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Congreso Mexicano del Petróleo

Puebla, 2017
“Creatividad y talento impulsan la industria
petrolera con rentabilidad”

CMP2017_034
Determinación experimental de la corrosión en aceite crudo + salmuera sintética + inhibidor,
por el método gravimétrico

Rafael Eustaquio Rincón; Josué Santillán Montero, Apolinar Jiménez Moreno

Instituto Mexicano del Petróleo, Dirección de Planeación de la Operación, Coordinación de Laboratorios Aguas Abajo Laboratorio
de Termodinámica y Síntesis de Productos Químicos. Eje Central Lázaro Cárdenas Norte 152; 07730, México, D.F.
reustaq@imp.mx

Resumen

Se realizó la determinación experimental de la velocidad de corrosión, por el método


gravimétrico, a 100 °C y 1000 libras/pulgada2 manométricas, durante 72 horas, en
testigos de acero al carbón 1010 en presencia de los sistemas: 1) aceite crudo muerto,
2) salmuera sintética, 3) aceite crudo + salmuera sintética y 4) aceite crudo + salmuera
sintética + inhibidor de corrosión, empleando 8 testigos o cupones por sistema. La
salmuera presentó el mayor valor de velocidad de corrosión.

Introducción

La corrosión se define como el ataque destructivo que sufren los metales debido a las
condiciones del medio a las que se encuentran sometidos, dicho fenómeno puede
clasificarse como un proceso químico o electroquímico. En el primero el material es
disuelto por un líquido corrosivo, mientras que en el segundo los átomos metálicos son
eliminados del material sólido debido a que se origina un circuito eléctrico. Siempre que
un metal sufre corrosión, cambian sus propiedades físicas y químicas lo cual debe
tomarse en cuenta ya que en un momento dado un metal puede no soportar las
condiciones de trabajo para las cuales fue diseñado.
El fenómeno de corrosión se encuentra presente en todo proceso industrial y en el
mantenimiento de cualquier planta industrial deben considerarse los costos de limpieza,
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reparación o reemplazo del equipo que se corroe. El grado y tipo de corrosión varía para
cada metal en función de las corrientes de proceso a tratar.
En el Laboratorio de Termodinámica y Síntesis de Productos Químicos del IMP se
cuenta con varios equipos para realizar estudios de corrosión, y para evaluar cualquier
producto químico inhibidor de la corrosión, en presencia de H2S y/o CO2, tales equipos
permiten cubrir un intervalo de temperatura de 25 °C a 400 °C, una presión máxima de
4,000 psig. (Eustaquio Rincón et. al., 2005; Eustaquio Rincón et. al., 2008).

Desarrollo experimental

Materiales y Reactivos

Cloruro de sodio marca J.T. Baker, lote G40H01, agua bidestilada, aceite crudo
muerto acero al carbón tipo 1010, nitrógeno grado reactivo.

Equipo

Los estudios de corrosión se realizaron en un equipo construido en el laboratorio,


mostrado en la Figura 1. Cuenta con 8 o 10 testigos de corrosión de diferentes metales,
mostrados en la Figura 2.
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Figura 1. Equipo para evaluación de la velocidad de corrosión Figura 2. Testigos de acero al carbón.

En este equipo se utiliza la técnica de pérdida de peso y el equipo cuenta con un baño
térmico, un recirculador y un control de temperatura, un motor eléctrico que permite agitar
las celdas de acero inoxidable, un indicador de temperatura y cada celda cuenta con un
manómetro. En el baño se pueden colocar hasta 8 celdas de 150 cm3, independientes
entre sí y cada celda puede contener hasta 10 testigos de corrosión. Así, la velocidad de
corrosión obtenida es un promedio de 6 valores para la fase líquida y 4 valores para la
fase vapor.
Es muy importante determinar con precisión la cantidad de gas presente en las
pruebas experimentales, y para tal fin se construyó un equipo que permite conocer la
cantidad de gas introducido en las celdas. El método está basado en mediciones PVT
(González et al., 1987; Murrieta-Guevara, et al., 1992). Esencialmente consiste en una
celda de equilibrio de acero inoxidable, con volumen calibrado, un baño de temperatura
constante, una bomba de recirculación magnética, dos cilindros de almacenamiento de
gases, tales como CO2 y H2S, entre otros, termómetros, transductores de presión una
bomba de vacío y válvulas de aguja y micrométricas.

Limpieza de los cupones


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Antes de la corrida experimental se marcan los cupones, se realiza un pulido con


arena, se lavan y desengrasan y se introducen a las celdas. Después del tiempo de
exposición, alrededor de 360 horas, a la temperatura y presión de estudio, se evacua el
o los gases presentes en las celdas, se desarman, se procede a lavarlos con benceno,
acetona, ácido clorhídrico inhibido, solución de carbonato de calcio y agua bidestilada.
Se secan en un horno eléctrico a 100 °C y posteriormente se pesan en una balanza
analítica (ASTM G 1-90; NACE Standard RP0775-91).

Cálculo de la velocidad de corrosión

Evaluación de la velocidad de corrosión.- La velocidad de corrosión expresada en


milésima de pulgada por año (mpa) se determinó de la siguiente manera:

K w
Velocidad de corrosión 
At d
(1)

donde K es un factor de conversión de unidades (3.45 x 106 mpa·hora/cm) para obtener


la velocidad de corrosión en mpa (milésimas de pulgada por año), w es la pérdida de
masa del testigo en gramos, A es el área expuesta del testigo en cm 2, t es el tiempo de
la prueba en horas y d es la densidad del testigo (7.86 g/cm 3 para el acero al carbón
1010).

El área expuesta del testigo está en función de sus dimensiones, por lo que aquella
se determinó de la siguiente manera:

𝜋𝐷12 (2)
Á𝑟𝑒𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑡𝑒𝑠𝑡𝑖𝑔𝑜 = 2 𝐿𝐴𝑛 + 𝐿𝐸 + 𝐴𝐸 −
4

donde L es el largo, An es el ancho, E es el espesor y D es el diámetro del orificio, todo


en cm.
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La pérdida de masa debido al proceso de lavado se corrige al calcularla mediante el


lavado de 10 cupones limpios que no fueron sometidos a la prueba de corrosión, sino
solamente al proceso de lavado.

Evaluación de la incertidumbre

Se determinó la incertidumbre de la velocidad de corrosión mediante el método de


propagación de errores, obteniéndose los coeficientes de sensibilidad a partir de la
ecuación (1). Los valores de incertidumbre así calculados no son congruentes con la
desviación estándar observada en los valores de velocidad de corrosión determinados
en los testigos de cada celda, lo que indica que el método de propagación de errores no
considera adecuadamente todos los parámetros que contribuyen a la velocidad de
corrosión, por lo que en este caso se decidió reportar la incertidumbre de los resultados
de velocidad de corrosión como la desviación estándar, calculada de acuerdo a la
siguiente ecuación (3).

𝑛
− 𝑥 )2
𝑖=1(𝑥 𝑖
𝐷𝑒𝑠𝑣𝑖𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑒𝑠𝑡á𝑛𝑑𝑎𝑟 =
𝑛−1
(3)

donde x es la media de la velocidad de corrosión de los testigos en una celda, xi es el


valor de velocidad de corrosión de cada testigo y n es el número testigos.

Resultados y Discusión

Se evaluó la velocidad de corrosión en cuatro corridas independientes de: aceite


crudo muerto, salmuera sintética, mezcla de 60 % masa de aceite + 40 % masa de
salmuera sintética y mezcla de 60 % masa de aceite + 40 % masa de salmuera sintética
+ inhibidor de corrosión.
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Se controló la temperatura de las celdas a 100 °C y se inyectó nitrógeno hasta


alcanzar una presión de 1000 libras/pulgada2. Los resultados de velocidad de corrosión
se muestran en la tabla 1. El tiempo de exposición es muy importante, ya que la velocidad
de corrosión es función del tiempo de prueba, Duprat et al.1981.

Tabla 1. Velocidad de corrosión en milésimas de pulgada por año.


Aceite 60 % +
Aceite 60 %
aceite 100 Salmuera Salmuera 40 %
+ Salmuera
% 100 % + inhibidor 1000
40 %
ppm
Número Velocidad Velocidad Velocidad
de de de de Velocidad de
Testigo corrosión corrosión corrosión corrosión
1 3.28 12.58 9.03 5.33
2 2.31 14.45 7.95 4.41
3 3.09 12.52 8.28 4.15
4 2.40 12.61 7.10 4.08
5 2.63 12.54 7.96 3.81
6 2.98 12.27 7.50 4.83
7 2.57 13.27 7.88 4.40
8 2.79 13.92 7.46 4.84
Promedio 2.76±0.25 13.02±0.53 7.89±0.59 4.48±0.49

La pérdida de masa que presentaron los testigos de corrosión, de acero al carbón


1010 fue corregida por la pérdida de masa debida al proceso de lavado de los testigos
de corrosión. En la Tabla 2 se muestran los valores de pérdida de masa de 10 testigos
que no fueron sometidos al proceso de corrosión sino solamente al proceso de lavado y
el valor promedio se restó a los valores de pérdida de masa de los testigos que si fueron
sometidos al proceso de corrosión.

El aceite crudo muerto es el que presentó la velocidad de corrosión más baja, con un
valor promedio de 2.76 mpa, mientras que la salmuera reporta una velocidad de corrosión
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de 13.02 mpa. La mezcla de 60 % masa de aceite crudo + 40 % de salmuera tiene una


velocidad de corrosión de 7.89 mpa, valor intermedio entre la velocidad de corrosión del
aceite crudo y de la salmuera. Se evaluó un inhibidor de corrosión propiedad del IMP a
una concentración de 1000 partes por millón, ppm, y se obtuvo una reducción de la
velocidad de corrosión de la mezcla aceita crudo + salmura del 43 %. Por compromiso
de confidencialidad no se reporta el tipo de aceite crudo, ni el contenido de sales de la
salmuera, ni el tipo de inhibidor, pero en los laboratorios del IMP se puede realizar
cualquier tipo de estudios de velocidad de corrosión de líquidos o gases de cualquier tipo
de metal y se puede evaluar cualquier tipo de inhibidor de corrosión en un amplio intervalo
de concentración, como se reporta por Choi and Cepulis 1985.

Tabla 2. Velocidad de corrosión determinada en diez testigos (blancos) sometidos


únicamente al proceso de lavado.
Velocidad de
Testigo corrosión /mpa
1 0.71
2 0.86
3 1.00
4 0.73
5 0.74
6 1.21
7 0.82
8 0.55
9 0.84
10 0.51
Promedio = 0.86 ± 0.26

Conclusiones
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La velocidad de corrosión de la salmuera es mayor a la velocidad de corrosión del


aceite crudo. En mezclas de aceite crudo + salmuera es esta última la que tiene una
mayor contribución a la velocidad de corrosión.

Se cuenta con un equipo y una metodología que permite realizar estudios de


velocidad de corrosión altamente confiables.

Agradecimientos

El autor agradece al Laboratorio de Termodinámica y Síntesis de Productos Químicos


y a su personal la realización de los estudios experimentales. A la Dirección de
Planeación de la Operación por las facilidades para presentar este trabajo en el Congreso
Mexicano del Petróleo 2017.

Referencias

ASTM G 1-90, Standard practice for preparing, cleaning, and evaluating corrosion test
specimens, Ann. book of ASTM standards Philadelphia, U.S.A. 1990, 3.02 p. 39.
Choi, H.J., and Cepulis, R.L. Inhibitor film persistency measurements by electrochemical
techniques in laboratory simulated enviroments. Society of Petroleum Engineers of
AIME. SPE 13555, 1985, 65-74.
Duprat, M., Dabosi, F., Moran, F., Rocher, S. Inhibition of corrosion of a carbon steel by
the aliphatic fatty polyamines in association with organic phosphorous compounds in
3% sodium chloride solutions. Corrosion-NACE (5). 1981, 36, 262-266.
Eustaquio Rincón, R., Murrieta Guevara, F., Rebolledo Libreros, M.E., Trejo, A., Guzmán
Pruneda, G y Rodríguez Sevilla, Noé. Aparato y metodología para el estudio y
evaluación de la corrosión en superficies metálicas. Se otorgó el Título de Patente
No. 232889, Instituto Mexicano de la Propiedad Industrial, el 13 de diciembre de 2005.
Eustaquio Rincón, R., Rebolledo Libreros, M.E., Trejo, A. y Molnar, R. Corrosion in
Aqueous Solution of two Alkanolamines with CO2 and H2S: NMethyldiethanolamine
+ Diethanolamine at 393 K. Ind. Eng. Chem. Res 47 (2008) 4726-4735.
NACE Standard RP0775-91. Standard recommended practice. Preparation and
installation of corrosion coupons and interpretation of test data in oilfield operations.
1991. Item No. 53031.
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Trayectoria profesional del autor principal:

Rafael Eustaquio Rincón


Tel. de oficina: 9175-7802, reustaq@imp.mx
Licenciatura: Ingeniería Química, Universidad Autónoma de Puebla, 1982-1987.
Maestría: Facultad de Química de la U.N.A.M., 1989-1993
Doctorado: Facultad de Química de la U.N.A.M., 1997-2003
Especialidad: Termodinámica, Equilibrio de fases alta y baja presión, Extracción
supercrítica, Propiedades termofísicas y Corrosión.
Institución de trabajo: 29 años en el Instituto Mexicano del Petróleo
Nombramiento actual: Coordinador de Laboratorios Aguas Abajo.
Artículos publicados en revistas internacionales con refereo: 13
Artículos publicados en memorias de congreso nacionales: 49
Artículos publicados en proceedings de revistas internacionales: 10
Presentaciones en congresos nacionales: 104
Presentaciones en congresos internacionales: 33
Patentes otorgadas: 8
Derechos de autor: 9
Cursos especializados impartidos: 8

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