Universidad De Cundinamarca

Química Ambiental

Herrera Erik Arturo

Jiménez Cañas Daniel

Real Hernández Marian Dayana

Definiciones de los métodos para análisis del agua:

Método de Winkler

𝑚𝑔 𝑉 𝑁𝑎2𝑆2𝑂3 ∗𝑁 𝑁𝑎2𝑆2𝑂3∗8000
O.D. 𝐿
= 𝑉𝑀

Donde

V Na2S2O3 = volumen en mL del titulante Na2S2O3

N Na2S2O3 = concentración del Na2S2O3 en eq-g/L

VM = alícuota de la muestra en mL

Añadido a esto el HI 2400 es un medidor de O.D con calibración automática y con cierto rango
dado en % o mg/L (ppm), el intervalo de almacenaje resulta es de 8000 registros, permitiendo la
posibilidad de un monitoreo procesal y experimental del O.D con intervalo de ingresos escogidos
por el usuario en 5s y 180min según la velocidad de variación de O.D, por ello se emplea el valor
de 8000.

El método de Winkler volumétrico es un método aplicable en aguas continentales (ríos, lagos o

acuíferos), aguas negras, aguas pluviales o agua de cualquier otra procedencia que pueda contener
una cantidad apreciable de materia orgánica. Este ensayo es muy útil para la apreciación del
funcionamiento de las estaciones depuradoras. No es aplicable, sin embargo, a las aguas potables,
ya que al tener un contenido tan bajo de materia oxidable la precisión del método no sería
adecuada. En este caso se utiliza el método de oxidabilidad con permanganato potásico.

Se basa en la adición de solución de Manganeso divalente, seguido de álcali fuerte, a la muestra

contenida en un frasco con tapón de vidrio de cierre hidráulico. El OD oxida rápidamente una
cantidad equivalente del precipitado disperso de hidróxido manganoso divalente a hidróxidos con
mayor estado de valencia

En presencia de iones de yoduro, en solución ácida, el manganeso oxidado revierte al estado

divalente, con liberación de yodo en cantidad equivalente al contenido original de OD.
 MnO2 + 2I + 4H → Mn2 + I2 + 2H2O

Se valora, luego, ese Yodo con una solución patrón de tiosulfato de Sodio 0,025. El punto final de la
titulación se puede detectar visualmente con un indicador de almidón (azul)

2NO2 + 2I + 4H → I2 + N2O2 + 2H2O

Alcalinidad
𝑉 𝐻2𝑆𝑂4∗50000
Alcalinidad T. =
𝑉𝑀

Dónde V H2SO4 = volumen en mL del titulante H2SO4

N H2SO4= concentración del H2SO4 en eq-g/L

VM = alícuota de la muestra en mL

Se expresa en miligramos de carbonato cálcico equivalente por litro (mg CaCO3/l). Capacidad del
agua para aceptar protones ( H+), por lo tanto la capacidad de neutralizar los ácidos; se caracteriza
por la presencia natural de iones carbonatos ( CO3= ), bicarbonatos ( HCO3- ) e hidróxidos ( OH- ).
Los iones de bicarbonato y de carbonato son algunos de los iones dominantes presentes en las aguas
naturales; por lo tanto, las mediciones de alcalinidad proporcionan información sobre las relaciones
de los iones principales y la evolución de la química del agua.

Los hidróxidos pueden estar presentes en aguas que han sido ablandadas por el proceso cal-
carbonato o que han estado en contacto con concreto fresco. La alcalinidad en el agua potable rara
vez excede los 300 mg/l. El control de la alcalinidad es importante en muchas aplicaciones
industriales debido a su importancia en el índice de estabilidad del carbonato de calcio.

La alcalinidad de un agua es su capacidad para neutralizar ácidos y es la suma de todas las bases
titulables. Por lo general se debe fundamentalmente a su contenido de carbonatos, bicarbonatos e
hidróxidos aunque otras sales o bases también contribuyen a la alcalinidad. Su valor puede variar
significativamente con el pH del punto final. La muestra se valora con una solución de ácido mineral
fuerte hasta pH 8.3 y 4-5. Estos puntos finales determinados visualmente mediante indicadores
adecuados, son los puntos de equivalencia seleccionados para la determinación de los tres
componentes fundamentales. Con el indicador de fenolftaleína, el pH 8.3 está próximo al punto de
equivalencia para las concentraciones de carbonato y dióxido de carbono y representa la valoración
de todo el hidróxido y la mitad del carbonato, mientras que el pH inferior (4-5) está próximo al punto
de equivalencia para el ión hidrógeno y el bicarbonato y permite determinar la alcalinidad total.
Si todas las sustancias básicas que constituyen la alcalinidad son sales de calcio y magnesio, entonces
la alcalinidad será igual a la dureza del agua. Una alcalinidad inferior a 10 mg/L no es deseable
porque convierte el agua en muy corrosiva. La basicidad o alcalinidad es la capacidad acido
neutralizante de una sustancia química en solución acuosa. Esta alcalinidad de una sustancia se
expresa en equivalentes de base por litro o en su equivalente de carbonato cálcico. Debido a que la
alcalinidad de la mayoría de las aguas naturales está compuesta casi íntegramente de iones de
bicarbonato y de carbonato, las determinaciones de alcalinidad pueden dar estimaciones exactas
de las concentraciones de estos iones.

Acidez (Mineral y carbonacea)

Ac Mineral = Ac Total – Ac Carbonacea pH < 4.3 o 4.5

𝑚𝑔 𝑉 𝑁𝑎𝑂𝐻∗𝑁 𝑁𝑎𝑂𝐻∗44000
Ac. Carbonacea = CO2 =
𝐿 𝑉𝑀

La medición de la acidez tiene por objeto “cuantificar las sustancias ácidas presentes en un
determinado cuerpo de aguas o en un residuo líquido”. Este dato es importante debido a que las
sustancias ácidas presentes en el agua, incrementan su corrosividad e interfieren en la capacidad
de reacción de muchas sustancias y procesos al interior de los sistemas acuosos. Así, la
cuantificación de las sustancias ácidas es útil y necesaria, por cuanto permite su posterior
neutralización y, en general, la adecuación del agua para un determinado fin o aplicación.

La acidez en el agua puede estar asociada a la presencia de ácidos débiles tales como el dióxido de
carbono, a la presencia de ácidos fuertes como el sulfúrico, clorhídrico y nítrico y a la presencia de
sales fuertes que provienen de bases débiles, tales como las de amonio (NH4+), hierro III (Fe3+) y
aluminio III (Al3+). Aunque la acidez del CO2 tiene poca importancia desde el punto de vista de la
potabilidad, desde el punto de vista industrial es muy importante debido al poder corrosivo de las
sustancias ácidas presentes en el agua.

La forma más frecuente de medir la acidez es mediante titulación con una base fuerte
(generalmente hidróxido de sodio 0,020 N), utilizando como indicadores el “naranja de metilo”
(viraje de naranja a amarillo cuando el pH pasa de 3,1 a 4,4) o el “azul de bromo fenol” (viraje de
amarillo a violeta cuando el pH pasa de 3,0 a 4,6) para la determinación de la “acidez mineral” y la
fenolftaleína (viraje de transparente a fucsia cuando el pH pasa de 8,0 y 9,0) para la determinación
de la “acidez carbonácea”. Debido a que el pH del agua a saturación con CO2 y a una atmósfera de
presión es del orden de 4,5, cualquier sistema acuoso cuyo pH sea inferior a 4, deberá contener
alguna sustancia ácida adicional, distinta del bióxido de carbono. La concentración de esa sustancia
ácida adicional se conoce y mide como “acidez mineral”, por titulación con hidróxido de sodio, desde
el valor de pH.

𝑚𝑔 𝑉𝑜𝑙.𝑁𝑎𝑂𝐻∗0,02𝑁∗50000
Ac. Total 𝐿
=
𝑉𝑜𝑙.𝑀𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎

Dureza cálcica

𝑚𝑔 𝐶𝑎𝐶𝑂3 𝑉 𝐸𝐷𝑇𝐴∗𝑀 𝐸𝐷𝑇𝐴∗1000091

Dureza cálcica 𝐿
= 𝑉 𝑀𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎

Se refiere al contenido total de iones alcalinotérreos (Grupo 2) que hay en el agua. Como la
concentración de Ca2+ y Mg2+ es, normalmente, mucho mayor que la del resto de iones
alcalinotérreos, la dureza es prácticamente igual a la suma de las concentraciones de estos dos
iones. La dureza, por lo general, se expresa como el número equivalente de miligramos de
carbonato de calcio (CaCO3) por litro. Es decir, si la concentración total de Ca2+ y Mg2+ es 1 mM,
se dice que la dureza es 100 mg L-1 de CaCO3 ( 1 mM de CaCO3). Un agua de dureza inferior a 60
mg L-1 de CaCO3 se considera blanda . Si la dureza es superior a 270 mg L-1 de CaCO3, el agua se
considera dura.

El eilendiaminotetraacético (EDTA), contiene 4 hidrógenos ácidos, el calcio y el magnesio son ambos

acomplejados por el EDTA a pH10, la determinación de la dureza es debida al Calcio con pH elevado
de 12 a 13, que es donde el magnesio precipita como Mg(OH)2 y no interviene en la reacción por lo
que nuestro indicador utilizado se combina con el Calcio.

La dureza puede ser temporal o permanente, en el primer caso, el agua puede contener bicarbonato
de calcio y de magnesio, hierro o magnesio. Se caracteriza por que su ablandamiento se logra con
la ebullición, que consiste en que el bicarbonato se precipita desprendiendo dióxido de carbono y
disminuyendo el valor del pH por las formaciones de ácido carbónico como se indica en las
siguientes ecuaciones:

Ca+ 2HCO3 →CaCO3 +H2CO3

Calcio + ácido carbónico →Carbonato de Calcio + ácido trioxocarbónico
H2CO3→ H2O + CO3
Ácido trioxocarbónco → agua + Carbonato

Las aguas que contienen mayor cantidad de bicarbonatos de calcio y de magnesio, representa la
principal forma de alcalinidad, y en algunos casos, es equivalente a la dureza carbonatada o total,
que es igual a la temporal, o que produce incrustaciones o almacenamientos leves que se pueden
remover mediante inyecciones de aire o agua a presión.

También se tiene la dureza no carbonatada que se define como la diferencia entre la dureza total y
la alcalinidad; que son compuestos carbonatados que se transforman a cristales del elemento
correspondiente por la elevación de la temperatura, es un material duro y resistente que se
almacena en las paredes internas de las tuberías y accesorios de calentadores y calderas, habiendo
una pérdida en la transferencia de calor.

Cloruros

Método de Mohr

Se trata de un método directo para valorar haluros (cloruros y bromuros) mediante la adición de
una solución estándar de AgNO3 0,1N y como indicador se emplea una solución soluble de
cromatos, el K2CrO9 que imparte coloración amarilla a la solución problema.

Lo que se pretende es que reaccionen en primer lugar los cloruros dando un precipitado blanco de
AgCl (cloruro de plata) y que al consumirse éstos, el primer exceso de ión plata reaccione con el
indicador dando un precipitado de Ag2CrO4 (cromato de plata) rojo, indicativo del final de la
titulación.

Los fenómenos que se producen en esta titulación pueden ser encuadrados en lo que conocemos
como precipitación fraccionada. Si en una solución coexisten dos iones capaces de precipitar con el
mismo reactivo, el hecho de que precipite en primer término uno u otro, será función no sólo del
valor del producto de solubilidad de cada uno de los precipitados susceptibles de formarse, sino
también de la relación de concentraciones de aquellos iones precipitables. Dicho de otro modo, no
es cierto que precipite primero aquella sustancia de menor producto de Solubilidad, sino la que
satisfaga primero el valor de su constante del producto de solubilidad.

De lo anterior, resultará claro que si deseamos que el agregado de nitrato de plata produzca primero
la precipitación de cloruro de plata, mientras que el precipitado de cromato de plata aparezca
justamente una ve1 que se haya precipitado todo el ión cloruro deberá regularse convenientemente
la concentración del indicador.
El método de Mohr permite la determinación de cloruros por el procedimiento directo, ya que
precipitan los haluros correspondientes por adición de un cierto volumen de solución normalizada
de AgNO3.

La solución problema que contiene al ión cloruro se ajusta a un pH ENTRE 6,5 Y 10 y se añade algo
de K2CrO4 (Cromato de Potasio), que en concentraciones bajas actúa como indicador, señalando el
punto final por la aparición permanente de un precipitado color rojo-ladrillo.

El intervalo del pH = 6,5 a 10 se explica que: Para un valor inferior a 6,5 se inhibe la acción del
indicador, puesto que el ión cromato es bastante soluble en soluciones ácidas transformándose en
ión dicromato.

Entre otros factores que influyen en la solubilidad del oxígeno están los siguientes:

• La temperatura y la salinidad: Ambos influyen de igual manera, es decir, una menor salinidad y
temperatura puede guardar más oxígeno en ella que el agua más caliente y más salada, a menor
temperatura y salinidad, mayor solubilidad presentara el oxígeno.
• La actividad biológica: En el caso de las aguas naturales superficiales, tales como lagos, lagunas,
ríos, entre otros, el oxígeno proviene de los organismos vegetales que contienen clorofila o
cualquier otro pigmento capaz de efectuar la fotosíntesis. Los pigmentos facultan a las plantas,
tanto inferiores como superiores a utilizar la energía radiante del sol y convertir el Dióxido de
Carbono (CO2) en compuestos orgánicos. La energía lumínica procedente del sol, permite que
el agua y el Dióxido de Carbono (como única fuente de carbono) reaccionen para producir un
azúcar simple (glucosa), desprendiéndose oxígeno como subproducto.
CALCULOS

0.025 M Na2 S2 O3 * 2 eq-g Na2 S2 O3 = 0.05 N Na2 S2 O3

2.65 mL Na2 S2 O3 ∗ 0.05 N Na2 S2 O3 ∗ 8000
𝑂. 𝐷 = = 3.53 𝑃𝑃𝑀
300 𝑚𝐿
0.20 𝑚𝐿 ∗ 0.02𝑁 ∗ 50000
𝐴𝐿𝐶𝐴𝐿𝐼𝑁𝐼𝐷𝐴𝐷 𝑇 = = 4 𝑝𝑝𝑚 𝐻𝐶𝑂3
50 𝑚𝐿
0.05 𝑚𝐿 ∗ 0.02 𝑁 ∗ 50000
𝐴𝐶𝐼𝐷𝐸𝑍 𝑇 = = 1 𝑃𝑃𝑀 𝐶𝑂2
50𝑚𝐿

4.65 𝑚𝐿 ∗ 0.01 𝑀 ∗ 100091

𝐷𝑈𝑅𝐸𝑍𝐴 𝑇 = = 85.16 𝑃𝑃𝑀 𝐶𝑎𝐶𝑂3
54.65 𝑚𝐿

0.3 𝑚𝐿 ∗ 0.01 𝑀 ∗ 100091

𝐷𝑈𝑅𝐸𝑍𝐴 𝐶𝐴𝐿𝐶𝐼𝐶𝐴 = = 5.97 𝑃𝑃𝑀 𝐶𝑎𝐶𝑂3
50.3𝑚𝐿

0.25 𝑚𝐿 ∗ 0.014 𝑁 ∗ 35450

𝐶𝐿𝑂𝑅𝑈𝑅𝑂𝑆 = = 2.47 𝑃𝑃𝑀 𝐶𝐿⎺
50.25 𝑚𝐿