 3/2
16,6 103 10 PAU Se introducen 0,1 mol de SbCl5 dentro de un reci-
c) El proceso inverso equivale a multiplicar el inicial por 1: piente de 2 litros, se calientan a 182 °C y se produce su di-
sociación según la reacción: SbCl5 (g) SbCl3 (g) Cl2 (g).
2 NO (g) 2 H2 (g)
N2 (g) 2 H2O (g) Al llegar al equilibrio, el número de moles de SbCl5 es
K’c K 1 2 1
c (6,5 10 ) 1,54 103 0,083.
8 PAU En un recipiente de 2 L se han colocado tres sustan- Calcula:
cias, A, B y C, en cuatro situaciones distintas a la misma a) La constante de equilibrio Kc y Kp.
temperatura. Las cantidades de A, B y C son las que se indi-
b) La presión total de la mezcla en equilibrio.
can en la tabla. Sabiendo que las sustancias reaccionan de
forma que A 1/2 B 2 C y que, a esa temperatura, a) Estudiamos el proceso que sigue el SbCl5 en su descom-
Kc 2,25, indica en qué casos el sistema estará en equili- posición:
brio. Si no lo está, predice en qué sentido evolucionará pa- SbCl5 (g) SbCl3 (g) Cl2 (g)
ra alcanzarlo. Inicial 0,1 mol 0 0
A (mol) B (mol) C (mol) Reaccionan x x x
Qc Kc en equilibrio productos
reactivos b) Para determinar la presión, hacemos uso de la ecuación
de los gases ideales:
espontánea la reacción pTV nTRT
Qc Kc productos reactivos
inversa
(0,1 0,017) 0,082 (273 182)
pT 2,18 atm
Si la reacción es: 2
1
2 C
A B 11 PAU En un recipiente de 1 L se introducen 2 mol de N2 y
2 6 mol de H2 y se calientan hasta 380 °C, con lo que se produ-
Tendremos que: 2 NH3 (g). Cuando se alcan-
ce la reacción N2 (g) 3 H2 (g)
[C]2 za el equilibrio, la presión del sistema es de 287 atm. Con
Qc estos datos, determina el valor de Kc a esa temperatura.
[A] [B]1/2
Deberemos pasar de moles a concentración molar. Operando El esquema de la evolución del proceso es:
y sabiendo que Kc 2,25, tendremos: N2 (g) 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
[NH3]2
Kc 3
2x 2
V a) La evolución de la reacción es:
PCl3 (g)
PCl5 (g) Cl2 (g)
[N2] [H2] 2 x 6 3x 3
V V Inicial 1 mol 0 0
Reaccionan x x x
2 1,32 2
1 Equilibrio 1x
(1 x)/V M
x x
Kc 1,2 Meq x/V M x/V M
1
2 1,32 6 3 1,32 3
1 Sustituyendo los datos de concentración en la constante
de equilibrio y operando, nos queda:
12 PAU El dióxido de nitrógeno es un compuesto que contri- x x
buye a la formación del smog fotoquímico en los procesos 5 5
Kc 3,8 102 ⇒ x 0,35 mol
de contaminación urbana debido a que a temperaturas ele- 1x
vadas se descompone según la reacción:
5
2 NO (g) O2 (g)
2 NO2 (g) El grado de disociación será:
Si en un recipiente de 2 L se añade NO2 a 25 °C y 21,1 atm 0,35
d 0,35
de presión y se calienta hasta 300 °C (a volumen constante) 1
se observa que la presión una vez que se alcanza el equili- Y las concentraciones molares:
brio es de 50 atm. Calcula a 300 °C:
[PCl5] (1 x)/V 0,13 M
a) El grado de disociación del dióxido de nitrógeno.
[PCl3] [Cl2] x/V 0,07 M
b) El valor de Kc y Kp.
b) La evolución de la reacción es:
Datos: R 0,082 atm L/mol K PCl3 (g)
PCl5 (g) Cl2 (g)
Estudiamos el equilibrio de disociación. Como todas las Inicial 1 mol 1 mol 0
sustancias son gases, podemos trabajar con Kp. Previamente,
debemos calcular la presión que ejerce el NO2 en las condi- Reaccionan x x x
ciones de reacción: Equilibrio 1x 1x x
p1 V1 p2 V2 Meq (1 x)/V M (1 x)/V M x/V M
T1 T2 Sustituyendo los datos de concentración en la constante
21,1 atm 2 L p2 2 L de equilibrio y operando, resulta:
(273 25) K (273 300) K 1x x
p2 40,57 atm 5 5
Kc 3,8 102 ⇒ x 0,14 mol
2 NO2 (g) 2 NO (g) O2 (g) 1x
5
Inicial 40,57 atm 0 0
El grado de disociación será:
Reaccionan 2x 2x x
0,14
Equilibrio 40,57 2x 2x x d 0,14
1
pT eq 40,57 2x 2x x 50 atm Y las concentraciones molares:
x 50 40,57 9,43 atm
[PCl5] (1 x)/5 0,17 M
p2NO pO (2 9,43)2 9,43 [PCl3] (1 x)/5 0,23 M
Kp 2 7,12
2
2
pNO 2
(40,57 2 9,43) [Cl2] x/5 0,03 M
a) El grado de disociación será: 14 PAU Al calentarse, el SO3 se descompone según el proce-
2x 2 9,43 2 SO2 (g) O2 (g). Si se calientan 1,6 g de
so: 2 SO3 (g)
0,465 SO3 en un recipiente de 2 L, a 800 °C, se alcanza el equili-
40,57 40,57
brio a 1,25 atm. Calcula el grado de disociación del SO3 y el
b) Una vez conocido Kp, podemos determinar Kc:
valor de Kp y Kc en esas condiciones.
Kc Kp(RT)n
En la reacción:
Kc 7,12 [0,082 (273 300)](2 1 2) 0,15 2 SO2 (g) O2 (g)
2 SO3 (g)
13 PAU A 250 °C, el PCl5 se descompone según el proceso las constantes de equilibrio Kp y Kc son:
PCl3 (g) Cl2 (g)
siguiente, cuya Kc 3,8 102: PCl5 (g) p2SO pO [SO2]2 [O2]
Kp 2
2
Kc
2
Determina la composición del sistema en estado de equili- pSO 3
[SO3]2
brio y el grado de disociación del PCl5, si: El número de moles iniciales de SO3 es m/M 1,6/80 0,02,
a) En un matraz de 5 L introducimos 1 mol de PCl5 y lo y la presión inicial de SO3 (g) se calcula mediante la ecuación
calentamos hasta 250 °C. de los gases ideales:
b) En un matraz de 5 L introducimos 1 mol de PCl5 y 1 mol nSO RT 0,02 0,082 1 073
pi SO 0,88 atm
3
calienta hasta alcanzar los 250 °C. Al alcanzar el estado 0,385 g 1,66 g
de equilibrio, se observa que la presión total del sistema es de
46 g/mol 92 g/mol
1 atm y que el 80 % del PCl5 que se colocó inicialmente se [NO2] 0,027; [N2O4] 0,058
ha transformado. 0,31 L 0,31 L
[NO2]2 0,0272
Determina: Kc 12,57 103
[N2O4] 0,058
a) La cantidad inicial de PCl5 y su grado de disociación.
b) Introducimos el valor de Kc en su expresión:
b) La Kp y la Kc para este proceso a esa temperatura.
V2
2
La evolución de la reacción es:
2
PCl3 (g) Cl2 (g) [NO2] 4
PCl5 (g) 3,2 ⇒ V 1,25 L
[N2O4] 1 V
peq pi x x x
V
a) Sabiendo que la presión total en el equilibrio es de 1 atm,
podemos hacer el balance: Constante de equilibrio en procesos heterogéneos
peq pPCl pPCl pCl (pi x x x) 1
5 3 2
17 PAU Escribe la Kc y la Kp para los siguientes procesos:
pi x 1
a) Na2CO3 (s) SO2 (g) 1/2 O2 (g) Na2SO4 (s) CO2 (g)
Por otra parte, sabemos que el grado de transformación
Na2CO3 (s) H2O (g) CO2 (g)
b) 2 NaHCO3 (s)
ha sido del 80 %. Es decir:
CO2 (g) 2 N2 (g)
c) C (s) 2 N2O (g)
x pi 80/100 0,8pi
3 CO2 (g) 4 H2O (l)
d) C3H8 (g) 5 O2 (g)
Sustituyendo, obtenemos:
e) Fe(OH)3 (s) Fe (aq) 3 OH (aq)
3
pi 0,8pi 1 ⇒ pi 0,556 atm
y aplicando la ecuación de los gases ideales: Recordemos que en los procesos heterogéneos:
piV 0,556 1 Si hay sólidos y gases, no se tiene en cuenta la presencia
ni 0,013 mol de las especies sólidas.
RT 0,082 (273 250)
El grado de disociación es: Si hay líquidos y gases, no se tiene en cuenta la presencia
de las especies líquidas.
n x 0,8p
d i i 0,8 Si hay sólidos y especies en disolución, no se tienen en
nf pi pi
cuenta las especies sólidas y no hay Kp, dado que no hay
El balance se hace sobre las presiones, dado que, al no especies en estado gaseoso.
variar el volumen, la presión es proporcional al número de
[CO2] pCO
moles de gases (principio de Avogadro). Debe comentarse a) Kc y Kp 2
que el grado de disociación es la conversión, pero expre- [SO2] [O2]1/2 pSO pO1/2 2 2
b) La constante Kp se obtiene sabiendo que la presión final [CO2] [N2]2 pCO p2N
del pentacloruro es 0,2pi, ya que su grado de disociación c) Kc y Kp 2 2
[NO2]2 p2NO
vale 0,8: 2
0,82 0,556 3
e) Kc [Fe ] [OH ] y no hay Kp, dado que no hay especies
3
Kp 1,8
0,2 en estado gaseoso.
18 PAU El bromuro de cobre(II) se descompone a 230 °C Calculamos la presión que ejerce el yodo en las nuevas
Cu (s) Br2 (g).
según el proceso CuBr2 (s) condiciones:
a) Se introducen 10 g de CuBr2 puro en un recipiente de p1 V1 p2 V2 30 mm Hg V p2 2V
⇒
10 L, se cierra y se eleva la temperatura hasta 230 °C. T1 T2 T T
Cuando se alcanza el equilibrio, la presión del sistema es p2 15 mm Hg
de 80 mmHg. Halla la cantidad de cada una de las sus-
b) La constante Kp es Kp pI (g). La presión ahora es inferior a
tancias presentes cuando se alcanza el equilibrio. 2
Aplicando la ley de los gases ideales, pV nRT, resulta: a) Es cierto si hay especies gaseosas. Aun así, si el número de
moles de especies gaseosas es igual a izquierda que a
0,105 10
nBr 2,55 102 derecha (reactivos y productos), tampoco influirá.
0,082 (273 230)
2
(). Una disminución del volumen hace que el sistema por tanto, una variación en la presión no provoca ningún
evolucione en el sentido en el que mengua el número de cambio en el sistema en equilibrio.
partículas gaseosas, en este caso, de reactivos a productos b) B y C se encuentran en estado sólido. No tiene sentido
(). hablar de que su concentración se reduzca a la mitad,
d) La reacción es endotérmica, por lo que al disminuir la tem- pues la relación n/V permanecerá constante si son sustan-
peratura, el proceso se desplazará en el sentido exotérmi- cias puras; en cambio, sí podemos contemplar la posibili-
co, es decir, de productos a reactivos (). Una reducción dad de que su cantidad se reduzca a la mitad: como son
del volumen hará que el sistema evolucione en el sentido sustancias sólidas en un equilibrio heterogéneo, su canti-
en que disminuye el número de partículas en estado dad no influye en el equilibrio, a menos que se agoten.
gaseoso, en este caso, de productos a reactivos (). c) Un aumento en la temperatura provoca un desplazamien-
22 PAU El metanol (CH3OH) se prepara industrialmente a to en el sentido en que se produce el proceso endotérmi-
partir del llamado gas de síntesis (mezcla de CO y H2), co, en este caso:
según el proceso: 2 A (g) B (s)
2 C (s) 2 D (g)
CH3OH (g) H° 90,8 kJ
CO (g) 2 H2 (g) 24 PAU En un recipiente de 2 L se introduce, a 1 800 °C, una
Razona cuál de las siguientes actuaciones producen un mezcla en equilibrio formada por 0,9 mol de CO2 y 0,4 mol
mayor rendimiento en el mismo: de H2, 1,2 mol de CO y 1,2 mol de H2O. A esa misma tempe-
a) Aumentar la temperatura. ratura se añaden a la mezcla 0,8 mol de H2O. Estudia cómo
evolucionará el sistema y calcula la composición de la mez-
b) Aumentar la presión. cla en el nuevo equilibrio.
c) Trabajar con exceso de CO. Dato: el proceso que experimentan estas sustancias es
d) Mantener todas las sustancias en el reactor hasta que se CO (g) + H2O (g)
CO2 (g) + H2 (g)
agoten los reactivos. La constante Kc del proceso se obtiene de los datos de
e) Retirar del reactor el CH3OH mientras se produce. concentración en el equilibrio:
La reacción: [CO] [H2O] (1,2/2) (1,2/2)
CH3OH (g) H° 90,8 kJ
CO (g) 2 H2 (g) Kc 4
[CO2] [H2] (0,9/2) (0,4/2)
es un proceso exotérmico, por lo que evoluciona con des- Al añadir 0,8 moles de agua, el equilibrio queda alterado, de
prendimiento de calor. También se observa que, cuando los modo que, según el principio de Le Châtelier, el sistema
reactivos se transforman en productos, disminuye el número evolucionará para restablecer el estado de equilibrio. Como se
de moles gaseosos del sistema. trata de un producto, la evolución será hacia la izquierda:
Según el principio de Le Châtelier, si alteramos el sistema, CO2 (g) H2 (g) CO (g) H2O (g)
este evolucionará de modo que tenderá a oponerse a dicha
alteración. Así pues: Inicial 0,9 mol 0,4 mol 1,2 mol 1,2
0,8 mol
a) Si se aumenta la temperatura, lo que equivale a dar calor,
el rendimiento disminuirá, ya que el equilibrio se despla- Reaccionan x x x x
zará en el sentido en que el proceso es endotérmico, esto Equilibrio 0,9 x 0,4 x 1,2 x 2,0 x
es, hacia la izquierda.
0,9 x 0,4 x 1,2 x 2,0 x
b) Si se aumenta la presión, el sistema tiende a disminuirla, Meq (mol/L)
2 2 2 2
desplazándose el equilibrio hacia donde haya un menor
número de moles de gases; por tanto, sí mejorará el rendi- Conocida la constante Kc, el nuevo estado de equilibrio será:
miento, ya que el equilibrio se desplazará hacia la derecha. 1,2 x 2,0 x
c) Si se aumenta la concentración de reactivos, el sistema [CO] [H2O] 2 2
Kc
evolucionará hacia la derecha; en consecuencia, sí mejora- [CO2] [H2] 0,9 x 0,4 x
rá el rendimiento.
2 2
d) Si se mantienen todas las sustancias en el reactor, el siste- (1,2 x) (2,0 x)
ma no evolucionará una vez que se alcance el equilibrio; 4
(0,9 x) (0,4 x)
por tanto, nunca se agotarán los reactivos.
Resolviendo el sistema, obtenemos dos soluciones, x 0,11
e) Si se retira el producto, el sistema tiende a reponerlo, des- y x 2,9. Evidentemente, solo es válida la primera, dado
plazando el equilibrio hacia la derecha; por eso, sí aumen- que la segunda conduce a concentraciones negativas en los
tará el rendimiento del proceso. reactivos.
23 PAU En un cilindro metálico cerrado, se tiene el siguiente Las cantidades finales, expresadas en moles, serán:
proceso químico en equilibrio: CO2 (g) H2 (g) CO (g) H2O (g)
2 C (s) 2 D (g) H° 0 kJ/mol
2 A (g) B (s) neq 0,9 x 0,4 x 1,2 x 2,0 x
Justifica de un modo razonado el sentido hacia donde se 1,01 mol 0,51 mol 1,09 mol 1,89 mol
desplazará el equilibrio si:
25 PAU En un recipiente de 2 L se introducen 198 g de gas
a) Se duplica la presión en el sistema.
fosgeno (COCl2) y se calientan hasta cierta temperatura. El
b) Se reduce a la mitad la concentración de B y C. fosgeno se descompone parcialmente, según el proceso:
c) Se incrementa la temperatura. Cl2 (g) CO (g)
COCl2 (g)
a) Un aumento de presión hace que el sistema evolucione a) Cuando se alcanza el equilibrio, la concentración de CO
hacia donde hay menor número de partículas en estado es 0,4 M. Sin variar la temperatura, se añade más COCl2
gaseoso. y, cuando se restablece el equilibrio, la concentración de
En este caso, por cada dos partículas gaseosas que hay en ese gas llega hasta 1,6 M. ¿Cuál será ahora la concentra-
los reactivos, hay otras dos partículas en los productos; ción de CO?
b) Una vez que se alcanza el equilibrio, y manteniendo la Haciendo uso de la ecuación de los gases ideales:
temperatura constante, se añaden al medio 2 mol de ar- pV nRT
gón (Ar). Razona si el valor de la Kc del proceso se ve alte-
pBr 0,5 (0,2 0,16) 0,082 (273 600)
rada y si se producen desplazamientos en el equilibrio. 2
mero la concentración inicial de fosgeno: pBr 0,5 (2 0,16) 0,082 (273 600)
mCOCl /MCOCl 198/99 pBr 45,82 atm
[COCl2] 1 M
2 2
V 2 p2Br 45,822
La evolución de la reacción, en concentraciones molares, será: Kp 366,4
pBr 5,73
2
2
0,32
Mi 1 0 0 2
[Br] 0,5
Mr x x x K 5,12
c
00,0,54
[Br ] 2
Mf 1x x x
a) Si, al alcanzar el equilibrio, [CO] 0,4 M, como [CO] x,
b) Un aumento de temperatura favorece el proceso endotér-
queda:
mico. Si al aumentar la temperatura aumenta la cantidad
[COCl2] 1 x 0,6 M; [Cl2] x 0,4 M de Br (g), el proceso que estudiamos es endotérmico.
Con los datos de las concentraciones podemos obtener la Una adición de gas argón, manteniendo el volumen del
constante Kc: recipiente, provoca un aumento de presión; el sistema
[CO] [Cl2] 0,4 0,4 evolucionará en el sentido en que disminuya el número
Kc 0,267
[COCl2] 0,6 de partículas gaseosas, es decir, hacia los reactivos (forma-
Si se añade más fosgeno, el equilibrio se verá alterado y el ción de Br2).
sistema evolucionará hacia la derecha. Llamamos c al
aumento en la concentración de fosgeno: Equilibrios de solubilidad
COCl2 (g) CO (g) Cl2 (g) 27 En un equilibrio de solubilidad, ¿influye la cantidad de sus-
Mi 0,6 c 0,4 0,4 tancia sólida presente en la cantidad de sustancia que está
Mr y y y disuelta?
Mf 0,6 c y 0,4 y 0,4 y Se trata de un equilibrio heterogéneo. No influirá, por tanto,
la cantidad de sustancia sólida, pues esta no forma parte de
Puesto que [COCl2] 1,6, y dado que conocemos Kc y la
la constante de equilibrio, a menos que se agote antes de
concentración final de fosgeno:
alcanzar la saturación. Véase el epígrafe 5, página 207 del
[CO] [Cl2] (0,4 y) (0,4 y) (0,4 y)2 Libro del alumno.
Kc 0,267
[COCl2] 0,6 c y 1,6
28 PAU Calcula la solubilidad en agua de las siguientes sus-
y 0,25 M
tancias y exprésala en g/100 mL. Utiliza para ello la tabla
Por tanto: 6.3.
[CO] 0,4 y 0,65 M a) BaCO3 b) Mg(OH)2 c) Fe(OH)3 d) Ca3(PO4)2
b) Kc no varía, ya que se mantiene constante la temperatura. Tomando los datos de la tabla 6.3 y teniendo en cuenta lo
Añadir al medio gas argón supone un aumento de la pre- explicado en el epígrafe 8.2, página 213 del Libro del alumno:
sión del sistema, lo que hace que el equilibrio se desplace Ba2 (aq) CO2
a) BaCO3 (s) 3 (aq)
en el sentido en que se reduzca el número de partículas
gaseosas; en este caso, en el sentido en que se forma más s K ps 2,6
51 106 mol/L
109
3
fosgeno. 1 10 g/100 mL
Mg2 (aq) 2 OH (aq)
b) Mg(OH)2 (s)
26 PAU Se añaden 0,2 mol de Br2 en un recipiente de 0,5 L a
2 Br (g) 12
4
5,6 10
600 °C. Una vez establecido el equilibrio Br2 (g) 3
K 3
6
en estas condiciones, el grado de disociación es 0,8. s ps
112 10 mol/L
4
a) Calcula Kp y Kc. Determina las presiones parciales ejerci- 6,52 104 g/100 mL
das por cada componente de la mezcla en equilibrio. Fe (aq) 3 OH (aq)
c) Fe(OH)3 (s) 3
27
2,8 10
4 4
Br (g), indica razonadamente si la reacción es endotér- K 12
s 101 10 mol/L
ps
108
2,1 10
5 5
K 9
a) Planteamos y estudiamos el equilibrio de disociación del s ps
114 10 mol/L
10 8
bromo:
3,56 106 g/100 mL
2 Br (g)
Br2 (g)
29 ¿Es la solubilidad del NaCl en agua destilada la misma que
Inicial 0,2 mol 0
en una disolución de KCl? ¿Es la misma que en una diso-
Reaccionan x 2x lución de KOH?
Equilibrio 0,2 x 2x En el primer caso, si el NaCl se disuelve en una disolución de
x KCl, tiene lugar un equilibrio heterogéneo con un efecto de
0,8 ⇒ x 0,16
0,2 ion común, el anión cloruro, por lo que sí habrá diferencia: la
solubilidad en agua destilada será mayor que en una diso- 31 PAU Se pone en un vaso con agua cierta cantidad de una
lución de KCl. sal poco soluble, de fórmula general AB3, y no se disuelve
En el segundo caso no hay ion común (Na y Cl por parte del completamente. El producto de solubilidad de la sal es Ks.
cloruro de sodio y K y OH por la del hidróxido de potasio); a) Deduce la expresión que relaciona la concentración de
por tanto, la solubilidad será la misma en ambos casos. A3 con el producto de solubilidad de la sal.
Véase el epígrafe 8.3, página 214 del Libro del alumno. b) A continuación, se introduce una cantidad de sal soluble
30 PAU Calcula la solubilidad del carbonato de plata a 25 °C CB2, ¿qué variación produce en la solubilidad de la sal
y exprésala en g/100 mL en las siguientes situaciones: AB3?
Si suponemos que s 0,22, se simplifica a: b) Explica cómo se podría disolver, mediante procedimien-
tos químicos, un precipitado de hidróxido de magnesio.
8,5 1012 0,222 s ⇒ s 1,76 1010 mol/L
Escribe la reacción correspondiente.
Efectivamente, s 0,22.
Datos: Kps del Mg(OH)2 a 25 °C es 3,4 1011
Multiplicando el resultado por la masa molecular del
a) Estudiamos el equilibrio de solubilidad del Mg(OH)2:
carbonato de plata y dividiendo entre 10, obtenemos la
solubilidad en g/100 mL: Mg(OH)2 (aq) Mg2 (aq) 2 OH (aq)
Mg(OH)2 (s)
s 1,76 1010 275,8/10 4,85 109 g/100 mL Kps [Mg2] [OH]2 ⇒ 3,4 1011 [Mg2] (102)2
c) En una disolución 0,22 M de carbonato de sodio tenemos [Mg2] 3,4 107 M
un ion común, el anión CO2
3 : Expresamos esta concentración en g/L para compararla
2 Na (aq) CO2
Na2CO3 (s) 3 (aq)
con la del agua del mar Muerto:
Ms 0,22 mol 24,3 g
MMg 24,3 g/mol ⇒ 3,4 107
Mf 2 0,22 0,22 L mol
g
En este caso: 8,262 106
L
Kps [Ag]2 [CO2
3 ] (2s) (s 0,22)
2
La cantidad de Mg2 que ha precipitado es:
Si suponemos que s 0,22, se simplifica a:
g g g
8,5 1012 4s2 0,22 ⇒ s 3,11 106 mol/L 44 8,262 106 44
L L L
Efectivamente, s 0,22. Es decir, precipita prácticamente todo. Calculamos la can-
Multiplicando el resultado por la masa molecular del tidad de Mg(OH)2 que ha precipitado:
carbonato de plata y dividiendo entre 10, obtenemos la MMg(OH) 24,3 2 (16 1) 58,3 g/mol
solubilidad en g/100 mL: 2
6
s 3,11 10 275,8/10 8,58 10 5 58,3 g Mg(OH)
g/100 mL 44 g Mg 2 105,56 g Mg(OH)2 precipitan
24,3 g Mg
A la vista de los datos de solubilidad, el más efectivo para
reducir la solubilidad es el nitrato de plata. La razón está b) Puesto que el hidróxido de magnesio es una base, se pue-
en que [Ag] está elevada al cuadrado en la expresión de de disolver añadiendo un ácido; por ejemplo, HCl:
la constante Kps del Ag2CO3. Mg(OH)2 (s) 2 HCl (aq) MgCl2 (aq) 2 H2O
D 33 PAU Se tiene una disolución de 0,1 M en NaCl, 0,1 M en 35 PAU Con respecto a la constante de equilibrio, indica cuál
NaBr y 0,1 M en NaI. Para separar los aniones, se añade de las siguientes afirmaciones es falsa:
AgNO3. Utilizando los datos de la tabla 6.3, determina: a) Su valor depende siempre de que se exprese en función
a) Qué anión precipitará primero, cuál lo hará en segundo de la presión o de la concentración de las sustancias.
lugar y cuál será el tercero. b) Su valor depende siempre de la temperatura a la que se
b) Qué cantidad del anión que precipita primero quedará realiza el proceso.
en disolución cuando empiece a precipitar el segundo y c) Su valor depende siempre de cómo se ajuste la ecuación
qué cantidad del segundo quedará cuando comience a química del proceso.
precipitar el tercero.
d) Su valor puede ser cualquier número positivo.
a) A partir de los datos de las constantes Kps de la tabla 6.3
La respuesta correcta es la a). Si en una reacción hay el
obtendremos las concentraciones de plata para que se
mismo número de moles gaseosos en los reactivos que en
produzca precipitado:
los productos, Kp Kc, pues Kp Kc(RT)n y n 0
Ag (aq) Cl (aq)
AgCl (s)
36 PAU Cuando el carbón arde con una cantidad de oxígeno
Kps 1,8 1010 [Ag] [Cl] [Ag] 0,1
insuficiente, se produce monóxido de carbono, un gas tóxi-
[Ag] 1,8 109 co que puede producir la muerte. El proceso es:
Ag (aq) Br (aq)
AgBr (s) 2 CO (g) H° 221 kJ
2 C (s) O2 (g)
Kps 5,4 1013 [Ag] [Br] [Ag] 0,1 Para evitar la formación del CO, podemos:
[Ag] 5,4 1012 a) Rebajar la temperatura.
Ag (aq) I (aq)
AgI (s) b) Aumentar el volumen del recipiente.
Kps 7,9 1017 [Ag] [I] [Ag] 0,1 c) Retirar parte del carbón del medio.
[Ag] 7,9 1016 d) Añadir gas argón al medio.
Por tanto, vemos que precipitará primero el yoduro, des- Añadir gas argón al medio hace que aumente la presión. El
pués el bromuro y finalmente el cloruro, en el mismo sistema evolucionará hacia donde haya menor número de
orden en que varía la concentración de plata necesaria partículas en estado gaseoso; en este caso, hacia los reacti-
para dar un precipitado. vos. La respuesta correcta es, por tanto, la d).
b) En el momento de comenzar a precipitar el segundo, el Rebajar la temperatura favorece el proceso exotérmico; en
bromuro, la concentración del catión plata es 5,4 1012 este caso, la formación de CO.
mol/L; en consecuencia, aplicando ese valor de concentra-
Aumentar el volumen del recipiente hace que el sistema
ción a la Kps del yoduro de plata, el primero en precipitar,
evolucione hacia donde hay mayor número de partículas en
obtenemos un valor de aniones yoduro:
estado gaseoso; en este caso, CO.
Kps AgI 7,9 1017
[I] 1,46 105 mol/L Retirar parte del carbón del medio no afecta a este equilibrio,
[Ag] 5,4 1012
ya que el carbón sólido no influye en la composición del
De igual forma, pero aplicándolo al segundo, el bromuro, equilibrio gaseoso.
y al tercero, el cloruro:
37 PAU La Kps del Ca(OH)2 es 5 106. Razona cuál de las
Kps AgBr 5,4 1013
[Br] 3,00 104 mol/L siguientes acciones es más efectiva para reducir la solubi-
[Ag] 1,8 109 lidad en agua del cloruro de plomo(II):
a) Añadir CaCl2.
Actividades de respuesta múltiple
b) Añadir NaOH.
Elige y razona la única respuesta correcta o, en su caso, la falsa:
c) Añadir HCl.
34 PAU En un reactor se introducen, en las condiciones de
d) Aumentar la temperatura.
reacción óptimas, 3 mol de gas nitrógeno y 9 mol de gas
hidrógeno; sin embargo, nunca vamos a conseguir que se Para reducir la solubilidad hay que añadir una especie que
produzcan 6 mol de amoníaco. Indica a qué es debido: contenga un ión común con el Ca(OH)2. Es decir, podemos
añadir CaCl2 o NaOH. Para saber cuál de las dos es más eficaz,
a) Los reactivos no tienen una riqueza del 100 %.
estudiamos el equilibrio de solubilidad del Ca(OH)2:
b) El amoníaco se descompone a la vez que se obtiene. Ca(OH)2 (aq) Ca2 (aq) 2 OH (aq)
Ca(OH)2 (s)
c) La velocidad de la reacción disminuye con el tiempo y
s s 2s
paramos el proceso debido a la rentabilidad económica.
Kps [Ca2][OH]2
d) Se alcanza una situación de equilibrio químico.
La sustancia más efectiva para reducir la solubilidad es el
La respuesta correcta es la d): se alcanza una situación de
NaOH, que aporta iones OH cuya concentración está eleva-
equilibrio químico.
da al cuadrado en el equilibrio de solubilidad. Por tanto, la
respuesta correcta es la b).
Reacciones
de transferencia
de protones
E S Q U E M A D E L A U N I D A D
3.1. Ácidos y bases conjugados 1. Las primeras ideas sobre 4.1. El concepto de pH
página 229 ácidos y bases página 232
página 227
3.2. Anfóteros
página 230 5.1. Fuerza de los ácidos
2. Teoría de Arrhenius y las bases conjugados
3.3. Reacciones en medios no acuosos sobre ácidos y bases página 234
página 230 página 228
5.2. Ácidos y bases relativos
3.4. Ácidos y bases de Arrhenius 3. Teoría de Brönsted y Lowry página 235
frente a ácidos y bases de Brönsted sobre ácidos y bases
páginas 229/230 5.3. Ácidos polipróticos
y Lowry
página 235
página 230
4. Ionización del agua
5.4. La fuerza de los ácidos
6.1. Disolución de un ácido fuerte páginas 231/232
y su estructura química
página 237 página 236
5. Fuerza relativa de ácidos
6.2. Disolución de un ácido débil y bases
página 237 páginas 233/236
6.3. Disolución de una base fuerte 6. Cálculo del pH 7.1. Sal procedente de un ácido
página 238 fuerte y de una base fuerte
de una disolución
páginas 237/238 página 239
6.4. Disolución de una base débil
página 238 7.2. Sal procedente de un ácido débil
y de una base fuerte
7. Hidrólisis
8.1. Disolución de un ácido débil al páginas 240/241
páginas 239/244
que se añade un ácido fuerte
página 245 7.3. Sal procedente de un ácido
fuerte y de una base débil
8.2. Disolución de una base débil a la páginas 242/243
que se añade una base fuerte
página 246 7.4. Sal procedente de un ácido débil
8. Efecto del ion común y de una base débil
páginas 245/247 página 244
8.3. Disolución de una sal ácida
a la que se añade un ácido fuerte
página 246 7.5. Resumen de los distintos
equilibrios de hidrólisis
8.4. Disolución de una sal básica a la 9. Disoluciones reguladoras página 244
que se añade una base fuerte páginas 248/250
página 246
10. Indicadores y medidores 9.1. Disolución reguladora formada
por un ácido débil más una sal de ese
8.5. Efecto del pH en la solubilidad del pH
página 247
ácido débil
página 251
página 248
12.1. Ácidos y bases de interés industrial 11. Valoraciones ácido-base 9.2. Disolución reguladora formada
páginas 255 páginas 252/254
por una base débil más una sal de esa
base débil
12.2. Ácidos y bases en la vida cotidiana 12. Ácidos y bases de especial páginas 249/250
páginas 255/256 interés
páginas 255/256
12.3. El problema de la lluvia ácida 11.1. Curva de valoración
páginas 256 páginas 252/254
Cuestiones previas (página 226) 3 Señala cuáles son las bases conjugadas de los ácidos HCl,
H2O, H3O, NH4 y HCO3 . A continuación, indica cuáles son los
1. Pon un ejemplo de tres sustancias ácidas y de tres alcalinas ácidos conjugados de las bases Cl, H2O, CO2
3 , OH y NH3.
o básicas. Las bases conjugadas son las especies que resultan de que
Sustancias ácidas: el zumo de fruta, los refrescos y el vinagre. un ácido pierda un protón.
Sustancias alcalinas: el detergente, la lejía y el jabón. Los ácidos conjugados son las especies que resultan de que
una base capte un protón.
2. Escribe la fórmula del ácido sulfúrico, del ácido clorhídrico
y del ácido acético (o etanoico). ¿En qué coinciden? Ácido HCl H2O H3O NH4 HCO3
Ácido sulfúrico: H2SO4; ácido clorhídrico: HCl; ácido acético:
Base conjugada Cl OH H2O NH3 CO2
3
CH3COOH. Los tres ácidos coinciden en que todos tienen H en
sus moléculas y en que, al disolverse en agua, perderán H. Base Cl H2O CO2
3 OH NH3
3. El hidróxido de sodio, el hidróxido de bario y el amoníaco Ácido conjugado HCl H3O HCO 3 H2O NH4
en disolución son bases. ¿Tienen sus fórmulas algún ele-
mento en común? 4 ¿En qué unidades se mide Kw?
Hidróxido de sodio: NaOH; hidróxido de bario: Ba(OH)2; amo- Kw no tiene unidades.
níaco: NH3. Aunque las tres sustancias tienen H en su molécu-
la, las dos primeras desprenden OH, mientras que el amoníaco 5 A un recipiente con agua se le añade NaOH hasta que la
no puede desprender iones hidroxilo. concentración de iones OH es de 0,1 M. Calcula [H3O] e
indica si se trata de una disolución ácida o básica.
4. Tenemos tres disoluciones, una de pH 3, otra de pH 7
Sabemos que:
y otra de pH 10. ¿Cuál de ellas es ácida, cuál básica y cuál
neutra? [H3O] [OH] 1014
Es ácida la de pH 3, básica la de pH 10, y neutra la de Por tanto:
pH 7. [H3O] 101 1014; [H3O] 1013
5. ¿Por qué se utiliza lejía para desatascar los desagües de las Sería una disolución básica, ya que [H3O] 107.
duchas? 6 Justifica si es posible la existencia de una disolución acuosa
Se utiliza porque provoca la descomposición de la materia en la que no existan iones oxidrilo.
orgánica (hidroliza las grasas y las proteínas). Podemos No es posible. En cambio, sí lo es que su cantidad tienda a 0.
comprobar que, si metemos un mechón de pelo en lejía, Siempre se cumplirá que [H3O] [OH] 1014.
desaparece.
7 PAU A un recipiente con agua se le añade NaOH hasta
que la concentración de iones OH es 0,1 M. Calcula su pH
Actividades (páginas 227/250) e indica si se trata de una disolución ácida o básica.
Sabemos que pOH log [OH], luego:
1 Teniendo en cuenta lo que acabamos de comentar, busca
en tu casa tres sustancias que tengan carácter ácido y otras pOH log 0,1 1
tres que tengan carácter básico. Señala en qué te has basa- Por otro lado, sabemos que:
do para hacer esa clasificación. Si puedes, halla en su eti- pH pOH 14 ⇒ pH 14 pOH
queta el valor del pH.
pH 13
Ácidos: zumos, vinagre, champú, limpiador antical, refrescos,
etc. Las bebidas ácidas se identifican por su sabor; en gene- 8 Justifica si es posible que exista una disolución cuyo pH sea
ral, los ácidos dan coloración roja al agua de cocción de la nulo.
lombarda. Matemáticamente, esto sucede cuando [H3O] 1.
Bases: lejía, detergente de lavadora o lavavajillas, líquido 9 PAU Los pH del zumo de limón y de las lágrimas son, res-
desengrasante, etc. Dan coloración verde al agua de cocer pectivamente, 2,4 y 7,4. Calcula [H3O] en ambos casos.
lombarda. Para el zumo de limón: pH 2,4 [H3O] 3,98 103.
2 PAU A continuación, se indica la entalpía estándar de Para las lágrimas: pH 7,4 [H3O] 3,98 108.
neutralización, a 25 °C, de una serie de compuestos. Justifi-
ca esos valores: 10 PAU Se ha medido el pH del agua de lluvia en una zona
próxima a una gran ciudad industrial y ha resultado valer 3.
HCl NaOH NaCl H° 57,1 kJ ¿Qué conclusiones puedes extraer?
HCl KOH KCl H° 57,2 kJ Esa agua de lluvia es ácida, ya que su pH 7.
2 HCl Ba(OH)2 2 BaCl2 H° 116,4 kJ
11 ¿Puede el ion HCO3 ceder su protón al ion CH3COO? ¿Y el
Cada vez que 1 mol de H (H3O) reacciona con 1 mol de OH
ion HSO4?
para dar H2O se liberan 57,1 kJ. Por esta razón, la variación de
entalpía de los dos primeros procesos de neutralización es El HCO3 es un ácido mucho más débil que el CH3COOH; el
prácticamente la misma. proceso por medio del cual cede su protón al ion CH3COO
tiene una constante de equilibrio muy pequeña. Es decir, el
En el tercer proceso, la estequiometría determina que reac-
anión HCO3 no cede su protón al ion CH3COO:
cionen 2 mol de H y 2 mol de OH; por eso, la variación de
entalpía es aproximadamente el doble que en los dos prime- A: HCO3 H2O CO2
3 H3 O
11
ros procesos. KaA 5,6 10
El NaOH es una base fuerte y estará totalmente disociado: NaOH H2O Na (aq) OH (aq)
NaOH H2O Na (aq) OH (aq) pH 10; pOH 4; [OH] 104 M; [NaOH] 104 M
La [OH ], que procede de la disociación del NaOH, coincide El NH3 es una base débil, por lo que está parcialmente diso-
con la concentración de esta base, es decir, 1 109 M. ciado:
El pOH de la disolución se obtiene a partir de la concentra- NH4 (aq) OH (aq)
NH3 H2O
ción de todos los iones OH presentes en ella, es decir, los Inicial c 0 0
que proceden de la base y los que resultan de la ionización
Reacciona x x x
del agua que, en este caso, no se pueden despreciar, ya que
la [OH] de la disolución de NaOH es muy pequeña. Equilibrio c x x x 104 M
4 2
[OH] [OH]base [OH]agua 1 109 1 107 107 (10 )
Kb 1,8 105 ; c 6,56 104 M [NH3]
pOH 7 pH c 104
Con una disolución muy diluida de este compuesto conse- NaCH3COO (aq) Na (aq) CH3COO (aq)
guiremos un medio neutro, con un pH que en la práctica es El ion que sufre hidrólisis es la base conjugada que procede
igual a 7, pero ligeramente por encima; luego no será posible del ácido débil:
preparar una disolución moderadamente ácida. Kh
CH3COOH (aq) OH (aq)
CH3COO (aq) H2O
18 PAU Tomando los datos de la tabla 7.4, calcula la constan-
Inicial c 0 0
te Kh de los aniones procedentes de varios ácidos débiles
(CH2ClCOO, IO3, CN, HSO3, HCOO y HS) y compárala Reacciona x x x
con las Kb de las bases consideradas débiles que aparecen Equilibrio cx x x 104 M
en la tabla 7.5. Kw x2 (104)2
Kh 5,56 1010; 5,56 1010 ;
Sabemos que Kh Kw/Ka, donde Ka es la constante de acidez Ka c x c 104
del ácido conjugado del ion presente en la disolución. 4
c 10 17,99;
c [NaCH3COO] 17,99 M
CH2ClCOO IO3 CN HSO3 HCOO HS
22 PAU A partir de los datos de la tabla 7.5, calcula la cons-
Ácido CH2ClCOOH HIO3 HCN H2SO3 HCOOH H2S
tante Kh de los siguientes cationes, procedentes de bases
Kh 7,1 1012 5,9 1014 2,0 105 6,7 1013 5,6 1011 1,1 107 débiles: C2H5NH3 , NH3OH, NH4 y (C2H5)3NH. Compárala
con las constantes Ka de los ácidos considerados débiles
19 PAU Suponiendo que se disuelven en agua sales de sodio que aparecen en la tabla 7.4.
de cada uno de los aniones que se recogen en la actividad Kh Kw/Kb, donde Kb es la constante de basicidad de la base
anterior, hasta tener disoluciones 0,5 M, ordénalas en fun- conjugada del ion presente en la disolución:
ción de su pH (empezando por la de pH más bajo).
La reacción de hidrólisis de estos aniones supone un compor- C2H5NH3 NH3OH NH4 (C2H5)3NH
tamiento básico. Las bases más fuertes serán las que tengan Base C2H5NH2 NH2OH NH3 (C2H5)3N
una Kh mayor; estas proporcionarán un medio más básico y,
11 7 10
por tanto, de pH mayor. Ordenadas de menor a mayor pH, Kh 1,5 10 9,1 10 5,6 10 1,0 1011
serán:
23 Determina los gramos de cloruro de amonio que debes utili-
NaIO3 NaHSO3 NaCH2ClCOO NaHCOO
NaHS NaCN zar para preparar 250 mL de una disolución cuyo pH sea 4,5.
Dato: Kb (NH3) 1,8 105
20 Utilizando los datos de las tablas 7.4 y 7.5, localiza una
El cloruro de amonio se disocia en agua dando el ion cloruro,
base que proporcione un medio de pH comparable al que
que no sufre hidrólisis por ser la base conjugada de un ácido
resulta de disolver NaBrO en agua.
fuerte (HCl), y el ion amonio, que es el ácido conjugado de
Debemos buscar una base cuya Kb sea comparable a la Kh del una base débil y sí da hidrólisis. Estudiamos este equilibrio:
ion BrO.
NH4Cl (aq) Cl (aq) NH4 (aq)
Para el ion BrO:
Llamamos c a la concentración inicial de cloruro de amonio,
Kw 1014 que será la concentración del ion amonio:
Kh 5 106
Ka 2 109 Kh
Una base de fortaleza similar es la hidracina NH2NH2, cuya NH3 H3O
NH4 H2O
Kb 1,7 106. Inicial c 0 0
21 Queremos obtener una disolución básica. Indica qué será Reacciona x x x
más rentable, si disolver una base, o bien una sal de un áci- Equilibrio cx x x
do débil. Para apoyar tu respuesta, calcula la concentración
pH log x 4,5 x 3,16 105
que deberá tener una disolución de NaOH, una de NH3 y
una de NaCH3COO a fin de que su pH sea 10. [NH3] [H3O] Kw 1014
Kh 5,56 1010
[NH4 ] Kb 1,8 105
Lo más rentable es siempre disolver una base fuerte. Entre
una base débil y la sal que procede de un ácido débil, la ren- (3,16 105)2 (3,16 105)2
5,56 1010 5 c 1,8 M
tabilidad viene determinada por la debilidad del ácido: cuan- c 3,16 10 c
to más débil sea este, mayor será su constante de hidrólisis y n m/Mm
mayor el pH que se obtenga. M m M V Mm
V V
En el ejemplo que se propone, en el que la base es tan débil MNH4Cl 14 4 1 35,5 53,5 g/mol
como el ácido del que procede la sal que va a sufrir hidróli-
sis, es más rentable disolver la base débil: m 1,8 0,25 53,5 24 g de NH4Cl
El ácido fórmico es un ácido débil cuya disociación en agua El ácido fosfórico es un ácido poliprótico, cuyas constantes de
podemos escribir así: acidez se muestran en la tabla 7.6 de la página 235 del Libro
HCOOH H2O HCOO H3O del alumno. Las dos últimas constantes de ionización de este
ácido son menores que la Ka del ácido acético; por esta razón,
a) El HCl es un ácido fuerte cuya disociación en agua aporta
cuando se pone fosfato de calcio en ácido acético, se convier-
iones hidronio:
te en el ion dihidrogenofostato, cuya sal cálcica es soluble en
HCl H2O Cl H3O agua.
Al añadir HCl al medio, el equilibrio de disociación del áci-
32 Limpia el hueso de una zanca de pollo (puede estar cocina-
do fórmico se desplaza hacia la izquierda. En consecuen-
do) e introdúcelo en vinagre. Al cabo de unos días se habrá
cia, disminuye su grado de disociación, aunque se reduzca
vuelto flexible —lo podrás doblar— y elástico —si lo dejas
el pH del medio por efecto del HCl.
caer desde cierta altura, rebotará—. Explica por qué suce-
b) El formiato de sodio es una sal que, al disolverse en agua, de esto.
origina:
NaHCOO (aq) HCOO Na
El ion formiato desplaza el equilibrio de disociación del
ácido fórmico hacia la izquierda. En consecuencia, dismi-
nuye su grado de disociación y aumenta el pH, ya que no
hay ninguna otra sustancia que aporte iones hidronio.
c) Al disolver NaCl aparecerán en el medio iones Na y Cl,
que no influyen en el equilibrio de disociación del ácido
fórmico. Esta adición no altera el pH ni el grado de disocia-
ción del HCOOH.
29 PAU Tenemos una disolución acuosa de benzoato de Huesos saltarines.
sodio. Discute cómo afecta a su pH la adición de:
Lo que da rigidez a los huesos es el fosfato de calcio, que se
a) Hidróxido de potasio. convierte en el dihidrógeno fosfato —una sustancia solu-
b) Benzoato de potasio. ble— cuando se disuelve en vinagre, que es una disolución
c) Cloruro de potasio. de ácido acético. Esto explica que los huesos se vuelvan flexi-
bles cuando se sumergen en vinagre.
El benzoato de sodio (NaC6H5COO) es una sal procedente de
un ácido débil (C6H5COOH, Ka 6,5 105) y una base fuerte 33 Calcula en qué proporción hay que mezclar el amoníaco y
(NaOH). Cuando se disuelve en agua, sufrirá hidrólisis el el cloruro de amonio para que el pH de la disolución regu-
anión procedente del ácido: ladora sea de 8,5.
NaC6H5COO (aq) Na(aq) C6H5COO (aq) Se plantea el equilibrio ácido-base del amoníaco y de disocia-
C6H5COO H2O C6H5COOH OH ción del cloruro de amonio.
a) Al adicionar hidróxido de potasio, KOH, aumenta la pro- NH3 H2O NH4 OH
porción de iones OH en el medio, lo que hace que el NH4Cl (aq) NH4 (aq) Cl (aq)
equilibrio de hidrólisis se desplace hacia la izquierda. Dis- El valor del pH permite conocer la [OH]:
minuye el grado de hidrólisis y aumenta el pH, por los
pH 8,5 pOH 5,5 [OH] 3,16 106
OH aportados por el KOH.
Las concentraciones de la base y de la sal en estado de
b) Al adicionar benzoato de potasio, KC6H5COO (aq), aumen-
equilibrio son prácticamente las mismas que en el inicio
ta la proporción de iones C6H5COO en el medio, lo que
de la reacción:
hace que el equilibrio de hidrólisis se desplace hacia la de-
recha. Por tanto, aumenta la concentración de OH y el [NH4 ] [OH] [NH4 ] 3,16 106
Kb ; 1,8 105
pH. [NH3] [NH3]
[NH4 ]
En cambio, el grado de hidrólisis es menor, debido a que = 5,7
disminuye con el aumento de la concentración de la espe- [NH3]
cie que sufre el proceso (véase la actividad 14). 34 Comprueba que, si se añade a una disolución reguladora
c) Al adicionar cloruro de potasio, KCl (aq), el equilibrio de hi- una cantidad de ácido fuerte o de base fuerte que reduzca
drólisis no se ve afectado; por tanto, no varía ni el grado a la mitad la cantidad de su especie básica o de su especie
de hidrólisis ni el pH. ácida, el pH del medio no llega a cambiar en una unidad.
Calcula el pH de una disolución acuosa formada por esa
30 El mármol es, desde el punto de vista químico, CaCO3. De
cantidad de ácido fuerte o de base fuerte.
acuerdo con los datos de la tabla 7.4, indica qué otros áci-
dos, además del HCl, podrías utilizar para disolverlo. Nota: en el problema 3 del apartado Cuestiones y problemas
resueltos (página 258) encontrarás una justificación deta-
Cualquier ácido que sea más fuerte que el ácido conjugado
llada de la actividad aquí planteada.
del CO2
3 hará que el carbonato se convierta en bicarbonato,
habitualmente más soluble (ácidos con Ka 5,6 1011). Si el Supongamos una disolución que es 0,5 M en NH3 y 0,4 M en
ácido es más fuerte que el H2CO3 (ácidos con Ka 4,3 107), NH4Cl.
se formará este ácido, que, además, se descompone en CO2 y Calculamos el pH resultante:
H2O, lo que desplaza el equilibrio de solubilidad y favorece la NH3 H2O NH4 OH
disolución del carbonato de calcio.
Inicial 0,5 M 0,4 M 0
31 Utiliza los datos de la tabla 7.4 para justificar por qué el Reacciona x x x
fosfato de calcio es insoluble en agua, pero, en cambio, se
Equilibrio 0,5 x 0,4 x x
puede disolver en ácido acético.
NH4 : ácido según la teoría de Brönsted y Lowry. Se comportará como ácido la especie que tiene el Ka más alto:
CH3NH2: base según la teoría de Brönsted y Lowry. CH3COOH HCO3 CH3COO H2CO3
H2O: ácido o base según la teoría de Brönsted y Lowry. Ka CH COOH 1,8 105 y Ka HCO 5,6 1011
3
3
CH3OH: base según la teoría de Brönsted y Lowry. El ácido carbónico se descompone según la siguiente
HCOOH: ácido según la teoría de Arrhenius y la de Brönsted reacción:
y Lowry. H2CO3 CO2 H2O
Nota: aunque en determinadas condiciones se podrían formar El gas que se forma es CO2.
las especies CH3NH y CH3O, no nos ha parecido oportuno en
este nivel considerar su comportamiento ácido. Dejamos a Disoluciones de ácidos y bases. Cálculo de pH
criterio del profesorado si interesa o no ese nivel de precisión.
8 Basándote en el principio de Le Châtelier, razona si el
4 En los siguientes procesos, identifica los pares ácido-base número de moléculas ionizadas en un recipiente que con-
conjugados e indica, en cada caso, qué especie se compor- tiene agua pura es mayor, menor o igual que el que hay
ta como ácido y cuál como base: en una disolución ácida o básica.
a) HF NH3 → NH4 F En una disolución ácida, la [H3O] es mayor que la que hay en
agua pura, mientras que, en una disolución básica, la [OH]
3 H2O → HCO3 OH
b) CO2
es mayor que la que hay en agua pura. Estos dos iones son
c) 2 HCO3 → CO2
3 H2CO3 los resultantes de la ionización del agua. De acuerdo con el
d) NaHCO3 NaOH → Na2CO3 H2O principio de Le Châtelier, si aumenta la concentración de los
e) NH4Cl NaNH2 → 2 NH3 NaCl productos, el equilibrio se desplaza hacia los reactivos; en
f) NaHCO3 HCl → H2CO3 NaCl consecuencia, el número de moléculas de agua ionizadas es
menor que si el recipiente contuviese agua pura.
Ácido 1 Base 1
Base Ácido 9 PAU Calcula [H3O] y el pH del medio para: a) Una disolu-
(conjugada) 2 (conjugado) 2 ción de HClO4 0,05 M; b) Una disolución de HCl 109 M.
HF NH3 F NH4 a) Como es un ácido fuerte, estará totalmente disociado:
H2O CO 2
OH
HCO HClO4 H2O ClO4 H3O
3 3
[HClO4] [H3O] 0,05; pH log 0,05 1,3
HCO3 HCO3 CO2
3 H2CO3
b) El HCl es un ácido fuerte y está totalmente disociado. Co-
HCO3 OH CO2
3 H2O mo la concentración que presenta en este caso es muy
NH4 NH2 NH3 NH3 baja, para calcular el pH del medio habrá que sumar a los
protones que proceden del ácido los que resultan de la
HCl HCO 3 Cl H2CO3 autoionización del agua:
[H3O] [H3O]ácido [H3O]agua 109 107 107
5 PAU Indica cuál es la base conjugada de las siguientes es- pH log 107 7
pecies cuando actúan como ácido en un medio acuoso:
HCO3 , H2O y CH3COO. 10 PAU Calcula [OH] y el pH del medio para: a) Una disolu-
ción de Ba(OH)2 0,05 M; b) Una disolución de Ba(OH)2 109 M.
La base conjugada es la especie en que se convierten cuando
pierden su protón: a) Como es una base fuerte, estará totalmente disociada:
Ba(OH)2 Ba2 2 OH
Especie HCO3 H2O CH3COO
[OH] 2 [Ba(OH)2] 0,1 M
No tiene hidrógenos ácidos, por lo que pOH log 101 1
Base 2 no presenta comportamiento ácido frente
CO3 OH pH pOH 14 pH 13
conjugada al agua. Este anión es la base conjugada
del ácido acético. b) Como la disolución de Ba(OH)2 es muy baja, para calcular el
pOH del medio se deberá sumar a los oxidrilos que proceden
6 PAU Teniendo en cuenta los valores de la constante Ka de la base los que resultan de la autoionización del agua:
de la tabla 7.4, indica cuáles serán los productos de las [OH] [OH]base [OH]agua 2 109 107 107
siguientes reacciones: pOH log 107 7
a) HSO4 HSO3 → pH pOH 14 pH 7
b) HS HCN →
11 PAU Ordena, de la más ácida a la más básica, las siguien-
c) HS HCO3 → tes disoluciones: [H3O] 103; pOH 2,7; [OH] 104;
Se comportará como ácido la especie que tiene el Ka más alto. [H3O] 108; [OH] 106; pH 3,5; [OH] 102;
a) HSO4 HSO3 SO2 4 H2SO3
pH 7; [H3O] 1013.
Ka HSO 1,3 102 y Ka HSO 1,0 107
4
3 Son más ácidas las disoluciones que tienen mayor [H3O] o
b) HS HCN H2S CN menor pH:
Ka HS 1,1 1013 y Ka HCN 4,9 1010
[H3O] 103 pH 3,5 pH 7 [H3O] 108
c) HS HCO H2S CO
3
2
3
[OH] 106 [OH] 104 pOH 2,7
Ka HS 1,1 1013 y Ka HCO 5,6 1011
3
[OH] 102 [H3O] 1013
7 Mezcla en un vaso vinagre y bicarbonato. Observarás que 12 PAU Tenemos una disolución de C6H5COOH (ácido benzoi-
se produce un gas. Escribe la reacción y justifícala a partir co) 0,05 M. Calcula [H3O], el pH del medio y el grado de
de las constantes de acidez que se recogen en la tabla 7.4. ionización del ácido.
¿Qué sustancia es el gas? Dato: Ka 6,5 105
C6H5NH3 OH
C6H5NH2 H2O c) Las concentraciones son:
Inicial 0,5 0 0 2,68 103 [NH4 ] [OH]
Ioniza x x x [NH3] 0,4 2,68 103 0,397
Equilibrio 0,5 x x x 1,58 103 M 1014
[H] 3,73 1012 M
x2
(1,58 103)2 [OH]
Kb 5 106
0,5 x 0,5 1,58 103
x 1,58 103 Hidrólisis
3,17 103
c 0,5 21 PAU Se mide el pH de dos disoluciones acuosas, A y B; la
disolución A tiene pH básico y la disolución B tiene pH neu-
19 PAU Se disuelven 20 g de trietilamina, (C2H5)3N, en agua tro. Indica, escribiendo las reacciones correspondientes,
hasta conseguir un volumen de 100 mL. Cuando se alcanza cuál corresponderá a una disolución de acetato de sodio
el equilibrio, la amina se ha ionizado en un 2,2 %. Calcula el y cuál a una disolución de cloruro de sodio.
pH de la disolución y la Kb de la amina.
La disolución A corresponde al acetato de sodio. Es una sal que
Se plantea el equilibrio de disociación de la trietilamina. El procede de un ácido débil y una base fuerte; en consecuencia,
porcentaje de disociación nos permite conocer la concentra- el anión sufre hidrólisis provocando un medio alcalino:
ción de las especies en estado de equilibrio; a partir de ahí,
podrá establecerse la constante de basicidad: NaCH3COO (aq) → Na (aq) CH3COO (aq)
CH3COO H2O CH3COOH OH
M(C H ) N (12 2 5) 3 14 101 g/mol
2 5 3
20 g/101 g/mol El cloruro de sodio es una sal que procede de un ácido fuerte
M = = 2 M y una base fuerte. Ninguno de sus iones sufrirá hidrólisis; por
0,1 L
tanto, su disolución acuosa proporciona un medio neutro.
(C2H5)3N H2O (C2H5)3NH OH
22 PAU Escribe las ecuaciones iónicas para la reacción en
Inicial 2 0 0
disolución acuosa, en caso de haberla, de cada uno de los
Ioniza x x x siguientes iones e indica si la disolución final será ácida,
Equilibrio 2x x x básica o neutra: a) NH4 ; b) Cl; c) K; d) CH3COO.
2 2,2 NH3 H3O
a) NH4 H2O
x c 0,044
100 Será, por tanto, una disolución ácida.
x2 0,0442 b) El ion Cl procede de un ácido fuerte; por tanto, no sufre
Kb 9,9 104
c x 2 0,044 hidrólisis y la disolución será neutra.
pOH log 0,044 1,36 pH 14 1,36 12,64 c) El ion K procede de una base fuerte; por tanto, no sufre
20 PAU Una disolución acuosa de amoníaco de uso domésti- hidrólisis y la disolución será neutra.
co tiene de densidad 0,85 g/cm3 y el 8 % de NH3 en masa. d) CH3COO H2O CH3COOH OH
a) Calcula la concentración molar de amoníaco en dicha di- Será, por tanto, una disolución básica.
solución.
23 PAU Razona cualitativamente el carácter ácido o básico
b) Si la disolución anterior se diluye diez veces, calcula el de las siguientes disoluciones acuosas 1 M: a) hidróxido
pH de la disolución resultante. de sodio; b) amoníaco, c) cianuro de sodio, d) cianuro de
c) Determina las concentraciones de todas las especies amonio.
(NH3, NH4 , H y OH) en la disolución diluida diez veces. Datos: Ka cianhídrico 4,9 1010; Kb amoníaco 1,8 105
5
Datos. Masas atómicas: N 14, H 1; Kb (NH3) 1,8 10 a) El hidróxido de sodio es una base fuerte. Su disolución es
a) Tomamos como base de cálculo 1 L de disolución. Calcula- básica:
mos la masa de amoníaco que contiene: NaOH (aq) Na OH
8 g NH3 b) El amoníaco es una base débil. Su disolución es básica:
1 L disolución 850 g disolución
100 g disolución NH4 OH
NH3 H2O
68 g NH3 puro
c) El cianuro de sodio es una sal que procede de un ácido
MNH3 14 3 17 g/mol débil y una base fuerte. Sufrirá hidrólisis el anión, dando
68 g lugar a una disolución de carácter básico:
17 g/mol CN H2O HCN OH
M 4 M
1L d) El cianuro de amonio es una sal cuyo anión procede de un
b) Estudiamos el equilibrio de disociación del amoníaco. Su ácido débil y cuyo catión procede de una base débil. Am-
concentración, una vez diluido, es 0,4 M: bos iones sufren hidrólisis. Por ser la Ka del ácido cianhídri-
NH3 H2O NH4 OH co mucho menor que la Kb del amoníaco, la hidrólisis del
ion cianuro tendrá una constante mucho mayor, como se
Inicial 0,4 M 0 0 ve a continuación; en consecuencia, la disolución acuosa
Reacciona x x x tendrá carácter básico:
Equilibrio 0,4 x x x CN H2O HCN OH
xx Kw 1014
Kb 1,8 105 Kh 2,04 105
0,4 x Ka 4,9 1010
x 1,8
105 0,4 2,68 103 NH3 H3O
NH4 H2O
2,68 103 [OH] pOH 2,57 Kw 1014
Kh 5,56 1010
pH 14 pOH 11,43 Kb 1,8 105
24 PAU Haciendo uso de los valores de Ka y Kb que se reco- D 27 PAU Se disuelven 35,75 g de hipoclorito de calcio en agua
gen en las tablas 7.4 y 7.5, indica el carácter ácido, básico o hasta tener 500 mL de disolución. Cuando se alcanza el
neutro de una disolución acuosa de las siguientes sales: equilibrio, la sal presenta un grado de hidrólisis de 1 103.
NaNO2, NaNO3, CaHPO4, Na2SO4, CH3NH3Cl y LiIO3. Calcula el pH de la disolución y la Ka del ácido hipocloroso.
Como el Ca2 procede de una base fuerte, se hidrolizará el
Ácido Base
anión del ácido débil.
Sal que origina que origina Disolución
el anión el catión Se calcula la concentración molar de la sal que se disuelve y
luego la concentración del anión. A continuación, se estudia
HNO2; NaOH; Básica. Sufrirá hidrólisis su equilibrio de hidrólisis.
NaNO2 Ka 4,3 104 el anión que procede
Kb muy grande. Ca(ClO)2 (aq) Ca2 2 ClO
del ácido más débil.
MCa(ClO) 40 2 (35,5 16) 143 g/mol
HNO3; NaOH; Neutra. Ninguno 2
Equilibrio 1 x x x En la mezcla:
1014 0,1
Kw
Kh 5,56 1010 [NH3] 0,91 M
Kb 1,8 105 0,1 0,01
x2 x2 x2 0,01
Kh ; 5,56 1010 [NH4 ] 0,091 M
1x 1x 1 0,1 0,01
x 2,5 105; pH log [H3O] 4,6 Al añadir NH4Cl, cambiarán las concentraciones de las espe-
cies presentes en la disolución. Determinamos las nuevas
x
2,5 105 concentraciones iniciales y recalculamos el pH y el porcentaje
c de disociación en el nuevo equilibrio.
En el nuevo equilibrio: x2 x2
Ka ; 6,5 105
NH3 H2O NH4 OH 0,1 x 0,1 x
3
Inicial 0,91 0,091 0 x 2,52 10 ; pH 2,6
Reacciona x x x Al añadir ácido clorhídrico:
Equilibrio 0,91 x 0,091 x x HCl H2O Cl H3O
(0,091 x) x Es decir, se altera el equilibrio de:
Kb 1,8 105; x 1,80 104 C6H5COO H3O
0,91 x C6H5COOH H2O
pOH log (1,80 104) 3,74; pH 10,26 Inicial 0,1 0 c
x 1,80 104 Ioniza x x x
1,98 104; % 1,98 102 %
c 0,91 Equilibrio 0,1 x x cx
De acuerdo con el principio de Le Châtelier, al añadir al pH 1,5 [H3O] c x 0,032
medio una especie que hace que aumente la concentración de (c x) x
alguno de los productos de un sistema en equilibrio, el sistema Ka
0,1 x
evoluciona haciendo que aumente la proporción de reactivos.
0,032x
En este caso, se reduce la disociación del NH3 y el pH dismi- 6,5 10 ⇒ x 2,03 104
5
3
nHNO 0,5 50 10 0,025 mol
2
pH 2
3
[HNO2] 0,025/[(40 50) 10 ] 0,28 M d) El NaOH es una base fuerte y está totalmente disociada,
nNaNO 0,5 40 103 0,020 mol luego:
2
Punto de equivalencia es aquel en el que tenemos el mismo La reacción que se produce es:
número de iones OH procedentes de la base que de H3O NaOH HCl NaCl H2O
procedentes del ácido.
En el punto de equivalencia, habrá tantos moles de ácido
El punto de neutralización y el punto de equivalencia solo como de base, luego Mbase Vbase Mácido Vácido.
coinciden cuando se valora un ácido fuerte con una base
fuerte, pues en los demás casos el ion procedente del ácido o 42 PAU El ácido acetilsalicílico, HC9H7O7, es un ácido débil
de la base débil sufre hidrólisis, haciendo que el pH del punto cuya constante de ionización es 3 105.
de equivalencia sea distinto de 7. a) Calcula los gramos de dicho ácido que hay que disolver
en 200 mL de agua para que el pH de la disolución sea 3.
38 PAU ¿Influye la cantidad de indicador que se emplea en
una valoración en la determinación de la concentración de b) Calcula los gramos de NaOH, del 92 % de riqueza, nece-
la sustancia que se quiere valorar? Explica por qué no sirve sarios para neutralizar 250 mL de la disolución anterior.
cualquier indicador para determinar el punto final. c) Justifica (sin hacer cálculos numéricos pero haciendo
No influye, ya que los indicadores son ácidos o bases muy uso de los equilibrios necesarios) el pH en el punto de
débiles y se emplea una cantidad muy pequeña de ellos. equivalencia.
El punto final de una valoración ácido-base tiene un pH que Datos: Masas atómicas: C 12; H 1; Na 23; O 16.
depende del ácido y la base que se utilicen. El intervalo de Representamos el ácido salicílico como HA y estudiamos su
viraje del indicador tiene que incluir el pH del punto de equiva- equilibrio de ionización:
lencia de la valoración. HA H2O A H3O
39 PAU Para valorar 50 mL de una disolución de NaOH se Inicial c 0 0
han utilizado 47 mL de una disolución de HCl 0,5 M. Reacciona x x x
a) Determina la concentración de la base. Equilibrio cx x x
b) Calcula el pH del punto final de la valoración. a) Si el pH 3, la concentración de iones hidronio será
c) Razona qué indicador se podrá utilizar. [H3O] 103 x.
Se plantea la ecuación química del proceso y se analiza su xx (103)2 (103)2
Ka ; 3 105 3
estequiometría. cx c 10 c
NaOH HCl NaCl H2O 106
c 0,033 M
nHCl 0,5 47 103 0,023 5 mol 3 105
nNaOH nHCl 0,023 5 mol MHC9H7O7 12 9 8 1 7 16 228 g/mol
0,023 5 n m/Mm m
MNaOH 0,47 M M
50 103 V V Mm V
Como son una base fuerte y un ácido fuerte, el pH en el pun- m M Mm V 0,033 228 0,2 1,5 g
to final de la valoración es 7. Se podría utilizar fenolftaleína. b) Escribimos la reacción de neutralización:
40 PAU Calcula el pH resultante al mezclar 18 mL de KOH HC9H7O7 NaOH NaC9H7O7 H2O
0,15 M con 12 mL de H2SO4 0,1 M. De acuerdo con la estequiometría:
Entre el ácido y la base se produce la siguiente reacción: nácido nbase
2 KOH H2SO4 K2SO4 2 H2O nácido M V 0,033 0,25 8,25 103 mol
nKOH 0,15 18 103 2,7 103 MNaOH 23 16 1 40 g/mol
3 3
nH2SO4 0,1 12 10 1,2 10 8,25 103 mol 40 g/mol
Puesto que 1 mol de ácido reacciona con 2 mol de base, los 100 g NaOH com
1,2 103 mol de sulfúrico reaccionarán con 2,4 103 mol de 0,33 g NaOH puro 0,36 g NaOH com
92 g NaOH puro
KOH. Estos moles se consumen en la neutralización, luego
c) En el punto de equivalencia tendremos la sal disociada. El
sobran 0,3 103 mol de KOH.
anión procede de un ácido débil; por tanto, sufrirá proce-
Como es una base fuerte, se disociará íntegramente: so de hidrólisis:
KOH K OH NaC9H7O7 (aq) → Na C9H7O7
3
0,3 10 C9H7O7 H2O → HC9H7O7 OH
[OH] 0,01 pOH 2 pH 12
(18 12) 103
En el punto de equivalencia, el medio es básico; por tanto,
41 PAU ¿Cómo se puede determinar en el laboratorio la con- pH 7.
centración de una disolución de ácido clorhídrico utilizan- D 43 Se desea realizar la curva de valoración de una disolución
do una disolución de hidróxido de sodio 0,01 M? Indica el de NaOH 0,5 M frente a HCl 0,5 M. En un vaso se colocan
material, procedimiento y formulación de los cálculos. 20 mL de la disolución de base y se van añadiendo distin-
Se trata de determinar la cantidad de NaOH de concentración tas cantidades de ácido. Completa la tabla siguiente y haz
conocida que neutraliza una cantidad prefijada de HCl. la representación del pH en función de los mililitros de
Medimos una cierta cantidad de la disolución de HCl que va- ácido añadido.
mos a valorar y la colocamos en un erlenmeyer. Añadimos
unas gotas de indicador, que puede ser fenolftaleína; la diso- mL de ácido añadido 0 10 15 18 19 19,5 20
lución permanecerá incolora. Llenamos la bureta con la diso-
pH
lución de NaOH de concentración conocida. Vamos añadien-
do poco a poco la base sobre el ácido, hasta que se produzca mL de ácido añadido 20,5 21 22 25 30 40 50
el viraje del indicador (a color fucsia). En ese momento se
pH
habrá completado la valoración.
10
D 46 PAU Para valorar 50 mL de una disolución de NaOH se
8 han utilizado 47 mL de una disolución de CH3COOH (ácido
6 acético) 0,5 M. Dato: Ka acético 1,8 105
4
a) Calcula la concentración de la base.
b) Determina el pH del punto final de la valoración.
2
c) Señala, de forma razonada, qué indicador se puede utili-
0
0 10 20 30 40 zar para esta valoración.
mL de disolución de HCl a) Se plantea la ecuación química del proceso y se analiza
su estequiometría:
NaOH CH3COOH NaCH3COO H2O a) Al añadir unas gotas de fenolftaleína, se vuelve de color
3
M n/V; nCH COOH 0,5 47 10 2,35 10 2
mol fucsia.
3
Reacciones
de transferencia
de electrones
E S Q U E M A D E L A U N I D A D
1. Conceptos de oxidación
y reducción
páginas 265/268
1.1. El número de oxidación.
Otro modo de ver los procesos
2. Ajuste de las ecuaciones
de oxidación y reducción
páginas 266/267 redox
páginas 269/272
2.1. Determinación del número
1.2. Procesos en los que de oxidación
no interviene el oxígeno 3. Valoraciones redox páginas 269/270
página 267 páginas 273/274
2.2. Ajuste en medio ácido
1.3. Oxidantes y reductores 4. La energía eléctrica páginas 271/272
página 268 y los procesos químicos
página 275
1.4. Pares redox conjugados
página 268 5. Celdas electroquímicas
páginas 276/280
5.1. Notación estándar de las pilas
6. Predicción de reacciones página 277
redox espontáneas
página 281 5.2. Tipos de electrodos
página 277
7. La corrosión
páginas 282/283 5.3. Potenciales estándar
de electrodo
páginas 278/280
8. Pilas y baterías
páginas 284/286
8.1. Tipos de pilas y baterías
páginas 284/286 9. Cubas electrolíticas
páginas 287/290
9.1. La electrolisis
10. Comparación entre una página 287
celda galvánica y una cuba
electrolítica 9.2. Electrolisis del agua
página 291 página 288
11.3. Recubrimientos
por electrodeposición
página 293
3
1,435 10 7 6 mol de Fe /mol de Cr2O7
mol de Cr2O2 2 2
Oxidación (especie reductora): 3
8,61 10 mol de Fe 2
5 [H2O NO2 NO3 2 H 1 e]
8,61 103 mol de Fe 55,8 g/mol 0,48 g de Fe en la muestra
5 e 8 H MnO4 5 H2O 5 NO2 Mn2 4 H2O
(0,48 g de Fe/1,2 g de muestra) 100 40 % de Fe en la
5 NO3 10 H 5 e
muestra
Ecuación global:
MnO4 5 NO2 H2O Mn2 5 NO3 2 H 8 Nos piden que valoremos una disolución de agua oxigena-
12 142 0 1 2
da que hay en el laboratorio. Para ello, tomamos 10 mL de
d) H2S H2SO3 S H2O la disolución y añadimos agua destilada hasta tener un vo-
lumen de 50 mL. Adicionamos al conjunto 10 mL de H2SO4
Ecuación iónica: S2 SO2
3 S
0
5 M y lo valoramos frente a una disolución de KMnO4 0,5 M.
Oxidación (especie reductora): Comprobamos que se requieren 9,3 mL de la misma. ¿Cuál
2 [S2 S 2 e] es el volumen de oxígeno activo del agua oxigenada del
Reducción (especie oxidante): laboratorio?
4 e SO2
3 6 H S 3 H 2O
0
Se ajusta el proceso siguiendo el procedimiento general:
2 S2 4 e SO2
3 6 H 2 S 4 e S 3 H 2O
0 0
KMnO4 H2SO4 H2O2 K2SO4 MnSO4 H2O O2
Ecuación molecular: 2 H2S H2SO3 3 S 3 H2O 2 (5e MnO4 8 H Mn2 4 H2O)
5 (H2O2 O2 2 H 2e)
6 PAU El dicromato de potasio —heptaoxodicromato(VI) de
potasio—, en presencia de ácido clorhídrico, oxida el nitri- 2 MnO4 16 H 5 H2O2 2 Mn2 8 H2O 5 O2 10 H
to de sodio —dioxonitrato(III) de sodio— a nitrato de sodio 2 KMnO4 3 H2SO4 5 H2O2 2 MnSO4 8 H2O5 O2 K2SO4
—trioxonitrato(V) de sodio—, y se reduce a su vez a cloru- Tenemos en cuenta la relación estequiométrica entre las sus-
ro de cromo(III); en la reacción se obtienen también agua y tancias reaccionantes:
cloruro de potasio.
moles KMnO 2 0,5 9,3 103 2
a) Ajusta la ecuación iónica y molecular por el método del 4
moles H2O2 5 MH O 10 103 5
ion-electrón. 2 2
MH O 1,162 5
b) Calcula el volumen de dicromato de potasio 2 M necesa- 2 2
rio para oxidar 20 g de nitrito de sodio. En 1 L de disolución hay 1,162 5 mol de H2O2, que producen
1,162 5 mol de O2 activo. Calculamos el volumen equivalente
Datos: Masas atómicas: N 14; Na 23; O 16
en condiciones normales:
a) K2Cr2O7 HCl NaNO2 NaNO3 CrCl3 H2O KCl
22,4 L
6 e Cr2O72 14 H 2 Cr 3 7 H2O 1,162 5 mol 26,04 L
1 mol
3 (H2O NO2 NO3 2 H 2 e) Es decir, se trata de una disolución de agua oxigenada de
Cr2O72 14 H 3 H2O 3 NO2 26,04 volúmenes.
2 Cr3 7 H2O 3 NO3 6 H 9 PAU Describe la pila que se podría construir utilizando un
K2Cr2O7 8 HCl 3 NaNO2 electrodo de plata y otro de cinc. Determina qué valor de la
3 NaNO3 2 CrCl3 4 H2O 2 KCl fem se obtiene si se trabaja en condiciones estándar.
b) Calculamos los moles que representan 20 g de NaNO2: Se buscan los potenciales de reducción de cada elemento
(tabla 8.2, página 280 del Libro del alumno). Se reduce el ele-
MNaNO 23 14 2 16 69 g/mol
2 mento con mayor potencial de reducción, mientras que se
20 g NaNO2 1 mol/69 g 0,29 mol NaNO2 oxida el otro:
Al3 3 e Al (s) ε° 1,68 V 17 Identifica en la pila de mercurio (tabla 8.3), la especie oxi-
3 [Ag e Ag (s)] ε° 0,80 V dante, la reductora, el ánodo, el cátodo y calcula la fem en
condiciones estándar.
Al (s) Al3 3 e ε° 1,68 V
Como información básica tomamos las reacciones que se
De forma espontánea, se produce el siguiente proceso:
producen en cada semipar y su ε°. La fem de la pila es la suma
3 Ag Al (s) 3 Ag (s) Al 3
de los potenciales de los dos semipares:
14 PAU Predice lo que ocurrirá si: Reacción ε°
a) Una punta de hierro se sumerge en una disolución acuo-
Ánodo
sa de CuSO4. Zn (s) Zn2 (aq) 2 e 0,76 V
(oxidación)
b) Una moneda de níquel se sumerge en una disolución de
Cátodo
HCl. Hg2 (s) 2 e Hg (l) 0,8 V
(reducción)
c) Un trozo de potasio sólido se sumerge en agua.
Datos: ε° (Cu2/Cu) 0,34 V; ε° (Fe2/Fe) 0,44 V; Global Zn (s)Hg2 (s)2 e Hg (l)Zn2 (aq)2 e 1,56 V
ε° (Ni2/Ni) 0,24 V; ε° (K/K) 0,93 V
Teniendo en cuenta la notación que se utiliza para las pilas,
a) Se estudia la posibilidad de que el hierro se oxide y el podemos representar así la reacción:
cobre se reduzca:
Zn (s) | Zn2 (aq) || Hg2 (s) | Hg (l)
Fe Fe2 2e ε° 0,44 V
El Zn se oxida y aumenta su número de oxidación (de 0 a
Cu2 2e Cu ε° 0,34 V 2). Es, pues, el reductor. El Hg2, por su parte, se reduce y
ε°global 0,78 0, luego este proceso transcurre de forma disminuye su número de oxidación (de 2 a 0). Se trata del
espontánea. oxidante.
b) Se estudia la posibilidad de que el níquel se oxide por
18 Sabiendo que la fem de una pila seca Leclanché es de unos
acción del ácido:
1,5 V, y suponiendo que no hay interferencias de ningún
Ni Ni2 2e ε° 0,24 V tipo, ¿cuál es el potencial de reducción estándar de la semi-
El potencial de reducción del hidrógeno es 0; por tanto, la pila MnO2 (s) | Mn2O3 (s)?
oxidación de la moneda de níquel por el ácido se produci- Se escriben la semirreacción de oxidación y la de reducción
rá de forma espontánea. con su potencial correspondiente (véase la tabla 8.3 del
c) Se estudia la posibilidad de que el potasio se oxide y se re- Libro del alumno). La fem de la pila es la suma de los poten-
duzcan los protones del agua: ciales de los dos semipares:
Zn (s) Zn2 2 e ε° 0,76 V
K K e ε° 0,93 V
El potencial de reducción del hidrógeno es 0; por tanto, al 2 MnO2 (s) 2 NH4 2 e Mn2O3 (s) 2 NH3 2 H2O ε° ?
introducir en agua un trozo de potasio sólido, sufrirá oxi- El potencial total es de ε°total 1,5 V.
dación a la vez que se desprende H2 por reducción de los ε° [MnO2/Mn2O3] 1,5 0,76 0,74 V
protones del agua.
19 PAU ¿Qué fem ha de proporcionar una batería (fuente de
15 Utiliza la tabla de potenciales estándar de reducción para
corriente continua) para provocar la electrolisis de una
elegir tres metales que sean idóneos para proteger, ac-
disolución acuosa de yoduro de calcio?
tuando como ánodos de sacrificio, una superficie de hierro.
En la electrolisis de una disolución acuosa de una sal se pue-
Hay que elegir tres metales que tengan más tendencia a
de producir la oxidación y la reducción de los iones de la sal y,
oxidarse (menor potencial de reducción) que el Fe:
también, la oxidación o reducción del agua.
Fe2 2 e Fe (s) ε° 0,41 V
Tomamos los datos del ε° de los iones de la tabla 8.2, página
Se puede elegir entre los siguientes: Zn, Al, Mg, Ca… 280 del Libro del alumno.
16 ¿Por qué la galvanización (recubrimiento con Zn) es un mé- Los datos del potencial de oxidación y reducción del agua los
todo de protección eficaz para el hierro, mientras que el es- tomamos de la página 288 del Libro del alumno, ya que esta sal
tañado no lo es y, en su caso, la hojalata (hierro estañado) proporciona un medio neutro (pH 7).
se oxida con mucha facilidad? Se oxidará y se reducirá la especie de menor potencial; las
Teniendo en cuenta los valores de los potenciales de reduc- posibles oxidaciones son:
ción estándar de la tabla 8.2 (página 280 del Libro del alumno): 2 I I2 2 e ε° 0,54 V
Zn2 2 e Zn (s) ε° 0,76 V 2 H2O (l) O2 (g) 4 H 4 e ε 0,81 V
Fe 2 e Fe (s) ε° 0,41 V
2
En consecuencia, se oxida el yoduro, ya que tiene menor
Sn2 2 e Sn (s) ε° 0,14 V potencial de reducción.
Observamos que el hierro tiene más tendencia a reducirse Las posibles reducciones son:
que el cinc; por eso, en el caso de que apareciese óxido de
Ca2 2 e Ca ε° 2,76 V
hierro, se produciría de forma espontánea la reacción Fe2
Zn (s) Fe (s) Zn2, que tiene ε° 0. Esta reacción trans- 4 H2O (l) 4 e 2 H2 (g) 4 OH (aq) ε 0,42 V
formaría el óxido de hierro en hierro metálico. Se reduce el H2O, porque tiene mayor potencial de reducción,
Por otra parte, el hierro tiene más tendencia a oxidarse que el luego las reacciones serán:
estaño, por lo que se produce la siguiente reacción: Fe2 2 I I2 2 e ε° 0,54 V
Sn (s) Fe (s) Sn2, que tiene ε° 0. Es decir, de forma 2 H2O (l) 2 e H2 (g) 2 OH (aq) ε 0,42 V
espontánea, el estaño no transforma el óxido de hierro en
hierro metálico. 2 I 2 H2O (l) I2 H2 (g) 2 OH (aq) ε 0,96 V
20 PAU Indica qué sustancia migraría al ánodo y cuál al cáto- Se reducirá el agua, ya que tiene mayor potencial.
do al introducir electrodos en disoluciones acuosas de las Oxidación: 2 H2O (l) O2 (g) 4 H 4 e ε 0,81 V
siguientes especies:
El SO42 no se oxida, pues el azufre está en su estado de
a) Cloruro de magnesio (sal). oxidación más alto:
b) Ácido nítrico (ácido muy fuerte, disolución diluida). Ánodo: 2 H2O (l) O2 (g) 4 H 4 e ε 0,81 V
c) Hidróxido de sodio (base muy fuerte, disolución diluida). Cátodo:
d) Sulfato de sodio (sal). 2 H2O (l) 2 e H2 (aq) 2 OH (aq) ε 0,42 V
e) Sulfato de cobre(II) (sal). e) La sal se disocia en sus respectivos iones:
En la electrolisis de una disolución acuosa de una sal se puede CuSO4 (aq) Cu2 (aq) SO2
4 (aq)
producir la oxidación y la reducción de los iones de la sal y,
El medio resultante es neutro: pH 7.
también, la oxidación o reducción del agua. Tomamos los
datos del potencial de reducción de la tabla 8.2 (página 280 del Posibles reducciones:
Libro del alumno). Cu2 2 e Cu (s) ε° 0,34 V
Los datos del potencial de oxidación y reducción del agua los 2 H2O (l) 2 e H2 (aq) 2 OH (aq) ε 0,42 V
tomamos de la página 288 del Libro del alumno, ya que esta sal Se reducirá el Cu2, porque tiene mayor potencial de
proporciona un medio neutro (pH 7). reducción.
a) Posibles oxidaciones: Oxidación: 2 H2O (l) O2 (g) 4 H 4 e ε 0,81 V
2 Cl Cl2 2 e ε° 1,36 V El SO42 no se oxida, pues el azufre está en su estado de
2 H2O (l) O2 (g) 4 H 4 e ε 0,81 V oxidación más alto:
Debería oxidarse el agua, pero por problemas de sobre- Ánodo: 2 H2O (l) O2 (g) 4 H 4 e ε 0,81 V
tensión (véase el margen de página 288 del Libro del alum- Cátodo: 2 Cu2 4 e 2 Cu ε° 0,34 V
no) se oxida el cloruro.
Posibles reducciones: 21 PAU ¿Cuánta carga eléctrica —en culombios— se consu-
miría al depositar 25 g de Cu en la electrolisis del CuSO4?
Mg 2 e Mg (s) ε° 2,36 V
2
¿Cuánto tiempo debería pasar una corriente de 1 A para
2 H2O (l) 2 e H2 (g) 2 OH (aq) ε 0,42 V obtenerla?
Por tanto, se reduce el agua. Conocer la reacción de reducción que experimentan los iones
Ánodo: 2 Cl Cl2 2 e de cobre nos permite calcular la carga eléctrica que ha tenido
Cátodo: 2 H2O (l) 2 e H2 (g) 2 OH (aq) que pasar para que se depositen 25 g de este metal.
b) Posibles oxidaciones: Dividir la carga entre la intensidad de la corriente nos servirá
para obtener el tiempo que tarda en pasar.
HNO3 (aq) H (aq) NO (aq)
3
Cu2 2 e Cu (s)
Como es un medio ácido, podemos suponer condiciones
estándar para el H. MCu 63,5
Cátodo: 2 H 2 e H2 ε° 0 V 25 g de Cu (2 96 500 C/63,5 g de Cu) 75 984 C
Ánodo: H2O (l) 1/2 O2 (g) 2 H 2 e ε° 1,23 V q q
I ; t
t I
El NO3 no se puede oxidar, ya que el nitrógeno está en su
estado de oxidación más alto. 75 984 C 1h
t 75 984 s 21,1 h
1A 3 60 0 s
c) Posibles oxidaciones:
NaOH (aq) Na (aq) OH (aq) 22 Si el precio industrial del kW · h es de 3 céntimos de euro,
¿qué coste supone la producción de 1 m3 de Cl2 gaseoso,
Como es un medio muy básico, podemos suponer condi-
medido en CN, a partir del proceso electrolítico del NaCl en
ciones estándar para el OH.
disolución acuosa?
Ánodo: 4 OH (aq) O2 (g) 2 H2O 4 e ε° 0,40 V
Inicialmente calculamos la carga eléctrica que debe pasar
Cátodo: para que se produzca 1 m3 de Cl2 gaseoso en CN.
4 H2O 4 e 2 H2 (aq) 4 OH (aq) ε° 0,83 V NaCl (l) Na (l) Cl (l)
Alternativamente podría ocurrir: 2 Cl Cl2 2 e
Oxidación del H2O: Puesto que el Cl2 es gas, pV nRT. En condiciones normales,
2 H2O O2 (g) 4 H 4 e ε° 1,23 V p 1 atm y T 0 °C.
Reducción del Na: Na e Na ε° 2,71 V 1 103 n 0,082 273; n 44,67 mol de Cl2
Pero generalmente solo suceden los señalados en el 44,67 mol de Cl2 (2 96 500 C/mol de Cl2) 8,62 106 C
ánodo y en el cátodo, porque sus potenciales de oxidación En la página 289 del Libro del alumno vemos que, para que se
y de reducción, respectivamente, son menores en valor produzca la electrolisis del NaCl en disolución, hacen falta,
absoluto. como mínimo, 2,19 V.
d) La sal se disocia en sus respectivos iones: La potencia eléctrica consumida es P IV, luego la energía
Na2SO4 (aq) 2 Na SO2
4 eléctrica consumida es:
El medio resultante es neutro: pH 7. E IVt qV
Posibles reducciones: E 8,62 106 C 2,19 V 18,9 106 J
Na e Na ε° 2,71 V 1 kW h 103 W 3 600 s 36 105 J
2 H2O (l) 2 e H2 (aq) 2 OH (aq) ε 0,42 V 18,9 106 J (3 102 €/36 105 J) 0,16 €
23 Se conectan en serie tres pilas electrolíticas con disolucio- flujo de electrones cátodo
nes de AgNO3, AlCl3 y ZnSO4. En la primera de ellas se depo-
sitaron 1,75 g de plata después de que hubiese circulado ánodo
una corriente continua durante 90 min. Calcula: cátodo ánodo
a) La intensidad de esa corriente.
b) La masa de cada uno de los metales que se ha debido
depositar en las otras dos pilas.
La cantidad de plata que se deposita nos permite conocer
cuánta carga circula por la pila. Como las tres pilas están en
serie, esta carga es la misma que circula por cada una de
ellas; por tanto, podremos calcular la masa de aluminio y de
cinc que se deposita. celda galvánica cuba electrolítica
Ag e Ag (s)
Tal y como se explica en la página 289 del Libro del alumno,
Al3 3 e Al (s)
para que se produzca la electrolisis del NaCl fundido se nece-
Zn 2 e Zn (s)
2
sita una pila que aporte una energía superior a 4,06 V.
Calculamos la cantidad de carga que circula: La pila podría estar formada por los semipares:
1,75 g de Ag (96 500 C/107,9 g de Ag) 1 565 C Ce4 e Ce3 ε° 1,74 V
a) I q/t 1 565 C/(90 min 60 s/min) 0,29 A Mg (s) Mg2 2 e ε° 2,36 V
b) 1 565 C [27 g de Al/(3 96 500 C)] 0,146 g de Al
flujo de electrones cátodo
1 565 C [65,4 g de Zn/(2 96 500 C)] 0,530 g de Zn
ánodo cátodo
24 Indica el esquema de los procesos de la izquierda en la ánodo
electrodo
forma a | b || c | d. Mg Cl Na inerte (Pt)
NaCl
Celda galvánica: Zn | Zn2 || Cu2 | Cu
ánodo cátodo
Zn Zn 2 e 2
Cu2 2 e Cu
Mg2 Ce4
Cuba electrolítica: Cl | Cl2 || Na | Na Ce3 Cl Na
ánodo cátodo
celda galvánica celda electrolítica
2 Cl Cl2 2 e
2 Na 2 e 2 Na 27 Haz un esquema que represente un método válido de esta-
ñado del hierro. Indica qué elemento pondrías de ánodo,
25 PAU ¿Representa cada uno de los siguientes procesos una cuál de cátodo y qué disolución de electrolito.
celda galvánica o una electrolítica? ¿Por qué?
batería
a) Cu (s) | Cu2 || Zn2 | Zn (s) e e
2 2
b) Fe (s) | Fe || Co | Co (s)
ánodo
c) Cu (s) | Cu || Br2 (l) | Br Sn cátodo
En cada caso se escriben la reacción que tiene lugar en cada
electrodo y la reacción global de la pila. Para determinar el
potencial de la pila, tomamos el potencial de cada semirreac-
Sn2 Fe
ción de la tabla 8.2 de la página 280 del Libro del alumno.
a) Cu (s) Cu 2 e ε° 0,34 V
2
SO42
Zn 2 e Zn (s) ε° 0,76 V
2
Cu (s) Zn2 Cu2 Zn (s) ε° 1,10 V En el ánodo se utiliza una barra de estaño; en el cátodo, el
Cuba electrolítica, ya que ε° 0. objeto de hierro que se quiere recubrir. Disolución: SnSO4.
b) Fe (s) Fe2 2 e ε° 0,41 V Reacción en el ánodo:
Co 2 e Co (s) ε° 0,28 V
2 Sn Sn2 2 e
Reacción en el cátodo:
Fe (s) Co2 Fe2 Co (s) ε° 0,13 V
Celda galvánica, ya que ε°celda 0. Sn2 2 e Sn
El efecto neto es como si no hubiera reacción. Los átomos de
c) Cu (s) Cu e ε° 0,52 V estaño pasan de la placa del ánodo a recubrir el objeto del
1/2 Br2 (l) e Br ε° 1,08 V cátodo.
Cu (s) 1/2 Br2 (l) Cu Br ε° 0,56 V
Celda galvánica, porque ε°celda 0. Técnicas experimentales (páginas 294/295)
26 Podríamos lograr la electrolisis del NaCl en estado fundido
Celda galvánica. Pila Daniell
utilizando como fuente de energía una celda galvánica.
Propón alguna que pueda hacerlo. Representa el montaje e 1 Se dispone una lámina de cinc en un vaso de precipitados
indica qué reacciones tendrían lugar en cada electrodo de que contiene una solución 1 M de sulfato de cobre(II).
la celda galvánica y la electrolítica (figura 8.38). Considerando que los siguientes valores de los potenciales
ánodo cátodo
puente salino
Zn NO
3 K Cu
O2 (g) 4 H 2 H2 (g)
Zn2 Cu2
2 H2 O 4 H
1,00 M ZnSO4 (aq)
ánodo cátodo
1,00 M CuSO4 (aq)
e
Los electrones van de la lámina de cinc (el ánodo) a la de
cobre (el cátodo). En el puente salino, los cationes se diri- e
girán a la disolución de sulfato de cobre(II), mientras que
los aniones se dirigirán a la disolución de sulfato de cinc.
2 Escribe la ecuación de las reacciones que tienen lugar en
c) Zn Zn2 2 e ε° 0,76 V
cada electrodo.
Cu2 2 e Cu ε° 0,34 V
ánodo (): 2 H2O O2 (g) 4 H 4 e ε° 1,23 V
ε°global 0,76 0,34 1,1 V
cátodo (): 4 H 4 e 2 H2 (g) ε° 0 V
2 Describe la pila o celda galvánica formada por un electrodo
3 Utiliza la tabla de potenciales redox y determina cuál ha de
de cobre sumergido en una disolución de sulfato de cobre(II)
ser el valor mínimo del potencial de la fuente de tensión
1 M y un electrodo de plata sumergido en una disolución
para que se produzca esta electrolisis.
de nitrato de plata 1 M. Determina:
De acuerdo con lo que se indica en la cuestión anterior, para
a) Cuál es la reacción que se produce en cada electrodo y
que se produzca la electrolisis del agua hace falta una fuente
la reacción total, indicando el cátodo y el ánodo.
de tensión con un potencial mínimo de 1,23 V.
b) El sentido del flujo de electrones por el circuito externo
y el ε° de la pila. 4 ¿Por qué se utiliza una disolución de H2SO4 para hacer la
c) La especie que se oxida y la que se reduce, así como los electrolisis de H2O?
agentes oxidante y reductor. La disolución de H2SO4 se utiliza para aumentar la conducti-
Datos: ε° (Cu2/Cu) 0,34 V; ε° (Ag/Ag) 0,84 V vidad del agua.
a) En el ánodo se produce la oxidación:
Cu Cu2 2 e ε° 0,34 V Cuestiones y problemas (páginas 299/301)
En el cátodo se produce la reducción:
Ag 1 e Ag ε° 0,84 V Concepto de oxidación-reducción
b) El sentido de flujo de los electrones se indica en el siguiente 1 Di por qué es más correcto hablar de procesos redox que
dibujo: de procesos de oxidación o procesos de reducción.
guimos las reglas que se indican en la página 269 del Libro b) MnO2 HCl MnCl2 H2O Cl2
del alumno. En los procesos redox, al menos debe oxidarse un Especie reductora (se oxida):
elemento y reducirse otro. 2 Cl Cl2 2 e
a) No es un proceso redox. Especie oxidante (se reduce):
b) Proceso redox: 4 H MnO2 2 e Mn2 2 H2O
52 1 0
KClO3 KCl O2 4 H MnO2 2 Cl Cl2 Mn2 2 H2O
c) Proceso redox: MnO2 4 HCl MnCl2 2 H2O Cl2
4 1 2 0 3 2 0 0 1 2
MnO2 HCl MnCl2 Cl2 H2O c) Fe2O3 H2 Fe H2O
b) H2S SO2 S H2O
10 [4 H NO 3 e NO2 H2O H2]
3
2 [S2 S0 2 e]
3 [6 H2O I2 2 IO3 12 H 10 e]
SO2 4 H 4 e S 2 H2O
40 H 10 NO 18 H2O 3 I2
SO2 2 S2 4 H 2 S S 2 H2O
3
10 NO2 10 H2O 10 H2 6 IO3 36 H
10 HNO3 8 H2O 3 I2 10 NO2 6 HIO3 10 H2 2 H2S SO2 3 S 2 H2O
1 7 2 1 2 11 3 1 0 1 1 1 2 5 2 7 2 5 2
i) K2Cr2O7 H2S HCl CrCl3 S KCl H2O c) NO2 MnO4 NO3 Mn2
Especie reductora (se oxida): 3 [S2 S 2 e] 5 [NO2 H2O NO3 2 H 2 e]
Especie oxidante (se reduce): 2 [5 e 8 H MnO4 Mn2 4 H2O]
7 14 H 6 e 2 Cr
Cr2O2 7 H 2O
3
5 NO2 5 H2O 2 MnO4 16 H
3 S Cr2O 14 H 3 S 2 Cr 7 H2O
2 2
7
3 5 NO3 2 Mn2 8 H2O 10 H
K2Cr2O7 3 H2S 8 HCl 2 CrCl3 3 S 2 KCl 7 H2O 5 NO2 2 MnO4 6 H 5 NO3 2 Mn2 3 H2O
Estequiometría y valoraciones redox Para resolver los apartados a) y b), hay que tener en cuenta
la estequiometría del proceso.
10 PAU La valoración en medio ácido de 50,0 mL de una
disolución saturada de oxalato de sodio requiere 24,0 mL a) 5 H2O2 2 KMnO4 3 H2SO4
de permanganato de potasio 0,023 M. 2 Mn2 8 H2O 5 O2 3 SO2 4 2K
3 3
M n/V; nKMnO 1 27,4 10 27,4 10 mol de KMnO4
Sabiendo que la reacción que se produce es: 4
V 67,4 mL 3
8 10 mol de KMnO4 5 mol de FeCl2/mol de KMnO4
p 1
4 102 mol de FeCl2
D 11 PAU El peróxido de hidrógeno se utiliza en muchas indus- 4 102 mol de FeCl2 55,8 g de Fe/mol de FeCl2 2,232 g de Fe
trias relacionadas con el blanqueo o la decoloración (pro-
ductos de limpieza y cosmética). Para valorar su concen- (2,232 g de Fe/5 g de Fe) 100 44,64 % de Fe en la muestra
tración en una muestra, se hace que reaccionar con una 13 PAU El I2 se puede comportar como oxidante o como
disolución de permanganato de potasio de concentración reductor, dependiendo de la especie con la que reaccione.
conocida en un medio ácido (H2SO4). En una ocasión hicie-
ron falta 27,4 mL de una disolución 1 M de permanganato Cuando reacciona con el ion permanganato, se transfor-
para reaccionar con 50 mL de la muestra. ma en ion yodato y aparece el ion Mn2.
Suponiendo que el permanganato únicamente reaccione Cuando reacciona con gas hidrógeno, se transforma en
con el peróxido de hidrógeno y dé el ion Mn2 y O2, indica: yoduro de hidrógeno.
a) ¿Cuál es la concentración del H2O2 en la muestra? a) Escribe el proceso que tiene lugar en cada caso.
b) ¿Qué volumen de oxígeno se libera si trabajamos a 25 °C b) Identifica la especie oxidante y la especie reductora en
y a la presión atmosférica? cada uno de los procesos.
Primero se escribe la ecuación química del proceso y luego se c) Calcula la cantidad de permanganato a 0,5 M que se
ajusta siguiendo el procedimiento que se indica en las pági- necesita para reaccionar con 8 g de I2.
nas 271 y 272 del Libro del alumno. d) Calcula el volumen de gas hidrógeno, a 700 mmHg y
H2O2 KMnO4 H2SO4 Mn2 O2 25 °C, que se necesita para reaccionar con 8 g de I2.
5 [H2O2 O2 2 H 2 e] Escribimos la ecuación química de cada proceso y lo ajusta-
mos siguiendo el procedimiento que se indica en la página
2 [5 e 8 H MnO Mn 4 H2O]
4
2
243 del Libro del alumno. Los cálculos estequiométricos so-
5 H2O2 2 MnO4 16 H 2 Mn2 8 H2O 5 O2 10 H bre cada proceso nos permiten resolver los apartados c) y d).
0 7 2 52 19 PAU Para construir una pila, se cuenta con los siguientes
a) y b) I2 MnO4 IO3 Mn2 productos: cinta de magnesio, una barra de plomo, cloruro
El I2 es el reductor, y el MnO4 es el oxidante. de magnesio, sulfato de plomo y cloruro de sodio. Además,
0 0 11
se dispone del material de vidrio, balanzas, conexiones
I2 H2 2 HI eléctricas y demás utensilios habituales en un laboratorio
de química.
El I2 es el oxidante, y el H2, el reductor.
a) Haz un esquema de la pila que se podría construir y la
c) Se ajusta el primer proceso:
fem (εε) que se podría obtener con ella.
I2 MnO4 IO3 Mn2
b) Señala qué electrodo actúa como ánodo y cuál como cá-
6 H2O I2 2 IO3 12 H 10 e todo e identifica las reacciones que tienen lugar en cada
2 [5 e 8 H MnO4 Mn2 4 H2O] uno de ellos.
6 H2O I2 2 MnO4 16 H c) Señala cuáles son los electrodos positivo y negativo.
2 IO3 2 Mn2 12 H 8 H2O d) Indica el sentido del movimiento de los electrones y
I2 2 MnO 4 H 2 IO 2 Mn 2 H2O 2 demás especies cargadas en la pila.
4 3
8 g 0,5 M Se escriben la reacción que tiene lugar en cada electrodo y
MI (126,9 2) 253,8 g/mol; la reacción global de la pila. Para determinar el potencial de la
2
8 g de I2/253,8 g/mol 0,031 5 mol de I2 pila, tomamos el potencial de cada semirreacción de la tabla
8.2 de la página 280 del Libro del alumno.
0,031 5 mol de I2 2 mol de MnO4 /1 mol de I2
0,063 mol de MnO4 Mg2 2 e Mg ε° 2,36 V
n n 0,063 Pb2 2 e Pb ε° 0,13 V
M ; VKMnO 0,126 L 126 mL 2
V M
4
0,5 Se reduce el Pb , ya que tiene mayor potencial de reducción.
d) I2 H2 2 HI Mg Mg2 2 e ε° 2,36 V
nH nI 0,031 5 mol
2 2
Pb2 2 e Pb ε° 0,13 V
pV nRT Mg Pb2 Mg2 Pb ε° 2,23 V
0,031 5 mol 0,082 atm L/mol K 298 K a), b), c) y d)
V
700 mmHg/760 mmHg/atm e e
ánodo V cátodo
0,836 L 836 mL
puente salino
Cl Na
NaCl
Celdas electroquímicas
14 PAU ¿Por qué es necesario colocar un puente salino en las
celdas galvánicas?
El puente salino sirve para cerrar el circuito y tener una Mg2 Pb2
corriente continua. Cl SO42
15 ¿Qué representa el potencial estándar de un electrodo? 20 PAU Se desea construir una celda galvánica en la que el
La tendencia que tiene un elemento a reducirse cuando se cátodo está constituido por el electrodo Cu2/Cu. Para el
combina con un electrodo de hidrógeno. ánodo se dispone de los electrodos I2/I y Al3/Al.
a) Indica razonadamente cuál de los dos electrodos se
16 ¿Es preciso combinar un electrodo de potencial estándar
podrá utilizar como ánodo.
positivo con otro de potencial estándar negativo para
construir una pila? b) Calcula la fuerza electromotriz estándar de la pila
formada.
No. También pueden ser los dos negativos o los dos posi-
tivos. Se reducirá el elemento que tenga mayor potencial de Datos: ε° (Cu2/Cu) 0,34 V; ε° (I2/I) 0,54 V;
reducción. ε° (Al3/Al) 1,67 V
a) Se utilizará como ánodo el semipar que tenga menor
17 ¿Es lo mismo un electrodo estándar que un electrodo iner- potencial de reducción; en este caso, el de aluminio.
te? Ilústralo con un ejemplo. b) La pila que resulta tiene como cátodo el electrodo de
No. Un electrodo estándar es aquel en el que las sustancias cobre:
que intervienen están en condiciones estándar: si es una di- Cu2 2 e Cu ε° 0,34 V
solución, su concentración es 1 M; si son gases, su presión es
Y, como ánodo, el electrodo de aluminio:
1 atm. Un electrodo inerte es aquel que permite el paso de
electrones a través suyo, pero sin que él mismo sufra un pro- Al Al3 3 e ε° 1,67 V
ceso redox; un ejemplo de electrodo inerte es un electrodo ε°global 1,67 0,34 2,01 V
de grafito o un hilo de platino en el proceso redox entre los
iones Fe2/Fe3. 21 PAU Se van a construir en el laboratorio las siguientes
Electrodo estándar: figura 8.13 del Libro del alumno. semiceldas:
Fe3/Fe2, Cl2/Cl, Cu2/Cu, Al3/Al (s)
Electrodo inerte: figura 8.14 del Libro del alumno.
a) ¿Cómo podrían combinarse para obtener una pila con el
18 ¿Vale 1,1 V el potencial de todas las pilas que se construyan mayor potencial? ¿Y una pila con el menor?
con un electrodo de cinc y otro de cobre? b) En cada caso, describe los detalles de la construcción
No. Este es el valor del potencial en condiciones estándar, es de la pila (tipo de electrodo que tienes que utilizar,
decir, cuando las disoluciones tienen una concentración 1 M. conexiones entre ellos, etcétera).
c) Indica en ambas pilas cuál es el electrodo positivo, cuál Sí, utilizando una corriente eléctrica que aporte la fem que se
el que actúa como ánodo y en qué sentido circulan los requiere para llevarla a cabo.
electrones.
24 PAU Tradicionalmente se decía que los ácidos disuelven
d) Escribe la ecuación de la reacción química que se va
los metales; sin embargo, hoy sabemos que esto no sucede
a producir en cada pila y señala cuál es la especie que
en todos los casos. De los siguientes metales, indica cuáles
actúa de oxidante y cuál la que lo hace de reductor.
se disuelven en un ácido y cuáles no: Zn, Ag, Cu, Ni y Mg.
En cada caso, para determinar el potencial de la pila, toma-
Un ácido disuelve un metal cuando la reacción 2 H M
mos el potencial de cada semirreacción de la tabla 8.2 en la
M H2 tiene ε 0. Esto sucede cuando el metal tiene un
página 280 del Libro del alumno.
potencial de reducción negativo, ya que el potencial de re-
Fe3 e Fe2 ε° 0,77 V ducción del H es 0.
Cl2 2 e 2 Cl ε° 1,36 V De la lista de metales que se propone, se disolverán en un
Cu2 e Cu ε° 0,16 V ácido el cinc, el níquel y el magnesio. (Véase la tabla 8.2, pági-
Al3 3 e Al (s) ε° 1,68 V na 280 del Libro del alumno.)
a) La pila de mayor potencial se obtendrá combinando la 25 PAU Con mayor o menor rapidez, los objetos metálicos se
semicelda de mayor potencial de reducción y la de acaban oxidando. Para limpiarlos, se puede utilizar vinagre,
menor potencial de reducción: que, como sabes, tiene una gran proporción de ácido acético.
Se reduce (oxidante): Cl2 2 e 2 Cl Indica si este método es igual de efectivo para limpiar el
óxido de cobre, el de hierro y el de cinc.
Se oxida (reductor): Al Al3 3 e
Limpiar estos objetos significa retirarles la capa de óxido que
La pila de menor potencial se obtendrá combinando las
se ha formado; el medio ácido diluido, además, elimina otro
dos semiceldas que presenten un potencial de reducción
tipo de suciedad y hace que muestren su brillo.
más próximo:
Se podrán limpiar con una disolución de ácido diluido los
Se oxida: Fe2 Fe3 e
metales que no sean atacados por el ácido, es decir, aquellos
Se reduce: Cl2 2 e 2 Cl en los que no se va a producir de forma espontánea la reac-
b), c) y d) Para obtener la pila de mayor potencial: ción 2 H M M H2, pues, de lo contrario, tras retirar la
capa de óxido, el ácido provocaría la disolución del metal. De
e e
V los metales propuestos, solo se pueden limpiar con vinagre
ánodo cátodo
puente salino
los objetos de cobre. (Véase la tabla 8.2, página 280 del
Al Cl
Na Libro del alumno.)
NaCl Cl2
Pt 26 PAU A partir de los siguientes potenciales estándar de
reducción a 298 K:
ε° (H/H2) 0,00 V
3
Al Cl ε° (Cu2/Cu) 0,15 V
ε° (NO3/NO) 0,96 V
3 [Cl2 2 e 2 Cl] ε° 1,36 V a) Escribe las semirreacciones de oxidación y reducción de
2 [Al Al3 3 e] ε° 1,68 V los sistemas Cu/ácido clorhídrico y Cu/ácido nítrico.
b) Indica cuál de los ácidos clorhídrico 1 M o nítrico 1 M
3 Cl2 2 Al 6 Cl 2 Al3 ε° 3,04 V oxidará el cobre metálico hasta Cu2 en condiciones
b), c) y d) Para obtener la pila de menor potencial: estándar e indica qué actúa como oxidante y qué como
e e reductor.
ánodo V cátodo a) Para que un proceso redox se produzca de forma espontá-
Cl puente salino
Na nea, ε°global debe ser mayor que 0.
NaCl Cl2
Sistema Cu/HCl:
Pt
Cu2 2 e Cu ε° 0,34 V
H2 2 H 2 e ε° 0
Fe3 Cu 2
H2 2 H Cu ε°global 0,34 V
2 Cl
Fe El hecho de que sea espontánea la reacción entre Cu2 y
H2 (ε° 0) determina que no es espontánea la inversa, es
2 [Fe2 Fe3 e] ε° 0,77 V decir, la reacción correspondiente al sistema Cu (metal)
Cl2 2 e 2 Cl ε° 1,36 V HCl.
Sistema Cu/HNO3:
2 Fe2 Cl2 2 Cl 2 Fe3 ε° 0,59 V
2 · (3 e NO3 4 H NO 2 H2O) ε° 0,96 V
Procesos redox espontáneos 3 · (Cu Cu2 2 e) ε° 0,34 V
2 NO3 8 H 3 Cu
22 ¿Qué signo tiene la fem (εε) en un proceso redox espontáneo?
2 NO 4 H2O 3 Cu2 ε°global 0,62 V
Relaciónalo con el signo de G.
Como se ve, la reacción entre el Cu y el HNO3 tiene ε° 0,
Un proceso redox es espontáneo cuando ε 0 y G 0.
lo que indica que es una reacción espontánea.
La relación de ε con G es G nFε.
b) El HNO3 oxida al Cu metálico hasta Cu2 en condiciones
23 ¿Hay algún modo de realizar un proceso redox no espon- estándar. Actúa como oxidante el HNO3 y, como reductor,
táneo? el Cu.
27 PAU A una disolución que contiene los iones Cu2, Zn2, Celda electroquímica
Pb2, Ag y Mn2 se le añade polvo de níquel. ¿Se producirá
alguna reacción? Justifica tu respuesta. Ánodo Oxidación
La reacción supondría la oxidación del níquel, cuyo potencial Cátodo Reducción
es:
Ni Ni2 2 e ε° 0,25 V Cuba electrolítica
Se podrán producir las reacciones con los iones cuyo potencial Ánodo Oxidación
de reducción, sumado al potencial de oxidación del níquel,
dé un ε° 0. Tomamos los datos de la tabla 8.2, página 280 Cátodo Reducción
del Libro del alumno:
Cu2 2 e Cu ε° 0,34 V 33 ¿Es el resultado de la electrolisis del NaCl el mismo, tanto si
la sal está fundida como si está disuelta en agua? Razona tu
Zn2 2 e Zn ε° 0,76 V
respuesta.
Pb2 2 e Pb ε° 0,13 V
No. En una electrolisis de NaCl en estado fundido tienen
Ag 1 e Ag ε° 0,80 V lugar los siguientes procesos:
Mn2 2 e Mn ε° 1,19 V Semirreacción de oxidación (ánodo):
De los iones presentes, podrá reaccionar con Cu2, Pb2 y Ag. 2 Cl (l) Cl2 (g) 2 e ε° 1,36 V
28 ¿Por qué se produce la corrosión? Sugiere al menos dos Semirreacción de reducción (cátodo):
métodos para evitar la corrosión de una tubería de hierro. 2 Na (l) 2 e 2 Na (l) ε° 2,71 V
Porque se oxida un metal, habitualmente por acción del
La reacción de la cuba da un ε° 4,07 V
oxígeno. Para evitarlo, hay que protegerlo con un metal que
tenga más tendencia a oxidarse que el propio hierro: 2 NaCl (l) 2 Na (l) Cl2 (g)
Recubrimiento superficial: por electrodeposición de cinc Por su parte, en una electrolisis de NaCl en disolución acuosa
(galvanizado). se producirán estas reacciones:
Protección catódica: utilizando ánodos de sacrificio, como Semirreacción de oxidación (ánodo):
el Mg. 2 Cl (l) Cl2 (g) 2 e ε° 1,36 V
29 PAU Para proteger de la corrosión los depósitos y las Semirreacción de reducción (cátodo):
conducciones de hierro de las instalaciones comunitarias 2 H2O (l) 2 e H2 (g) 2 OH ε° 0,83 V
de agua caliente, se utilizan los denominados electrodos
La reacción de la cuba da un ε° 2,19 V
de sacrificio. Indica, razonadamente, qué metales de la si-
guiente lista podríamos utilizar con este fin: cobre, níquel, 2 H2O (l) 2 Cl (l) Cl2 (g) H2 (g) 2 OH
magnesio, estaño, aluminio, cinc o plomo. ¿Y si el depósito En disolución acuosa se reduce el agua en lugar del Na, ya
fuese de cobre? que su potencial de reducción es mayor.
Podrán actuar como ánodos de sacrificio del hierro aquellos
metales que tengan más tendencia a oxidarse que este, es 34 ¿Existe algún valor límite en lo que respecta al voltaje del
decir, los que tengan un potencial de reducción menor que el generador de corriente que utilicemos a fin de que se pro-
del hierro (0,41 V). De los presentes, podrían ser el magne- duzca una electrolisis?
sio (2,36 V), el aluminio (1,68 V) y el cinc (0,76 V). El voltaje del generador de corriente debe ser, como mínimo,
Si el depósito fuese de cobre (potencial de reducción 0,34 V), ligeramente superior al potencial redox de la reacción espon-
se podrían utilizar como ánodo de sacrificio el plomo (0,13 V), tánea inversa a la que tratamos de producir mediante la
el estaño (0,14 V), el níquel (0,25 V), el cinc (0,76 V), el electrolisis.
aluminio (1,68 V) y el magnesio (2,36 V).
35 ¿Qué volúmenes relativos de hidrógeno y oxígeno se
desprenderán en la electrolisis del agua? ¿Por qué?
Electrolisis
Se desprenderá el doble de hidrógeno que de oxígeno. Cuan-
30 PAU ¿Es lo mismo una celda electroquímica que una celda do dos gases están en las mismas condiciones, la compo-
electrolítica? ¿Y una galvánica? sición en volumen es la misma que la composición en número
Una celda electroquímica, o celda galvánica, es aquella en la de partículas. La estequiometría del agua determina que,
que se produce un proceso redox espontáneo y, como resul- cuando se descompone, se produce el doble de moléculas de
tado, obtenemos una corriente eléctrica. H2 que de O2.
Una celda electrolítica es aquella en la que, por acción de una
36 PAU Cuál es la fem mínima que debe tener una batería
corriente eléctrica, se produce un proceso redox no espontáneo.
para lograr la electrolisis de las siguientes sustancias:
31 PAU Indica cuál es el sentido del movimiento de los elec- a) KBr en estado fundido.
trones en la celda galvánica y en la celda electrolítica.
b) CaI2 en estado fundido.
En la celda electroquímica, los electrones van del ánodo ()
al cátodo (). En la celda electrolítica, los electrones van del c) Hg2SO4 en disolución acuosa.
ánodo () al cátodo (). En cada caso, la batería debe tener una fem que supere el
potencial del proceso redox espontáneo.
32 Une con flechas en cada caso:
Los electrones siempre van del ánodo al cátodo.
a) Celda electroquímica b) Cuba electrolítica
a) K e K (s) ε° 2,92 V (reducción, cátodo)
Ánodo Oxidación Ánodo Oxidación
2 Br Br2 2 e ε° 1,08 V (oxidación, ánodo)
Cátodo Reducción Cátodo Reducción
ε° 4,00 V
b) Ca2 2 e Ca ε° 2,76 V (reducción, cátodo) 2 82 0,1 103 cm3 12,8 103 cm3 de Cu
2 I I2 2 e
ε° 0,54 V (oxidación, ánodo) m V 8,93 g/cm3 12,8 103 cm3 114,3 mg de Cu
ε° 3,30 V MCuSO 4
(63,5 32 16 4) 6 (2 1 16) 267,5 g/mol
6 H2O
c) Hg 2 e 2 Hg (l)
2
ε° 0,80 V (reducción,cátodo) 267,5 g de CuSO4 6 H2O
2 114,3 mg Cu
63,5 g de Cu
2 H2O O2 4 H 4 e ε° 1,23 V (oxidación, ánodo)
481,5 mg de CuSO4 6 H2O que se necesitan
ε° 0,43 V
Calculamos primero la carga y, a continuación, el tiempo:
37 PAU En los ejemplos anteriores indica: 114,3 103 g de Cu (2 96 500 C/63,5 g de Cu) 347,4 C
a) Cuál es la oxidación y cuál la reducción. t Q/I 347,4 C/1,5 A 231,6 s (1 min/60 s) 3,86 min
b) Qué se descarga en el ánodo y qué en el cátodo. D 41 PAU ¿Cuánto ácido clorhídrico al 37 % en masa se puede
c) De dónde a dónde fluyen los electrones. conseguir a partir del cloro obtenido por electrolisis del
Está resuelta en la actividad 36. NaCl si se hace pasar una corriente de 25 A durante una jor-
nada de 8 horas?
38 PAU En el cátodo de una pila se reduce el dicromato de
Las reacciones que tienen lugar son:
potasio en medio ácido a cromo(III).
2 Cl Cl2 2 e
a) ¿Cuántos moles de electrones deben llegar al cátodo
para reducir 1 mol de dicromato de potasio? Cl2 H2 2 HCl
b) Calcula la cantidad de Faraday que se consume para q I t 25 8 3 600 72 104 C
reducir todo el dicromato presente en una disolución si ha 72 10 C 1 mol de Cl2/2 96 500 C 3,73 mol de Cl2
4
pasado una corriente eléctrica de 2,2 A durante 15 min. Con esos moles de Cl2, se pueden obtener 7,46 mol de HCl.
c) ¿Cuál será la concentración inicial de dicromato en la di- 7,46 mol de HCl (1 35,5) g/mol 272,3 g de HCl
solución anterior si el volumen es de 20 mL?
272,3 g de HCl puro 100 g de HCl com./37 g de HCl puro
Datos: 1 Faraday 96 500 C mol1 736 g de HCl al 37 %
Escribimos la semirreacción del dicromato ajustada:
42 ¿Cuál es el voltaje mínimo necesario que ha de tener una
14 H Cr2O72 6 e 2 Cr3 7 H2O
batería para lograr la electrolisis en las siguientes celdas?
a) 6 mol de electrones.
a) I | I2 (s) || Cu2 | Cu (s)
b) 1 F 96 500 C
b) Hg (l) | Hg2 || Bi3 | Bi (s)
1F
q I t 2,2 A 15 60 s 1 980 C 0,02 F c) Pb (s) | Pb2 || Mg2 | Mg (s)
96 500 C
d) Tl (s) | Tl || Sn4 | Sn2
1 mol Cr2O72
c) 0,02 F 3,4 103 mol Cr2O72 a) 2 I I2 2 e ε° 0,54 V
6F
3,4 103 mol Cu 2 e Cu
2
ε° 0,34 V
M 0,17 mol/L
20 103 L ε° 0,2 V
39 ¿Qué costo supone la producción de 1 t de sodio metal a b) Hg (l) Hg2 2 e ε° 0,85 V
partir del proceso electrolítico del NaCl en estado fundido? Bi 3 e Bi (s)
3
ε° 0,29 V
Supón que el precio industrial del kW · h es de 3 céntimos
ε° 0,56 V
de euro.
c) Pb (s) Pb2 2 e ε° 0,13 V
Tal y como se indica en la página 289 del Libro del alumno,
para hacer la electrolisis del NaCl fundido se requiere un po- Mg 2 e Mg (s)
2
ε° 2,36 V
tencial mayor de 4,06 V. ε° 2,23 V
Na e Na d) Tl (s) Tl e ε° 0,34 V
1 t 106 g; 106 g 1 mol/23 g 43,5 103 mol de Na Sn 2 e Sn
4 2
ε° 0,15 V
43,5 103 mol de Na · 96 500 C/mol de Na 4,2 109 C
ε° 0,49 V
4,06 V 4,2 109 C 1,7 1010 J
Los datos han sido tomados de la tabla 8.2 de la página 280
1 kW h 103 W 3 600 s 36 105 J del Libro del alumno. En a), b) y c) es necesario comunicar
1,7 1010 J 0,03 €/36 105 J 142 € una energía que compense el potencial negativo. El caso d)
es una celda galvánica.
40 PAU Calcula la cantidad de sulfato de cobre(II) hexahi-
dratado y el tiempo necesarios que ha de emplearse para Actividades de respuesta múltiple
recubrir una placa cuadrada de hierro, de 8 cm de lado y Elige y razona la única respuesta correcta o, en su caso, la
espesor despreciable, por electrodeposición de una película errónea:
de cobre de un espesor de una milésima de milímetro. La
intensidad de la corriente eléctrica empleada es de 1,5 A, y 43 PAU Dada la pila, a 298 K:
la densidad del cobre metal es 8,93 g/cm3. Pt, H2 (1 bar) | H (1 M) | | Cu2 (1 M) | Cu (s)
Las reacciones que tienen lugar son: Indica cuál de las siguientes proposiciones es falsa:
CuSO4 6 H2O (aq) Cu (aq) SO (aq)
2 2
4 a) El potencial estándar de la pila es ε° 0,34 V.
Cu2 (aq) 2 e Cu (s) b) El electrodo de hidrógeno actúa como cátodo.
Hallamos la cantidad de cobre que se requiere para el c) El ion cobre Cu2 tiene más tendencia a captar electro-
recubrimiento: nes que el protón, H.
d) En esta pila el hidrógeno sufre una oxidación. Si se añaden limaduras de hierro, existirá la posibilidad de
Datos: ε° (H /H2) 0,0 V; ε° (Cu /Cu) 0,34 V
2 que se oxide, produciendo Fe2:
La proposición falsa es la b): en esta pila se oxida el hidróge- Fe Fe2 2e ε° 0,41 V
no, y la oxidación tiene lugar en el ánodo. Se reducirá la especie que tenga mayor potencial de reduc-
ción, en este caso el Fe3:
44 PAU Cuando una pila electroquímica está en funciona-
Fe3 e Fe2 ε° 0,77 V
miento:
La respuesta correcta es, por tanto, la b): disminuye la con-
a) La fem de la pila permanece constante.
centración de Fe3.
b) Los electrones circulan del cátodo al ánodo.
c) Las reacciones anódica y catódica se encuentran en 46 PAU El magnesio es un metal muy ligero que forma parte
equilibrio. de muchas aleaciones metálicas. Se obtiene por electrolisis
de MgCl2 fundido, un producto que se extrae del agua del
d) La G de la pila va aumentando.
mar. Teniendo en cuenta los datos que se indican, razona
A medida que transcurre la reacción, la ε de la pila va dismi- cuál de las siguientes afirmaciones es falsa:
nuyendo hasta que se hace 0 (la pila se agota). Puesto que
Datos: ε° (Mg2/Mg) 2,36 V; ε° (Cl2/Cl) 1,36 V
G nFε, a medida que la pila va funcionando, G va au-
mentando hasta hacerse 0. Por tanto, la proposición correcta a) Para obtener Mg hay que utilizar una fem mayor de
es la d). 5,08 V.
b) Cada vez que circula 1 F se depositan 12,15 g de magne-
45 PAU A una disolución que contiene iones Fe2, Fe3 y sio.
Cu2, todos ellos en una concentración 1 M, se le añaden li-
c) Cada vez que circula 1 F se depositan 35,5 g de cloro.
maduras de hierro. Indica cuál de las siguientes respuestas
es correcta sabiendo que los potenciales de reducción d) El magnesio se deposita en el cátodo.
estándar son: En la electrolisis se producen las siguientes reacciones:
ε° (Cu2/Cu) 0,34 V Mg2 2 e Mg ε° 2,36 V
ε° (Fe /Fe ) 0,77 V
3 2
2 Cl Cl2 2 e ε° 1,36 V
ε° (Fe2/Fe) 0,41 V ε°global 3,72 V
a) Disminuye la concentración de Fe2. Puesto que cada dos mol de electrones que circulan dan lu-
b) Disminuye la concentración de Fe3. gar a un mol de magnesio y un mol de Cl2, es fácil comprobar
que las afirmaciones b) y c) son correctas, como también lo
c) Disminuye la concentración de Cu2.
es la d). Por tanto, la proposición falsa es la a): para obtener
d) El potencial de celda que resulta es 0,36 V. magnesio, basta con utilizar una fem mayor que 3,72 V.
Los compuestos
del carbono
E S Q U E M A D E L A U N I D A D
1. Química orgánica
o del carbono
páginas 303/306
1.1. ¿Por qué forma tantos 2.1. Propiedades físicas
compuestos? página 310
páginas 303/304
2. Hidrocarburos 2.2. Propiedades químicas
1.2. Las fórmulas orgánicas páginas 307/312 páginas 311/312
página 305
2.3. Obtención y aplicaciones
1.3. Grupo funcional y serie página 312
homóloga 3. Compuestos halogenados
página 305 página 313
8. Moléculas orgánicas
7.1. Isómeros estructurales 4.8. Propiedades químicas de los
página 324
de importancia biológica
páginas 327/330 compuestos oxigenados
páginas 318/319
7.2. Estereoisomería
páginas 324/326
9. Polímeros
páginas 331/337 8.1. Los hidratos de carbono
9.1. Las propiedades físicas de los páginas 328/329
polímeros y su naturaleza
páginas 335/336 8.2. Los lípidos
página 329
9.2. Otros polímeros de interés
económico 8.3. Aminoácidos y proteínas
páginas 336/337 página 330
3. ¿Por qué el petróleo es una mezcla de compuestos orgá- CH3 CH2 CH C CH2
nicos?
CH3
El petróleo resulta de la degradación de la materia orgánica
que se produce a lo largo de muchos años en capas internas b) CH2CHCH2CCH
de la Tierra. Es este origen geológico el que determina que c) H2C CH2
sea una mezcla de compuestos orgánicos.
HC CH
4. ¿Son los compuestos orgánicos, como el petróleo, solubles
en agua? CH3 CH3
Son insolubles en agua los compuestos orgánicos apolares, d) H C
como los hidrocarburos, pero hay compuestos orgánicos po- 3
CH3
lares, e incluso comuestos que puede formar enlaces de H,
que son solubles en agua, como los alcoholes. HC
CH3
5. ¿Hay compuestos orgánicos sólidos? Pon algún ejemplo.
Son sólidos los compuestos orgánicos de elevada masa molar e) CH3
como algunas grasas, la parafina, etcétera.
C CH3
6. ¿Qué es la estela blanca que dejan los aviones?
La estela blanca que dejan tras de sí los aviones a su paso es CH3
el agua que resulta de la combustión del combustible que se f)
ha congelado, debido a las bajas temperaturas que hay en la H2C CH CH CH2
zona de la atmósfera por la que circulan.
7. ¿De qué están hechos los plásticos?
3 PAU Nombra los siguientes compuestos:
Los plásticos son polímeros que resultan de la combinación
a) CH3 b) CH3 c) CH2
de muchas moléculas de pequeño tamaño denominadas
monómeros. Los monómeros que forman los plásticos se HC C
obtienen, en su mayor parte, del petróleo. CH3 CH3
CH3
Actividades (páginas 303/337)
d) CH2 C C CH CH2 C CH
1 PAU Formula o nombra los siguientes compuestos:
CH2 CH3
a) 2,3-dimetilpentano
b) 3-metil-1,3-pentadieno CH3
(3-metilpenta-1,3-dieno) e) H C
3
c) 4-metil-2-pentino
(4-metilpent-2-ino)
d) CH3CH(CH)3CH3
e) 1,4-pentadieno (penta-1,4-dieno) CH3
f) CH3CH(CH3)CH(CH3)CHCH2
a) 1,3-dimetil-1-ciclohexeno
a) CH3CH2CH(CH3)CH(CH3)CH3 (1,3-dimetilciclohex-1-eno)
b) CH2CHC(CH3)CHCH3 b) isopropilciclobutano.
c) CH3CCCH(CH3)CH3 c) 2-ciclobutilpropeno
d) 2-metilpropano d) 2-etil-3-metil-1,3-heptadien-6-ino
(2-etil-3-metilhepta-1,3-dien-6-ino)
e) CH2CHCH2CHCH2
e) 1,3-dimetilnaftaleno
f ) 3,4-dimetil-1-penteno
(3,4-dimetilpent-1-eno)
4 Señala qué tres alquenos conducen, por hidrogenación, al 9 PAU Completa las siguientes reacciones:
2-metilbutano. a) O
CH2C(CH3)CH2CH3 C
CH3C(CH3)CHCH3 H oxidante
CH3CH(CH3)CHCH2
5 PAU Completa las siguientes reacciones de adición:
b) O
a) CH3CCH H2
C
b) CH3CHCH2 HCl H reductor
a) CH3CCH H2 CH3CH2CH3
b) CH3CHCH2 HCl CH3CHClCH3
6 PAU Escribe una reacción de adición que permita obtener c) 1-propanol (propan-1-ol) oxidante A oxidante
las siguientes sustancias: d) 2-propanol (propan-2-ol) oxidante B oxidante
a) CH3CHOHCH3 a) CHO COOH
b) CH3CH2Br oxidante ácido
benzoico
a) CH2CHCH3 CH3CHOHCH3
b) CH2CH2 HBr CH3CH2Br b) CH2OH
b) Butanoato de octilo.
c) CH3CH2CH2OH oxidante CH3CH2CHO
c) Metil-3-pentanona (metilpentan-3-ona).
CH3CH2CHO oxidante CH3CH2COOH
d) Ácido etanoico.
d) CH3CHOHCH3 oxidante CH3COCH3
e) Dimetiléter.
CH3COCH3 oxidante no da oxidación controlada
f) Ácido 2-cloropentanoico.
g) Metilbutanona. 10 PAU Completa las siguientes reacciones:
hidrólisis
h) Propanoato de metilo. a) CH3OCOCH2CH3
hidrólisis
i) Benzoato de metilo b) CH3OCH2CH3
a) CH3CHO c) hidrólisis
b) CH3CH2CH2COO(CH2)7CH3 COOCH3
c) CH3CH(CH3)COCH2CH3
d) CH3COOH d)
O hidrólisis
e) CH3OCH3 CH3 C
f ) CH3CH2CH2CHClCOOH O
g) CH3CH(CH3)COCH3 e) CH3CHOHCH3 CH3CH2OH
h) CH3CH2COOCH3 f) HCOOH C6H5OH
i ) C6H5COOCH3 g) C6H5COOH Ca(OH)2
H2SO4, calor
8 PAU Nombra los siguientes compuestos: h) CH3CHOHCH3
a) ClCH2COOH i) C6H5CH2OH
H2SO4, calor
Cicloalcano n 2n
h) O
Alqueno (1 CC) n 2n CH3CHCH2
C
CH3 Alquino (1 C ≡ C) n 2n 2 CH3C ≡ CH
Derivado halogenado n 2n 1 CH3CH2Cl
e) HC ≡ CCH2CH(CH3)CH2CH2CHCHCH3
f) CH3 b) HCOOCH2CH(CH3)CHCHCH2COOH
c) CH3COCOCl
d) O
CH3
C
g) CH CH2
e) O CH CH3
C
O CH3
8 PAU Nombra los siguientes compuestos:
a) CH3 CH2 CH3 CH2 CH3
f ) CH3N(CH3)CHO
CH3 C C CH CH CH2 C CH CH2 CH3
g) CH3CH2CH2CH(CH2CH3)CN
CH3 CH3 CH3
h) CH3CH2NHCH3
b) CH 3 i ) CH3COC(CH2CH3)CH2
j ) CH3CH2COCH2COOCH2CH3
k) OH l) NH2
CH
CH 3 CH 3 COOH
Cl
10 PAU Nombra los siguientes compuestos: 13 PAU ¿Qué diferencia hay entre un compuesto mesómero
y una mezcla racémica?
a) CH 3 CO NH
Un compuesto mesómero es un compuesto que no presenta
actividad óptica pese a tener más de un C asimétrico; se pro-
duce cuando el compuesto de varios C asimétricos presenta
b) OH c) OH simetría interna.
Br
NO2 Una mezcla racémica es una mezcla equimolecular de dos
enantiómeros. La mezcla racémica no presenta actividad
óptica neta.
d) CH2COCHCH2 14 PAU ¿Qué relación existe entre dos compuestos que
e) NH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2NH2 presenten isomería cis-trans? Pon un ejemplo.
f) OCH2CH3 g) CH3 CH CH CH COOH Son compuestos con enlaces que carecen de libertad de
giro. Cada uno de los átomos de C de ese enlace debe tener
NH2 dos sustituyentes diferentes y se ha de poder establecer una
comparación entre los sustituyentes de ambos C.
Isómeros cis son los que tienen los sustituyentes iguales del
h) CH3CH2CH2COCOOCH2CH3
mismo lado del enlace sin libertad de giro, e isómeros trans, los
i) CH2CHCHCHCHCHCHO que tienen esos sustituyentes en lados opuestos. Véanse
j) los ejemplos de la página 325 del Libro del alumno.
OCOH
15 PAU Explica qué relación hay entre dos compuestos que
presenten isomería de cadena. Pon un ejemplo.
k) O CH3
Presentan la misma fórmula molecular abreviada, pero tienen
Cl C CH 2 C CH3 distinta cadena carbonada. Son ejemplos el butano y el 2-
metilpropano.
CH3
l) CH2OHCH2COOH 16 PAU Menciona un grupo funcional que sea isómero de un
m)CH3CONH2 alcohol. Pon un ejemplo.
n) CH3CH2CH2COOCH3 El éter. El etanol, CH3CH2OH, y dimetiléter, CH3OCH3,
constituyen dos ejemplos.
ñ) CH3CH2NH2
a) N-fenilacetamida; b) 2-bromofenol; ortobromofenol; 17 PAU Indica el grupo o grupos funcionales que son isóme-
c) 2-nitrofenol; ortonitrofenol; d) metilvinilcetona (but-3-en- ros de un grupo ácido. Pon un ejemplo de cada uno.
2-ona); e) 1,6-hexildiamina; f ) 1-etoxi-1,3-ciclopentadieno Isómeros del ácido butanoico (CH3CH2CH2COOH):
(1-etoxiciclopenta-1,3-dieno); g) ácido 2-amino-3-pentenoico Éster: propanoato de etilo CH3CH2COOCH3
(ácido 2-aminopent-3-enoico); h) 2-oxopentanoato de etilo;
Aldehído alcohol:
i ) 2,4,6-heptatrienal (hepta-2,4,6-trienal); j ) anhídrido benzoi-
2-hidroxibutanal (CH3CH2CH(OH)CHO)
co metanoico; k) cloruro de 3,3-dimetilbutanoilo; l ) ácido
3-hidroxipropanoico; m) etanoamida; n) butanoato de meti- Cetona alcohol:
lo; ñ) etanoamina. 1-hidroxibutanona (CH3CH2COCH2OH)
Alqueno dos grupos alcohol:
11 PAU Del siguiente conjunto de compuestos, señala:
1,4-dihidroxibuteno (CH2OHCHCHCH2OH)
a) Los que pertenecen a la misma serie homóloga.
Ciclo con dos grupos alcohol: 1,2-ciclobutanodiol
b) Los que tienen el mismo grupo funcional. (ciclobutano-1,2-diol).
c) Los que pertenecen a la misma familia.
18 PAU Nombra los siguientes compuestos e indica cuáles
d) Los que son isómeros. cumplen una determinada relación de isomería estructural:
A: CH3CH2COOH C: CH3OCH2CH3 A: CH3CH2CH2COCOOH
B: CH3 CH2 CH COOH D: CH3CH2CH2COOH B: CH2CHCHOHCOOCH3
C: CH2OHCHCHCOCH2OH
D: CHOCH2CHOHCH2CHO
a) A y D pertenecen a la misma serie homóloga. E: CHOCHOHCH2CH2CHO
b) A, B y D tienen el mismo grupo funcional. F: CHOCHOHCH(CH3)CHO
c) A, B y D pertenecen a la misma familia. G: CHOCHOHCH2COCH3
d) A y C son isómeros. H: O OH
Isomería
OH
12 PAU Indica qué relación hay entre dos compuestos que
sean isómeros ópticos. Pon un ejemplo. I: CH3 O
HO
Son imágenes especulares no superponibles. Véanse los
ejemplos de las páginas 324 y 325 del Libro del alumno.
HO
24 PAU Formula y nombra todas las cetonas de cadena c) ¿Cómo afecta un aumento de la temperatura a la
abierta de cinco átomos de C. obtención de polietileno?
Las cetonas son: d) ¿Cómo afecta un aumento de la presión total del siste-
CH3COCH2CH2CH3 2-pentanona ma a la obtención de polietileno?
(pentan-2-ona) a) Como es un equilibrio heterogéneo:
CH3CH2COCH2CH3 3-pentanona 1
Kp n
(pentan-3-ona) [CH2CH2]
CH3COCH(CH3)CH3 3-metilbutanona b) Es una polimerización por adición. Se abren los dobles en-
laces y los electrones que formaban el enlace intramole-
25 PAU Formula y nombra los estereoisómeros del 2,3-diclo-
cular se utilizan para formar dos enlaces que permiten la
robuteno. Justifica cuál tendrá mayor punto de ebullición.
unión con moléculas vecinas.
Cl Cl Cl CH3
C C C C c) Un aumento de temperatura hace que el proceso se des-
CH3 CH3 CH3 Cl place en el sentido endotérmico, es decir, hacia los monó-
cis-2,3-diclorobuteno trans-2,3-diclorobuteno meros; se dificulta la formación del polímero. Por otra par-
te, un incremento de temperatura hace que aumente la
Tendrá mayor punto de ebullición el isómero cis, ya que su velocidad del proceso. En definitiva, un aumento en la
molécula tiene mayor momento dipolar. temperatura hace que se alcance el equilibrio en un
tiempo menor pero que ese equilibrio sea más pobre en
Reacciones y reactivos el polímero formado.
26 PAU Completa las siguientes reacciones: d) Un aumento de presión hace que el sistema se desplace
a) CH3COCH2OH oxidante hacia donde hay menos partículas en estado gaseoso, en
este caso, hacia la formación del polímero.
b) CH3COCH2OH O2
c) CH3NH2 CH3CH2COOH Estequiometría
d) CH3NHCH3 CH3CH2COOH
29 PAU Determina la fórmula de un aldehído ópticamente
e) CH3N(CH3)CH3 CH3CH2COOH activo si al quemar 2,5 g del mismo se obtienen 6,4 g de CO2
f) CH3CHOHCH2CH3 deshidratante (H2SO4) y 2,6 g de H2O. Sabiendo que el aire seco contiene un 21 %,
g) CH3COOCH2CH3 H2O en volumen, de oxígeno, ¿cuántos litros de aire, medidos
en condiciones normales, se necesitan para esta combustión?
h) CH3CHCH2 HCl
El aldehído que se busca tendrá una fórmula del tipo CxHyO.
i) CH3CONHCH3 H2O
Como sucede con cualquier compuesto orgánico, en la
j) CH3CH2CH2Cl NaOH
combustión del aldehído se obtienen CO2 y H2O. La cantidad
k) CH3CHO reductor (H2) de CO2 obtenida nos permitirá calcular cuánto C había en la
a) CH3COCH2OH oxidante muestra de aldehído; la cantidad de H, por su parte, nos
CH3COCHO CH3COCOOH permite calcular cuánto H había en la muestra. Conocidas
b) CH3COCH2OH O2 CO2 H2O ambas cantidades, podremos saber, por diferencia, el O que
hay en la muestra de aldehído.
c) CH3NH2 CH3CH2COOH
CH3NHCOCH2CH3 Aldehído: CxHyO O2 CO2 H2O
2,5 g 6,4 g 2,6 g
d) CH3NHCH3 CH3CH2COOH
MCO 12 16 2 44 g/mol
CH3N(CH3)COCH2CH3 2
No puede formar enlaces de H con el agua, por lo que no se 34 Los compuestos orgánicos oxigenados están formados por
disuelve en ella con facilidad. átomos de C, H y O. De las siguientes afirmaciones con res-
Presenta diversos isómeros (véase problema 21). pecto a estos compuestos, señala la errónea:
El C del grupo funcional forma un doble enlace con el O, por a) Son solubles en agua debido a la presencia de átomos
tanto, debe adoptar hibridación sp2. de oxígeno.
33 Aunque todos los hidrocarburos están formados solo por C b) Todos se pueden utilizar como combustible.
e H, existen distintas familias. Del hidrocarburo de fórmula c) Todos pueden sufrir reacción de oxidación o de reduc-
molecular C4H8, podemos asegurar (señala la respuesta co- ción para convertirse en un compuesto oxigenado dife-
rrecta): rente.
a) Es un hidrocarburo insaturado. d) El átomo de C del grupo funcional puede estar unido a
más de un átomo de O.
b) No presenta isomería de cadena.
Respuesta incorrecta, a). Para que un compuesto orgánico
c) No presenta isomería óptica.
oxigenado sea soluble en agua debe poder formar enlaces de
d) Una molécula de ese hidrocarburo puede captar una hidrógeno con sus moléculas, lo que requiere que el com-
molécula de agua para convertirse en un alcohol. puesto orgánico presente enlaces OH. Esta situación no se
Respuesta correcta, c). Esta fórmula es compatible con un da en los éteres, cetonas, aldehídos ni ésteres.
hidrocarburo insaturado de cadena lineal o con un hidrocar-
buro cíclico:
CH3CH2CHCH2 CH3CHCHCH3
1-buteno (but-1-eno) 2-buteno (but-2-eno)
CH3CH(CH3)CH2 CH2CH2 CH2
2-metilpropeno CHCH3
CH2CH2 CH2
ciclobutano metilciclopropano
La única afirmación que se cumple con todos los compuestos
que podemos escribir con esa fórmula es que no presenta
isomería geométrica.