UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA

FACULTAD DE INGENIERÍA
DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA QUÍMICA
CURSO: IQU-458 INGENIERÍA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS
SAPONIFICACIÓN DEL ACETATO DEL ETILO CON HIDRÓXIDO DE SODIO
23/10/2018
Carolina Arias Gallego , Marcela Jaramillo Baquero [2], Manuela Ospina Arboleda [3]
[1]
[1]
carolina.ariasg@udea.edu.co [2] marcela.jaramillob@udea.edu.co
[3]
manuela.ospinaa@udea.edu.co

ABSTRACT: Along this paper the kinetic parameters of saponification of ethyl acetate
with sodium hydroxide were determinate. It was found that the activation energy and pre-
exponential factor from experimental data were 26.58 kJ/mol and 3466.02 L/mol s
respectively. It was simulated different configurations of reactors and operation conditions;
from experimental data the maximum conversion of sodium hydroxide was obtained in a
configuration of two CSTR operating in serie, with a value of 87%; from simulated data the
maximum conversion was achieved in a Batch reactor with a value of 77% operating at
environment temperature and constant pressure.

KEYWORDS: Kinetic parameters, saponification, reactor modeling, design equations,

adiabatic.

RESUMEN: A lo largo de éste informe se determinaron los parámetros cinéticos para una
reacción de saponificación de acetato de etilo con hidróxido de sodio. Se encontró que la
energía de activación y el factor pre-exponencial fueron 26.58kJ/mol y 3466.02 L/mol*s
respectivamente. Con estos parámetros cinéticos fueron simulados diferentes
configuraciones de reactores a diferentes condiciones de operación; de los datos
experimentales la máxima conversión de hidróxido de sodio obtenida fue en una
configuración de dos CSTR en serie, con un valor del 87%; con respecto a los datos
simulados la máxima conversión obtenida fue para el reactor batch con un valor de 77%
operando a temperatura ambiente y presión constante.

OBJETIVOS: acetato de etilo con hidróxido de

sodio y modelar diferentes tipos
General de reactores (batch, semi-batch,
CSTR, PFR) en los que se realice
 Determinar los parámetros esta reacción.
cinéticos de la saponificación del
Específicos
 Determinar el efecto de la
temperatura en la velocidad de
reacción.
 Establecer la ecuación de diseño
de reactores batch, semi-batch,
PFR y CSTR.
 Determinar el efecto de la
variación del flujo volumétrico en
el tiempo de residencia y la
conversión en un reactor PFR.
 Determinar la cinética de la
saponificación del acetato de etilo
con hidróxido de sodio a partir de
datos experimentales.
 Calcular los cambios de entalpía
que acompañan las reacciones
químicas. Determinar el perfil de
temperatura en un reactor PFR y
el batch.
INTRODUCCIÓN:
La saponificación del acetato de etilo con
hidróxido de sodio es una de las
reacciones más estudiadas, se encuentra
reportada en su mayoría como una
reacción de segundo orden global. La
hidrólisis del acetato de etilo y el
hidróxido de sodio es una reacción no
catalítica, irreversible y de fase
homogénea (Líquido/líquido), que
presenta una naturaleza levemente
exotérmica. (Mukhtar, 2015).
MODELO DE CÁLCULO:
Parámetros cinéticos
De la literatura se sabe que la reacción
dada por la ecuación (1) es de segundo
orden (Kuheli, 2011).
Para corroborar que la reacción es de
segundo orden se emplea el método
integral.
Donde:
 r: Velocidad neta de reacción
(mol/L s)
 K: Constante de reacción. (L/mol
s)
 CA: Concentración de NaOH.
(mol/L)
 CB: Concentración de
CH3COOC2H5. (mol/L)
Dado que las concentraciones de A y B
iniciales son equimolares y su relación
estequiometria es 1:1, la ecuación (2)
puede expresarse en términos de la
concentración de NaOH.
Donde n es el orden global de la reacción.
En un reactor Batch a volumen constante
y estado no estacionario, el balance de
moles para el NaOH está dada por la
ecuación de diseño:

Suponiendo que la reacción es de
segundo orden y que el coeficiente
estequiométrico de NaOH es -1:
Reemplazando (6) en (5), reorganizando
e integrando a ambos lados de la ecuación
(7):
La ecuación (9) tiene la forma de la
ecuación de una línea recta, si al graficar
los datos experimentales, donde 1/CA es
el eje “y” y (t-t0) es el eje “x”, se obtiene
un buen ajuste el orden de la reacción
supuesto es el correcto y la pendiente de
la recta corresponde a la constante de
reacción a una temperatura dada.
Para determinar la energía de activación y
el factor pre-exponencial se parte de la
ecuación de Arrhenius.
Donde:
 A: Factor pre-exponencial.(L/mol
s)
 E: Energía de activación. (J/mol)
 R: Constante de gases. (J/mol k)
 T: Temperatura de reacción. (k)
Sacando a ambos lados de la ecuación
(10) logaritmo natural y reorganizando, se
obtiene la forma lineal de la ecuación de
Arrhenius.
Graficando Ln(K) como el eje “y” y 1/T
como el eje “x” se obtiene una línea recta
cuya pendiente corresponde a E/R y su
intercepto es el Ln(A).
Modelamiento de un reactor Semi-
Batch
En un reactor semi-batch en estado no
estacionario e isotérmico, hay una
concentración inicial de NaOH con un
volumen de 20 ml, se adicionan 20 ml de
CH3COOC2H5 a la misma concentración
y con un flujo volumétrico de 72 ml/min.
La variación del volumen del reactor con
el tiempo está dado por la ecuación (12)
hasta completar un volumen total de 40
ml.
Donde:
 V0: Volumen del rector en el
tiempo cero (L)
 v: Flujo volumétrico adicionado al
reactor. (L/s)
 t: tiempo. (s)
Partiendo del balance de moles para las  rj: Velocidad de aparición de A, C
diferentes especies: y D. (mol/L s)
 Ɣj: Coeficiente estequimétrico de
A, C y D.

Para B, hay flujo de entrada:

Donde j representa:
 NaOH=A
 CH3COOC2H5=B
 CH3COONa=C
 C2H5OH=D

Para A, C y D no hay flujos de entrada ni

salida:

Donde:
 CB: Concentración de B en el
reactor. (mol/L)
 CB0: Concentración de B en el
flujo de entrada. (mol/L)
Reemplazando (12) en (16) y derivando  rB: Velocidad de aparición de B.
la expresión del volumen con respecto al (mol/L s)
tiempo:
La conversión para el reactor semi-batch
está dada a continuación:

Igualando (15) con (17) y reorganizando:

Donde:
 Cj: Concentración de las especies También es posible obtener una ecuación
A, C y D. (mol/L) de forma diferencial de la conversión
partiendo de la ecuación de diseño para  ΔHrxn° es el calor de reacción a
A: condiciones estándar. Se define
como la sumatoria del producto de
las entalpias de formación
estándar de cada especie, por su
respectivo coeficiente
estequimétrico. (J/mol)

 ΔCp es la sumatoria del producto

de la capacidad calorífica de cada
especie por su respectivo
La ecuación (26) se utilizó para hallar la coeficiente estequimétrico y el
conversión de los datos experimentales, diferencial de temperatura.
mientras que la ecuación (30) se utilizó
para la simulación. En el anexo 1 se
encuentra el código en Matlab R2013b
utilizado para dar solución al sistema de
Donde TR es 25°C.
ecuaciones diferenciales.

Reemplazando (32) y (33) en (31), el

Calor de reacción
calor de reacción por mol de NaOH está
dado a continuación:
Para determinar el calor de reacción se
utilizaron las entalpias de formación
estándar de los reactivos y productos y
sus respectivas capacidades caloríficas
como líquidos. Al tratarse de una reacción Para hallar el calor de reacción total, se
en fase líquida se omite la variación de tiene en cuanta la máxima conversión
las capacidades caloríficas con la alcanzada en el reactor semi-batch a
temperatura temperatura ambiente.

El calor de reacción por mol de reactivo

límite se calculó a las condiciones de
operación del reactor semi-batch a
temperatura ambiente.
Donde:
 NA,reaccionan son las moles de NaOH
que reaccionan.(mol)
Donde:
  CA0V0 son las moles iniciales de
NaOH que hay en el sistema (mol)
 X es la conversión alcanzada en el
reactor semi-batch.
En el anexo 2 se encuentra el código en
Matlab R2013b utilizado para dar
solución al sistema de ecuaciones.
Modelamiento de un reactor Batch
En un reactor batch en estado no
estacionario, no isotérmico, adiabático y a
volumen constante de 40 ml, hay una
concentración inicial de NaOH y de
CH3COOC2H5, ambos en cantidades
equimolares. El balance de moles para las
especies está dado por la ecuación (14),
sin embargo como el volumen es
constante por tratarse de una reacción en
fase liquida, la ecuación de diseño se
expresa en términos de la concentración
como se muestra a continuación:
Dado que el sistema opera de manera
adiabática, la temperatura varía con el
tiempo, la ecuación de diseño en términos
de la temperatura esta expresada como:
El balance de energía acoplado a un
sistema intermitente que opera de manera
adiabática se expresa a continuación:
Donde:
 ΔHrxn: Calor de reacción a la
temperatura de reacción. (J/mol)
 Cpj: Capacidad calorífica de las
especies. (J/mol k)
 V: Volumen de reactor. (L)
 Cj: Concentración de la especie j.
(mol/L)
 rA: Velocidad de aparición de A.
(mol/L s)
En la ecuación (41) se deben tener en
cuenta las moles de agua presente en la
reacción, la cual es una cantidad
constante, para determinarlas se utiliza el
siguiente procedimiento:
Donde:
 xi son las fracciones másicas
iniciales de NaOH y
CH3COOC2H5.
 PMi es el peso molecular de
NaOH y CH3COOC2H5. (g/mol)
 ρi es la densidad de NaOH y
CH3COOC2H5. (g/L)
 Ci es la concentración inicial de
NaOH y CH3COOC2H5. (mol/L)
 xw es la fracción másica del agua.
La concentración de agua está dada por la
ecuación (44)

La conversión para un reactor Batch a

volumen constante está dada a
continuación:

La ecuación (45) se utiliza para hallar la

conversión de los datos experimentales.
Donde:
Para un sistema adiabático:  V es el volumen del reactor. (L)
 v es el flujo volumétrico. (L/s)
 τ es el tiempo espacial. (s)

El balance de energía acoplado al sistema

para un PFR adiabático está dado por la
La ecuación (46) se utiliza para la
ecuación a continuación:
simulación del sistema.

En el anexo 3 se encuentra el código en

Matlab R2013b utilizado para dar
solución al sistema de ecuaciones
diferenciales.

Modelamiento de un PFR

En un PFR de longitud de 500 cm y

diámetro 0.3 cm, opera de manera no
isotérmica y adiabática, a un flujo
volumétrico constante por tratarse de una
reacción en fase liquida. Se adiciona al
reactor concentraciones equimolares de
NaOH y CH3COOC2H5. La ecuación de
diseño para las concentraciones de las
especies está dada a continuación:
En la ecuación (54) se debe tener en
cuenta las moles de agua presentes en la
reacción. Se utilizan las ecuaciones (42)-
(44) para hallar la concentración de agua
en la reacción.
Para los datos experimentales se utiliza la
ecuación (45) y para la simulación la
ecuación (46).
En el anexo 4 se encuentra el código en de 33 ml en el reactor 1 y de 30 ml en el
Matlab R2013b utilizado para dar reactor 2.
solución al sistema de ecuaciones
diferenciales. El balance de moles para las especies en
el primer reactor está dado por la
Modelamiento de un CSTR ecuación (59) y para el segundo reactor
por la ecuación (60)
En un CSTR en estado estacionario que
opera de manera isotérmica y flujo
volumétrico constante por tratarse de una
reacción en fase liquida, se alimenta
concentraciones equimolares de NaOH y
CH3COOC2H5 hasta alcanzar un volumen
de 33 ml. El balance de moles para las La conversión en el primer reactor está
especies esta dado a continuación: dado por la ecuación (61) y para el
segundo reactor por (62).

Curva de calibración
La conversión se determina mediante la
Tabla 1. Datos para la calibración del
ecuación (45). conductímetro C1 para NaOH a 26 °C.
[NaOH] (M) Conductividad eléctrica, CE, (ms/cm)
En el anexo 5 se encuentra el código en 0 0
Matlab R2013b utilizado para dar 0.05 10.51
0.10 20.97
solución al sistema de ecuaciones. 0.15 30.58
0.20 40.14
Modelamiento de 2 CSTR en serie.

En dos CSTR en estado estacionario que R2 = 0.9994

operan de manera isotérmica y flujo
volumétrico constante por tratarse de una RESULTADOS:
reacción en fase liquida, se alimenta
concentraciones equimolares de NaOH y Resultados de parámetros cinéticos y
CH3COOC2H5 hasta alcanzar un volumen reactor semi-batch
 -Conversión
 Para una temperatura Ta

Perfil de conversión del NaOH

90.00%
80.00%
70.00%
60.00%
XNaOH

50.00%
40.00%
30.00%
20.00%
10.00%
0.00%
0 50 100 150 200 250 300 350
Tiempo (s)

Figura 1. Perfil de conversión experimental del NaOH en el tiempo.

-Tiempos espaciales y temperaturas. -Parámetros cinéticos

Por tratarse de un reactor semi-batch no

se presenta el término de tiempos
espaciales y para éste caso se trabajó
como un reactor isotérmico, por lo cual la
temperatura promedio a la que se trabajó
la reacción fue de 300.832K.
 Método integral para determinar k y n @Ta
37.5

37
1/[NaOH] M-1

36.5

36
Series1
35.5

35

34.5
0 5 10 15 20 25 30
(t-t0) S

Figura 2. Linealización por el método integral para determinar la cinética de la reacción en un

reactor semi-batch.
Tabla 2. Datos de cinética de la reacción @Ta
Constante de velocidad de reacción (k) [=] 1/mol*s 0.0839691
Orden de reacción (n) 2
R2 0.998
 Para una temperatura Ta<T motivo se decide no reportar datos de
conversión para la reacción llevada a cabo
-Conversión a dichas condiciones de temperatura.
Para éste caso específico de la reacción -Tiempos y temperaturas.
llevada a cabo a una temperatura menor
que la del ambiente se encontró que los Por tratarse de un reactor semi-batch no
datos no son consistentes puesto que se presenta el término de tiempos
algunas de las conversiones halladas espaciales y para éste caso se trabajó
resultan ser negativas lo cual no tiene como un reactor isotérmico, por lo cual la
sentido, una posible causa de esto puede temperatura promedio a la que se trabajó
deberse a una mala calibración del equipo la reacción fue de 295.907 K.
de medición (conductímetro), por éste
-Parámetros cinéticos
 Método integral para determinar k y n @Ta<T
36.5

36
1/[NaOH] M-1

35.5

35 Series1

34.5

34
0 5 10 15 20 25 30
(t-t0) S

Figura 3. Linealización por el método integral para determinar la cinética de la reacción en un

reactor semi-batch.

Tabla 3. Datos de cinética de la reacción @Ta<T

Constante de velocidad de reacción (k) [=] 1/mol*s 0.070355
Orden de reacción (n) 2
R2 0.994

 Energía de activación y factor pre- reactor semi-batch a Ta y Ta<T,

exponencial obteniendo así la figura 4 donde la
pendiente de ésta corresponde al término
Para la determinación completa de la E/R y el intercepto de ésta recta con el eje
cinética de reacción, es necesario hallar el Y corresponde al logaritmo del factor pre-
factor pre-exponencial y la energía de exponencial.
activación a partir de la linealización de la
ecuación de Arrhenius con los datos
mostrados en las tablas 2 y 3 los cuales
corresponden a las constantes de
velocidad de reacción halladas para el
 Ln(k) VS 1/T "Linealización de la ecuación de
Arrhenius"
-2.44
0.00332 0.00334 0.00336 0.00338 0.0034

-2.48

-2.52
Ln(K)

-2.56
Series1

-2.6

-2.64

-2.68
1/T (K)

Figura 4. Linealización de la Ecuación de Arrhenius para determinar A y E.

Los resultados obtenidos se muestran

además en la tabla 4 donde también se que se quiere comparar éstos resultados
determina nuevamente una constante de con los datos encontrados en diferentes
velocidad de reacción a una temperatura artículos.
de 303.15K determinada a partir de la
constante de velocidad de reacción a Ta
ya
Tabla 4. Constante de velocidad de reacción, factor pre-exponencial y energía de activación a
303.15 K.
T (K) K (1/M.s) a 30°C E (Kj/mol) A (1/M.s) Literatura
303.15 0.09 26.58 3466.02 Propio
303.15 0.16 48.40 34959908.85 (Tsujikawa,1996)
303.15 0.16 41.40 2174960.86 (Kuheli,2011)
303.15 0.19 46.1 16668929.80 (Schneider,2005)

 Resultados experimentales ambiente y temperaturas menores a la

En la figura 5 se presenta el perfil de ambiente para el reactor semi-batch.
concentraciones para la temperatura
 Perfil de concentración de NaOH en un reactor semi-batch
0.2
0.18
0.16
0.14
[NaOH] M

0.12 Semi-Batch a T<Ta

0.1
0.08 Batch a T<Ta
0.06 Semi-Batch a Ta
0.04 Batch a Ta
0.02
0
-80 20 120 220 320
Tiempo (S)

Figura 5. Perfil de concentración de NaOH en un reactor semi-batch para Ta y Ta<T

.
 Resultados de simulación que serán explicadas en el análisis de
dichos resultados.
Mediante el algoritmo realizado en
En la figura 6-9 se presentan los perfiles
Matlab y presentado en el Anexo 1. Es
de concentración determinados para cada
importante resaltar que los parámetros
una de las especies que participan en la
cinéticos que se utilizaron para modelar el
reacción bajo los parámetros cinéticos ya
reactor semi-batch corresponde a los
establecidos para el reactor semi-batch
presentados en la tabla 4 por (Tsujikawa,
tanto a Ta como a una Ta<T.
1996) por razones

Figura 6. Modelación del perfil de concentración para el NaOH del reactor semi-batch.
Figura 7. Modelación del perfil de concentración para el acetato de etilo en un reactor semi-batch.

Figura 8. Modelación del perfil de concentración para el acetato de sodio en un reactor semi-
batch.
Figura 9. Modelación del perfil de concentración para el etanol en un reactor semi-batch.

Dentro de la modelación de éste tipo de previamente establecida, tanto a Ta como

reactor también se realiza el perfil de a Ta<T, el cual se presenta en la figura 10
conversión total bajo la cinética

.
Figura 10.Modelación del perfil de conversión para un reactor semi-batch.
 conductividad que fueron obtenidos en el
Resultados de reactor batch laboratorio.

En la figura 11 se presenta el perfil de

conversión para la reacción de
saponificación de acetato de etilo en un
reactor batch a partir de los datos de

Perfil de conversiones a partir de datos de conductividad

80.00%

78.00%

76.00%

74.00%
Conversión de NaOH

72.00%

70.00%

68.00% Series1

66.00%

64.00%

62.00%

60.00%
0 50 100 150 200 250
Tiempo (s)

Figura 11. Perfil de conversión a partir de los datos de conductividad obtenidos en el laboratorio.

Tabla 5. Condiciones de proceso para un reactor batch.

Reactor Tiempo espacial ( )* Temperatura*
Batch --- 27°C-29.2°C
*No se calcula tiempo espacial para un reactor batch.
**Se reporta rango de temperatura partiendo de la temperatura inicial hasta la temperatura final de
la reacción.

En la tabla 5 se encuentras además las

condiciones iniciales a las cuales se lleva
a cabo el proceso.
En la figura 12 se presenta el perfil de batch considerando condiciones
temperatura vs tiempo para el reactor adiabáticas.

Perfil de temperatura en función del tiempo en un reactor batch

29.5

29.3

29.1

28.9
Temperatura (°C)

28.7

28.5

28.3 Series1

28.1

27.9

27.7

27.5
0 50 100 150 200 250
Tiempo (s)

Figura 12. Perfil de temperatura en función del tiempo para un reactor batch.

Mediante el algoritmo realizado en de las especies que participan en la

Matlab y presentado en el Anexo 3. Es
importante resaltar que los parámetros
cinéticos que se utilizaron para modelar el
reactor batch corresponde a los
presentados en la tabla 4 por (Tsujikawa,
1996) por razones que serán explicadas en
el análisis de dichos resultados.
En la figura 13 se presentan los perfiles
de concentración determinados para cada
una
reacción bajo los parámetros cinéticos ya
establecidos para el reactor batch.
En la figura 14 se muestra el perfil de
temperatura del reactor que opera en
condiciones adiabáticas.
En la figura 15 se muestra el perfil de
conversión que alcanza el reactor con
respecto al tiempo.
Figura 13. Modelación de los perfiles de concentración de todas las especies presentes en la
reacción.

Figura 14. Modelación del perfil de temperatura en un reactor batch.

 Figura 15. Perfil de conversión en función del tiempo para el modelado de un reactor batch.

Resultados de calor de reacción

se tienen todas las especies en estado
La Tabla 6 muestra los calores específicos líquido) y las entalpías de formación
(asumidos como constantes debido a que estándar para cada especie.

Tabla 6. Entalpía de formación y calor específico para los reactivos y productos de la

saponificación.
Entalpía de formación Calor específico (J/
Compuesto Referencia Referencia
estándar (kJ/mol) mol K)
Acetato de etilo
-460.24 168.94 (NIST)
(ac)
Hidróxido de (Stoessel,
-469.42 56
sodio (ac) (Coker,2001) 2008)
Etanol (ac) -277.61 112.4 (NIST)
Acetato de sodio Knovel,
-734.08 322.26
(ac) 2008
El cálculo del calor de reacción se hizo 0.2M para el hidróxido de sodio y un
para el reactor semi-batch con una volumen inicial de 20ml. Los resultados
conversión de 0.7658, una temperatura de obtenidos a partir del Anexo 2 se
300.832K y una temperatura de referencia muestran en la Tabla 7.
de 298.15K, concentración inicial de
 Tabla 7. Resultados obtenidos a partir del Anexo 2.

Variable Valor Unidades

Entalpía de reacción estándar -82030 J/mol

Entalpía de reacción -81467.5309 J/mol @300.832K

Número de moles que reaccionan de NaOH 0.0031 Mol

Calor de reacción total -249.5513 J

En la literatura se encuentra que la Resultados de PFR

entalpía de reacción estándar es -
79.076kJ/mol (Fogler, 2008) haciendo un Para un reactor tubular a 40ml/min
porcentaje de error de 3.736%. nominales, experimentalmente se
obtienen las Figuras 16 17 y 18 donde el
flujo volumétrico promedio fue
40.643ml/min.

Perfil de temperatura en un reactor tubular a 40ml/min

28.5

28

27.5
Temperatura (°C)

27

26.5

26

25.5
25.7 35.7 45.7 55.7 65.7 75.7 85.7 95.7
Tiempo (s)

Figura 16. Perfil experimental de la temperatura respecto al tiempo en un reactor tubular a

40ml/min.
 Conversión respecto al tiempo en un reactor tubular a
40ml/min
25.00%

20.00%
Conversión de NaOH

15.00%

10.00%

5.00%

0.00%
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
Tiempo (s)

Figura 17. Conversión de hidróxido de sodio respecto al tiempo en un reactor tubular a 40ml/min.

aumento en la concentración del

Un flujo nominal de 60ml/min hidróxido de sodio en el tiempo que
(experimentalmente se tuvo un flujo genera conversiones negativas. Por tanto,
volumétrico promedio de 69.2683ml/min) sólo se reporta la Figura 19 que muestra
también fue utilizado, pero, en este caso el perfil de temperatura en el tiempo.
los datos experimentales mostraron un

Perfil de temperaturas en un reactor tubular a 60ml/min.

29.2

29
Temperatura (°C)

28.8

28.6

28.4

28.2

28
25.7 30.7 35.7 40.7 45.7 50.7 55.7 60.7
Tiempo (s)

Figura 18. Perfil de temperatura para un reactor tubular a 60ml/min

Las Figuras 20, 21, 22, 23 y 24 son los del Anexo 4 considerando el reactor
resultados de la modelación del reactor tubular como un sistema adiabático
tubular en Matlab obtenidos con el código

Figura 19. Concentración de las especies respecto al tiempo espacial para un reactor tubular con
flujo inicial de 40ml/min.

Figura 20. Concentración de las especies respecto al tiempo espacial para un reactor tubular con
flujo inicial de 60ml/min.
Figura 21. Perfiles de temperatura respecto al tiempo espacial para el reactor tubular a dos flujos
volumétricos iniciales.

Figura 22. Conversión del hidróxido de sodio respecto al tiempo espacial para el reactor tubular a
dos flujos volumétricos iniciales.
Figura 23. Conversión del hidróxido de sodio respecto a la temperatura para el reactor tubular a
dos flujos volumétricos iniciales

Resultados de CSTR CSTRs en serie se muestra en la Figura

25.
La conversión a partir de los datos
experimentales para un CSTR y dos
Conversión vs. Tiempo en 1 y 2 CSTR
88.000%

87.000%
Conversión (%)

86.000%

85.000%

84.000%

83.000%
1 CSTR
82.000%
2 CSTRs en
81.000%
Serie
80.000%
0 20 40 60 80 100 120 140
Tiempo (s)

Figura 24. Conversión del hidróxido de sodio respecto al tiempo para un sistema con un CSTR y 2
CSTRs en serie según los datos experimentales
  Para un CSTR
La temperatura promedio del sistema fue
300.8447 K con una concentración
nominal inicial de hidróxido de sodio
equivalente a 0.2M.
A través del Anexo 5 se pueden obtener
las Figuras 26, 27 y 28 que muestran el
comportamiento de un CSTR isotérmico
con base a la cinética encontrada en la
literatura. El máximo tiempo espacial
alcanzado fue de 72.7604 s.

Figura 25. Comportamiento del tiempo espacial respecto al volumen total del reactor en un CSTR
modelado.

Figura 26. Distribución de las concentraciones de reactivos y productos respecto al volumen de

mezcla de reacción en un CSTR modelado.
 Figura 27. Conversión del hidróxido de sodio respecto al volumen de mezcla de reacción en un
CSTR modelado

 Para dos CSTR en serie 30 corresponden a la modelación de este

sistema realizado con el Anexo 6.
La temperatura promedio en el segundo
reactor fue 303.0989 K. La cinética
utilizada para modelar el sistema fue la
encontrada en la literatura. El tiempo
espacial es de 72.7604 s. Las Figuras 29 y

Figura 28. Perfiles de concentración respecto al volumen en un sistema de CSTRs en serie.

 Figura 29. Conversión del hidróxido de sodio respecto al volumen de mezcla de reacción en un
sistema de dos CSTRs en serie.

Resumen de resultados

Tabla 8. Resumen de resultados por reactor.

Temperatura Tiempo
Volumen CA,experimental
Reactor de operación espacial Xexperimental Xsimulada CA,simulada (M)
(ml) (M)
(K) (s)
Semi-batch
300.832 20.000 - 0.6449 0.03058 0.2149 0.0677
(Ta)
Semi-batch
295.907 20.000 - - 0.03136 0.093 0.0575
(T<Ta)
Batch (Ta) 300.832 40.000 - 0.7658 0.02017 0.7785 0.0191
Batch
295.907 40.000 - 0.6738 0.02091 0.7311 0.017
(T<Ta)
1 CSTR 303.15 33.000 72.7605 0.8429 0.03142 0.5008 0.0998
2 CSTR en
303.15 30.000 66.1458 0.8746 0.02507 0.7064 0.0587
serie
Tubular
298.85 35.343 52.1757 0.2183 0.02865 0.5743 0.0858
(@40ml/min)
Tubular
300.15 35.244 30.6139 - 0.02601 0.4507 0.1102
(@60ml/min)

ANÁLISIS:

Mediante un análisis de los resultados

obtenidos en la Tabla 4 se tiene que la
cinética obtenida a partir de los datos
experimentales presenta una alta
discrepancia con respecto a los valores
reportados en la literatura, estas pueden
deberse a errores en la medición de la
conductividad del hidróxido de sodio
ocasionada por la posible des calibración
del conductímetro utilizado para realizar
las mediciones; por éste motivo se decide
utilizar la cinética reportada en la
literatura con el fin de obtener una
adecuada modelación de las diferentes
configuraciones de reactores y y 9.
condiciones de operación.
Analizando las conversiones
experimentales dadas por la Figura 1 a
temperatura ambiente en un reactor semi-
batch, puede establecerse que la
simulación de la conversión obtenida
para la reacción de saponificación llevada
a cabo en un reactor semi-batch como se
muestra en la Figura 10 se aproxima a los
datos experimentales indicando una
buena representación y consideraciones
del sistema. No es posible realizar una
comparación a temperaturas menores a la
del ambiente respecto a la simulada
puesto que los datos experimentales
resultan inconsistentes presentando
valores negativos, posiblemente esto
debido a la descalibración del instrumento
de medición; sin embargo dado que la
simulación a temperatura ambiente es
congruente con los datos experimentales
se espera que la simulación a una
temperatura menor también lo sea
respecto a datos experimentales más
confiables.
Comparando las Figuras 5 y 6 se constata
la congruencia entre datos experimentales
y los simulados, observándose en éstas un
cambio pronunciado en la pendiente de la
curva indicando que se alcanza el
volumen máximo en el reactor que
alcanza un volumen máximo de 40 ml y
el sistema comienza a presentar el
comportamiento de un reactor batch,
similar al comportamiento que se observa
con las demás especies que participan en
la reacción presentadas en las figuras 7, 8
Como era de esperarse el comportamiento
de la concentración del hidróxido de
sodio disminuye con el tiempo como se
muestra en la Figura 6, mientras que el
comportamiento de la concentración del
acetato de etilo presenta una tendencia en
aumento hasta alcanzar su máximo
volumen y cuando comienza a
comportarse como un reactor batch ésta
disminuye gradualmente con el tiempo
como se muestra en la Figura 7. Para las
concentraciones del etanol y el acetato de
sodio ilustradas en las Figura 8 y 9 se
evidencia un aumento permanente en el
tiempo, obteniendo mayores
concentraciones a una temperatura
ambiente respecto a una temperatura
menor.
En la figura 11 se tiene el
comportamiento de la conversión de los
datos experimentales respecto al tiempo
en un reactor batch, la cual presenta una
tendencia en aumento hasta alcanzar un
valor cercano al 78%; comparando éste
comportamiento con la Figura 15 que
corresponde a los datos simulados se
obtiene una conversión cercana al 70%
por lo tanto las consideraciones realizadas
sobre este sistema resultan adecuadas
para la simulación de éste.
Según lo presentado en la Figura 12 el
reactor batch puede ser considerado
isotérmico ya que su variación con la
temperatura no resulta significativa, este
comportamiento también se evidencia en
la Figura 14 que corresponde al perfil de
temperatura simulado y nuevamente en la
Figura 13 el comportamiento de las
concentraciones simuladas resulta acorde
con lo esperado, mientras que la
concentración de los reactivos disminuye
con el tiempo la de los reactivos tiende a
aumentar.
En la Tabla 7 se reporta el calor de
reacción a una temperatura de 300.83K,
con un valor de -81.467kJ/mol y que el
calor de reacción estándar tiene un valor
de -82.03kJ/mol, éste comparado con el
reportado en la literatura presenta un
porcentaje de error de 3.74%, lo que
puede ser considerado un valor confiable
para ser usado dentro de los cálculos
previos para los reactores considerados
adiabáticos.
En la Figura 16 y 18 se pueden observar
los perfiles de temperatura de los datos
experimentales para un reactor tubular a
dos flujos diferentes (40ml/min y
60ml/min respectivamente) con respecto
al tiempo, sin embargo dicho cambios de
temperatura no resultan ser lo
suficientemente significativos, por lo
tanto a cualquier flujo volumétrico el
reactor puede ser asumido como
isotérmico.
Por otro lado, en la Figura 21 se muestra
el perfil de temperatura con respecto al
tiempo espacial y se encuentra que a
mayor flujo volumétrico se alcanzan
temperaturas mayores en un tiempo
espacial más pequeño.
En la Figura 19 se observa el
comportamiento de las concentraciones a
un flujo volumétrico de 40ml/min y en la
Figura 20 con un flujo volumétrico de
60ml/min logrando una mayor
concentración de productos a un menor
flujo volumétrico ya que el tiempo
espacial es más grande, esto también se
evidencia en la Figura 22 donde de igual
forma se alcanza la mayor conversión a
un menor flujo volumétrico.
En la Figura 17 se representa la
conversión con respecto al tiempo de los
datos experimentales a un flujo
volumétrico de 40ml/min, alcanzándose
una conversión cercana al 25% y
comparando éste datos con la conversión
simulada cercana al 60% se establece una
diferencia significativa entre los
resultados que posiblemente ésta asociada
a fallas en el conductímetro. Y según lo
esperado en la Figura 23 se evidencia el
comportamiento directamente
proporcional entre la conversión y la
temperatura resaltando que se obtienen
mayores conversiones y menores
temperaturas con un flujo volumétrico
menor a 60ml/min.
Analizando la reacción de saponificación
en reactores de tipo CSTR se observa que
la conversión con respecto al tiempo
tiende a ser constante como se muestra en
la Figura 24 obteniéndose mediciones
más estables en un arreglo de 2 CSTR en
serie.
En la Figura 27 se puede observar el
comportamiento de la conversión de los
datos simulados respecto al volumen del
reactor, lográndose una conversión del
50% mientras que la experimental
presentada en la Figura 24 se encuentra
alrededor del 84% indicando que el
modelo no es una representación del
sistema experimental.
Posteriormente en la Figura 29 se
evidencia como en un arreglo de 2 CSTR
en serie se alcanza una conversión cerca
al 70% mientras que la experimental
presentada en la Figura 24 se encuentra
alrededor del 87%.
Comparando la Figura 26 con la 28
podemos observar que en un arreglo de 2
CSTR en serie se logra una mayor
concentración de los productos.
CONCLUSIONES:
A partir de la Tabla 8 es posible definir
que, experimentalmente la mayor
conversión se obtiene de un arreglo de 2
CSTR en serie, y desde los datos
simulados, con el reactor batch.
Los datos del reactor batch son los más
reproducibles teniendo en cuenta que es el
sistema en el que se logró mayor cercanía
entre los datos experimentales y
simulados.
No es posible asumir un sistema
completamente adiabático pues no se
tenía la adecuación térmica necesaria, se
recomienda realizar una mejora al sistema
de aislamiento térmico y verificar la
pureza de los reactivos.
La conversión se ve favorecida en
reactores de flujo continuo si se trabaja a
menores flujos volumétricos y altas
temperaturas.
Se determinó que a menor flujo
volumétrico en reactores tubulares se
tiene un mayor tiempo espacial,
beneficiando así la conversión de la
reacción.
Se sugiere realizar una validación de la
curva de calibración del conductimetro
utilizado para obtener unos datos
experimentales más confiables.
REFERENCIAS:
 Coker, A. (2001). Modeling os
Chemical Kinetics and Reactor
Desing. Elevier.
 Fogler, S. (2008). Elementos de
ingeniería de las reacciones
químicas. Carta edición. Pearson.
 Knovel. (2008). Knovel Critical
Tables (2nd Edition). Knovel
Databases.
 Stoessel, F. (2008). Thermal
Safety of Chemical Processes.
John Wiley & Sons.
 Mukhtar, A., Shafiq, U.et al.
2015. Estimation of Parameters of
Arrhenius Equation for Ethyl
Acetate Saponification Reaction.
Res. J. Chem. Sci.Vol5, 46-50.
 Ikhazuangbe, P. M. (2015).
Reaction rate and rate constant of
the hydrolysis of ethyl acetate
with sodium hydroxide.
 AMERICAN JOURNAL OF
SCIENTIFIC AND
INDUSTRIAL RESEARCH.
doi:10.5251/ajsir.2015.6.1.1.4
 Kuheli Das, P. a. (3 de Julio de
2011). Kinetic studies on
saponification of ethyl acetate
using an innovative conductivity-
monitoring instrument with
pulsating sensor. Obtenido de
Wiley Periodicals, Inc.

Anexo 1: Semi-Batch
clc
clear all
format long

%Reactor Semi-Batch a Ta

K0=0.16; %1/M.s Constante de velocidad a T1

T0=30+273.15; %K
E=48.40*1000; %J/mol energía de activación
R=8.314472; %J/mol K constante de gases
T=300.832; %K Temperatura de operación
K1=K0*exp((E/R)*((1/T0)-(1/T))); %1/M.s Constante de velocidad a T
v0=(72/60)/1000; %L/s Flujo volumetrico de Acetato
V0=20/1000; %L Volumen inicial
t1=((40/1000)-V0)/v0; %s Tiempo en el que alcanza el volumen total 40 ml
tspan1=[0:0.1:t1]'; %S
CA01=0.172247135; %M Concentración incial de NaOH

dX1_dt= @(tspan1,X1)[(K1*CA01*V0*(1-X1)^2)/(V0+(v0*tspan1))];
[tspan1,X1]= ode45(dX1_dt,tspan1,0);

%1=NaOH 2=Acetato de etilo 3=Acetato de sodio 4=Etanol

Cj01=[CA01 0 0 0]; %Concentración inicial de las especies
dCj1_dt= @(tspan1,Cj1)[(-K1*Cj1(1)^2)-(Cj1(1)*v0/(V0+(v0*tspan1)));
((CA01-Cj1(2))*v0/(V0+(v0*tspan1)))-K1*Cj1(1)^2;
(K1*Cj1(1)^2)-((Cj1(3)*v0)/(V0+(v0*tspan1)));
(K1*Cj1(1)^2)-((Cj1(4)*v0)/(V0+(v0*tspan1)))];
[tspan1,Cj1]= ode45(dCj1_dt,tspan1,Cj01);

%Comoporatimiento batch a Ta
CA0_batch=Cj1(length(tspan1),1); %M Concentración de NaOH cuando comienza
a comportarse como batch
CB0_batch=Cj1(length(tspan1),2); %M Concentración de Acet. de etilo
cuando comienza a comportarse como batch
CC0_batch=Cj1(length(tspan1),3); %M Concentración de Acet. de Sodio
cuando comienza a comportarse como batch
CD0_batch=Cj1(length(tspan1),4); %M Concentración de Etanol cuando
comienza a comportarse como batch
Cj01_batch=[CA0_batch CB0_batch CC0_batch CD0_batch]; %Concentración
inicial de las especie
tspan_batch=[t1:3:290]'; %S

dCj1_Batch_dt= @(tspan_batch,Cj1_Batch)[-K1*Cj1_Batch(1)^2;
-K1*Cj1_Batch(1)^2;
K1*Cj1_Batch(1)^2;
K1*Cj1_Batch(1)^2];
[tspan_batch,Cj1_Batch]= ode45(dCj1_Batch_dt,tspan_batch,Cj01_batch);

X1_Batch=((CA01*V0)-(Cj1_Batch(:,1)*40/1000))/(CA01*V0);

%Reactor Semi-Batch a T<Ta

T2=295.907; %K
K2=K0*exp((E/R)*((1/T0)-(1/T2))); %1/M.s Constante de velocidad a T
K2=0.070354726; %1/M.S Constante de reacción a T<Ta
CA02=0.12655705; %M Concentración incial de NaOH
dX2_dt= @(tspan1,X2)[(K2*CA02*V0*(1-X2)^2)/(V0+(v0*tspan1))];
[tspan1,X2]= ode45(dX2_dt,tspan1,0);

%1=NaOH 2=Acetato de etilo 3=Acetato de sodio 4=Etanol

Cj02=[CA02 0 0 0]; %Concentración inicial de las especies
dCj2_dt= @(tspan1,Cj2)[(-K2*Cj2(1)^2)-(Cj2(1)*v0/(V0+(v0*tspan1)));
((CA02-Cj2(2))*v0/(V0+(v0*tspan1)))-K2*Cj2(1)^2;
(K2*Cj2(1)^2)-((Cj2(3)*v0)/(V0+(v0*tspan1)));
(K2*Cj2(1)^2)-((Cj2(4)*v0)/(V0+(v0*tspan1)))];
[tspan1,Cj2]= ode45(dCj2_dt,tspan1,Cj02);

%Comoporatimiento batch a T<Ta

CA0_batch2=Cj2(length(tspan1),1); %M Concentración de NaOH cuando
comienza a comportarse como batch
CB0_batch2=Cj2(length(tspan1),2); %M Concentración de Acet. de etilo
cuando comienza a comportarse como batch
CC0_batch2=Cj2(length(tspan1),3); %M Concentración de Acet. de Sodio
cuando comienza a comportarse como batch
CD0_batch2=Cj2(length(tspan1),4); %M Concentración de Etanol cuando
comienza a comportarse como batch
Cj02_batch=[CA0_batch2 CB0_batch2 CC0_batch2 CD0_batch2]; %Concentración
inicial de las especie
tspan_batch2=[t1:3:318]'; %S

dCj2_Batch_dt= @(tspan_batch2,Cj2_Batch)[-K1*Cj2_Batch(1)^2;
-K1*Cj2_Batch(1)^2;
K1*Cj2_Batch(1)^2;
K1*Cj2_Batch(1)^2];
[tspan_batch2,Cj2_Batch]= ode45(dCj2_Batch_dt,tspan_batch2,Cj02_batch);

X2_Batch=((CA02*V0)-(Cj2_Batch(:,1)*40/1000))/(CA02*V0);

figure
plot(tspan1,X1,'g')
hold on
plot(tspan_batch,X1_Batch,'m')
hold on
plot(tspan1,X2,'c')
hold on
plot(tspan_batch2,X2_Batch,'r')

legend('Semi-Batch Ta','Batch Ta','Semi-Batch T<Ta','Batch a T<Ta')

xlabel('Tiempo (s)')
ylabel('Conversión de NaOH')

figure
plot(tspan1,Cj1(:,1),'m')
hold on
plot(tspan_batch,Cj1_Batch(:,1),'r')
hold on
plot(tspan1,Cj2(:,1),'b')
hold on
plot(tspan_batch2,Cj2_Batch(:,1),'c')
legend('NaOH a Ta en Semi-Batch','NaOH a Ta en Batch','NaOH a T<Ta en
Semi-Batch','NaOH a T<Ta en Batch')
xlabel('Tiempo (s)')
ylabel('[NaOH](M)')

figure
plot(tspan1,Cj1(:,2),'m')
hold on
plot(tspan_batch,Cj1_Batch(:,2),'r')
hold on
plot(tspan1,Cj2(:,2),'b')
hold on
plot(tspan_batch2,Cj2_Batch(:,2),'c')
legend('CH3COOC2H5 a Ta en Semi-Batch','CH3COOC2H5 a Ta en
Batch','CH3COOC2H5 a T<Ta en Semi-Batch','CH3COOC2H5 a T<Ta en Batch')
xlabel('Tiempo (s)')
ylabel('[CH3COOC2H5](M)')

figure
plot(tspan1,Cj1(:,3),'m')
hold on
plot(tspan_batch,Cj1_Batch(:,3),'r')
hold on
plot(tspan1,Cj2(:,3),'b')
hold on
plot(tspan_batch2,Cj2_Batch(:,3),'c')
legend('CH3COONa a Ta en Semi-Batch','CH3COONa a Ta en Batch','CH3COONa a
T<Ta en Semi-Batch','CH3COONa a T<Ta en Batch')
xlabel('Tiempo (s)')
ylabel('[CH3COONa](M)')

figure
plot(tspan1,Cj1(:,4),'m')
hold on
plot(tspan_batch,Cj1_Batch(:,4),'r')
hold on
plot(tspan1,Cj2(:,4),'b')
hold on
plot(tspan_batch2,Cj2_Batch(:,4),'c')
legend('C2H5OH a Ta en Semi-Batch','C2H5OH a Ta en Batch','C2H5OH a T<Ta
en Semi-Batch','C2H5OH a T<Ta en Batch')
xlabel('Tiempo (s)')
ylabel('[C2H5OH](M)')

Anexo 2: Calor de reacción

clc
clear all
format long

CA0=0.2, %M Concentración inicial

V0=20/1000;%L Volumen inicial
x=0.7658; %Conversión alcanzada en Semibatch a Ta
Cp_ACET=168.94; %J/mol K
Cp_ETANOL=112.4; %J/mol K
Cp_NaOH=56; %J/mol K Calor específico del NaOH
Cp_ACETNa=322.26; %J/mol K Calor específico del Acetato de sodio
Tr=25+273.15; %K temperatura de referencia
T=300.832; %K Temperatura de operación Ta
Hf_NaOH=-469.42*1000; %J/mol Entalpia de formación estandar del NaOH(ac)
Hf_Acet=-460.24*1000; %J/mol Entalpia de formación estandar del acetato
de etilo(ac)
Hf_Etanol=-277.61*1000; %J/mol Entalpia de formación estandar del etanol
Hf_AcetNa=-734.08*1000; %J/mol Entalpia de formación estandar del acetato
de sodio(ac)

Hrxn_estandar= -Hf_NaOH-Hf_Acet+Hf_Etanol+Hf_AcetNa; %J/mol

Hrxn=Hrxn_estandar-(Cp_NaOH*(T-Tr))-(Cp_ACET*(T-Tr))+(Cp_ACETNa*(T-
Tr))+(Cp_ETANOL*(T-Tr)) % J/mol A Ta
n_NaoH_reaccionan=CA0*V0*x; %Mol
Hrxn_Total=Hrxn*n_NaoH_reaccionan %J

Anexo 3: Batch
clc
clear all
format long

V=40/1000; %L volumen total

Tr=25+273.15; %K temperatura de referencia
Hf_NaOH=-469.42*1000; %J/mol Entalpia de formación estandar del NaOH(ac)
Hf_Acet=-460.24*1000; %J/mol Entalpia de formación estandar del acetato
de etilo(ac)
Hf_Etanol=-277.61*1000; %J/mol Entalpia de formación estandar del etanol
Hf_AcetNa=-734.08*1000; %J/mol Entalpia de formación estandar del acetato
de sodio(ac)
E=48.40*1000; %J/mol energía de activación
R=8.314472; %J/mol K constante de gases
A=34959908.85; %1/M.s factor preexponencial
Cp_ACET=168.94; %J/mol K
Cp_ETANOL=112.4; %J/mol K
Cp_NaOH=56; %J/mol K Calor específico del NaOH
Cp_ACETNa=322.26; %J/mol K Calor específico del Acetato de sodio
Hrxn_estandar= -Hf_NaOH-Hf_Acet+Hf_Etanol+Hf_AcetNa; %J/mol
Densidad_NaOH=2.13*1000; %g/L densidad del NaOH
PM_NaOH=39.997; %g/mol
CA0=0.1; %M concentración inicial del NaOH
Densidad_ACET=902; %g/L densidad del Acetato de etilo
PM_ACET=88.11; %g/mol
CB0=0.1;%M concentración inicial del Acetato de etilo
x_NaOH=CA0*PM_NaOH/Densidad_NaOH; %Fracción molar del NaOH al inicio
x_ACET=CB0*PM_ACET/Densidad_ACET; %Fracción molar del Acetato de etilo al
inicio
Densidad_agua=1000; %g/L densidad del agua
PM_agua=18.0153; %g/mol
C_Agua=(1-x_NaOH-x_ACET)*Densidad_agua/PM_agua; %M Contración inicial del
agua
Cp_Agua=75.37701; %J/mol K

%1=NaOH 2=Acetato de etilo 3=Acetato de sodio 4=Etanol 5=Temperatura

Cj_T_1_0=[0.1 0.1 0 0 300.15]; %Condiciones iniciales de concetración y
temperatura
tspan=[0:3:220]'; %s
%Concentraciones A=NaOH B=CH3COOC2H5 C=CH3COONa D=C2H5OH
dCj_T_1_dt= @(tspan,Cj_T_1)[-A*exp(-E/(R*Cj_T_1(5)))*Cj_T_1(1)^2;
- A*exp(-E/(R*Cj_T_1(5)))*Cj_T_1(1)^2;
A*exp(-E/(R*Cj_T_1(5)))*Cj_T_1(1)^2;
A*exp(-E/(R*Cj_T_1(5)))*Cj_T_1(1)^2;
((-V*A*exp(-E/(R*Cj_T_1(5)))*(Cj_T_1(1)^2)*(Hrxn_estandar-
(Cp_NaOH*(Cj_T_1(5)-Tr))-(Cp_ACET*(Cj_T_1(5)-Tr))+(Cp_ACETNa*(Cj_T_1(5)-
Tr))+(Cp_ETANOL*(Cj_T_1(5)-
Tr)))))/((Cp_NaOH*Cj_T_1(1)*V)+(Cp_ACET*Cj_T_1(2)*V)+(Cp_ACETNa*Cj_T_1(3)
)+(Cp_ETANOL*Cj_T_1(4)*V)+(Cp_Agua*C_Agua*V))];
[tspan,Cj_T_1]= ode45(dCj_T_1_dt,tspan,Cj_T_1_0);

X1=((Cj_T_1(:,5)-
300.15).*((Cp_NaOH*Cj_T_1(:,1)*V)+(Cp_ACET*Cj_T_1(:,2)*V)+(Cp_ACETNa*Cj_T
_1(:,3)*V)+(Cp_ETANOL*Cj_T_1(:,4)*V)+(Cp_Agua*C_Agua*V)))./(-
CA0*V*(Hrxn_estandar-(Cp_NaOH*(Cj_T_1(:,5)-Tr))-(Cp_ACET*(Cj_T_1(:,5)-
Tr))+(Cp_ACETNa*(Cj_T_1(:,5)-Tr))+(Cp_ETANOL*(Cj_T_1(:,5)-Tr))));

figure
plot(tspan,Cj_T_1(:,1),'om')
hold on
plot(tspan,Cj_T_1(:,2),'*k')
hold on
plot(tspan,Cj_T_1(:,3),'or')
hold on
plot(tspan,Cj_T_1(:,4),'*b')

legend('NaOH','CH3COOC2H5','CH3COONa','C2H5OH')
xlabel('Tiempo (s)')
ylabel('Concentraciones(M)')
figure
plot(tspan,Cj_T_1(:,5),'om')
xlabel('Tiempo (s))')
ylabel('Temperatura (K)')

figure
plot(tspan,X1,'om')
xlabel('Tiempo (s)')
ylabel('Conversión de NaOH')

Anexo 4: PFR
clc
clear all
format long

v01=40.64288806/(1000*60); %L/s Flujo volumetrico 1

v02=69.26837101/(1000*60); %L/s Flujo volumetrico 2
V=(500*pi*(0.3^2)/4)/1000; %L Volumen del reactor
Tao1=V/v01; %s Tiempo espacial 1
Tao2=V/v02; %s Tiempo espacial 2
Tr=25+273.15; %K temperatura de referencia
Hf_NaOH=-469.42*1000; %J/mol Entalpia de formación estandar del NaOH(ac)
Hf_Acet=-460.24*1000; %J/mol Entalpia de formación estandar del acetato
de etilo(ac)
Hf_Etanol=-277.61*1000; %J/mol Entalpia de formación estandar del etanol
Hf_AcetNa=-734.08*1000; %J/mol Entalpia de formación estandar del acetato
de sodio(ac)
E=48.40*1000; %J/mol energía de activación
R=8.314472; %J/mol K constante de gases
A=34959908.85; %1/M.s factor preexponencial
Cp_ACET=168.94; %J/mol K
Cp_ETANOL=112.4; %J/mol K
Cp_NaOH=56; %J/mol K Calor específico del NaOH
Cp_ACETNa=322.26; %J/mol K Calor específico del Acetato de sodio
Hrxn_estandar= -Hf_NaOH-Hf_Acet+Hf_Etanol+Hf_AcetNa; %J/mol
Densidad_NaOH=2.13*1000; %g/L densidad del NaOH
PM_NaOH=39.997; %g/mol
CA0=0.2; %M concentración inicial del NaOH
Densidad_ACET=902; %g/L densidad del Acetato de etilo
PM_ACET=88.11; %g/mol
CB0=0.2;%M concentración inicial del Acetato de etilo
x_NaOH=CA0*PM_NaOH/Densidad_NaOH; %Fracción molar del NaOH al inicio
x_ACET=CB0*PM_ACET/Densidad_ACET; %Fracción molar del Acetato de etilo al
inicio
Densidad_agua=1000; %g/L densidad del agua
PM_agua=18.0153; %g/mol
C_Agua=(1-x_NaOH-x_ACET)*Densidad_agua/PM_agua; %M Contración inicial del
agua
Cp_Agua=75.37701; %J/mol K
%1=NaOH 2=Acetato de etilo 3=Acetato de sodio 4=Etanol 5=Temperatura
Cj_T_1_0=[0.2 0.2 0 0 298.85]; %Condiciones iniciales de concetración y
temperatura
tao_span1=[0:2:Tao1]';
%Concentraciones A=NaOH B=CH3COOC2H5 C=CH3COONa D=C2H5OH
dCj_T_1_dtao= @(tao_span1,Cj_T_1)[-A*exp(-E/(R*Cj_T_1(5)))*Cj_T_1(1)^2;
- A*exp(-E/(R*Cj_T_1(5)))*Cj_T_1(1)^2;
A*exp(-E/(R*Cj_T_1(5)))*Cj_T_1(1)^2;
A*exp(-E/(R*Cj_T_1(5)))*Cj_T_1(1)^2;
((-v01*A*exp(-E/(R*Cj_T_1(5)))*(Cj_T_1(1)^2)*(Hrxn_estandar-
(Cp_NaOH*(Cj_T_1(5)-Tr))-(Cp_ACET*(Cj_T_1(5)-Tr))+(Cp_ACETNa*(Cj_T_1(5)-
Tr))+(Cp_ETANOL*(Cj_T_1(5)-
Tr)))))/((Cp_NaOH*Cj_T_1(1)*v01)+(Cp_ACET*Cj_T_1(2)*v01)+(Cp_ACETNa*Cj_T_
1(3)*v01)+(Cp_ETANOL*Cj_T_1(4)*v01)+(Cp_Agua*C_Agua*v01))];
[tao_span1,Cj_T_1]= ode45(dCj_T_1_dtao,tao_span1,Cj_T_1_0);

X1=((Cj_T_1(:,5)-
298.85).*((Cp_NaOH*Cj_T_1(:,1)*v01)+(Cp_ACET*Cj_T_1(:,2)*v01)+(Cp_ACETNa*
Cj_T_1(:,3)*v01)+(Cp_ETANOL*Cj_T_1(:,4)*v01)+(Cp_Agua*C_Agua*v01)))./(-
CA0*v01*(Hrxn_estandar-(Cp_NaOH*(Cj_T_1(:,5)-Tr))-(Cp_ACET*(Cj_T_1(:,5)-
Tr))+(Cp_ACETNa*(Cj_T_1(:,5)-Tr))+(Cp_ETANOL*(Cj_T_1(:,5)-Tr))));

%1=NaOH 2=Acetato de etilo 3=Acetato de sodio 4=Etanol 5=Temperatura

Cj_T_2_0=[0.2 0.2 0 0 300.15]; %Condiciones iniciales de concetración y
temperatura
tao_span2=[0:1.8:Tao2]';
%Concentraciones A=NaOH B=CH3COOC2H5 C=CH3COONa D=C2H5OH
dCj_T_2_dtao= @(tao_span2,Cj_T_2)[-A*exp(-E/(R*Cj_T_2(5)))*Cj_T_2(1)^2;
- A*exp(-E/(R*Cj_T_2(5)))*Cj_T_2(1)^2;
A*exp(-E/(R*Cj_T_2(5)))*Cj_T_2(1)^2;
A*exp(-E/(R*Cj_T_2(5)))*Cj_T_2(1)^2;
((-v02*A*exp(-E/(R*Cj_T_2(5)))*(Cj_T_2(1)^2)*(Hrxn_estandar-
(Cp_NaOH*(Cj_T_2(5)-Tr))-(Cp_ACET*(Cj_T_2(5)-Tr))+(Cp_ACETNa*(Cj_T_2(5)-
Tr))+(Cp_ETANOL*(Cj_T_2(5)-
Tr)))))/((Cp_NaOH*Cj_T_2(1)*v02)+(Cp_ACET*Cj_T_2(2)*v02)+(Cp_ACETNa*Cj_T_
2(3)*v02)+(Cp_ETANOL*Cj_T_2(4)*v02)+(Cp_Agua*C_Agua*v02))];
[tao_span2,Cj_T_2]= ode45(dCj_T_2_dtao,tao_span2,Cj_T_2_0);

X2=((Cj_T_2(:,5)-
300.15).*((Cp_NaOH*Cj_T_2(:,1)*v01)+(Cp_ACET*Cj_T_2(:,2)*v01)+(Cp_ACETNa*
Cj_T_2(:,3)*v01)+(Cp_ETANOL*Cj_T_2(:,4)*v01)+(Cp_Agua*C_Agua*v01)))./(-
CA0*v01*(Hrxn_estandar-(Cp_NaOH*(Cj_T_2(:,5)-Tr))-(Cp_ACET*(Cj_T_2(:,5)-
Tr))+(Cp_ACETNa*(Cj_T_2(:,5)-Tr))+(Cp_ETANOL*(Cj_T_2(:,5)-Tr))));

figure
plot(tao_span1,Cj_T_1(:,1),'om')
hold on
plot(tao_span1,Cj_T_1(:,2),'*k')
hold on
plot(tao_span1,Cj_T_1(:,3),'or')
hold on
plot(tao_span1,Cj_T_1(:,4),'*b')

legend('NaOH','CH3COOC2H5','CH3COONa','C2H5OH')
xlabel('Tiempo espacial (s)')
ylabel('Concentraciones(M) a un flujo volumetrico de 40 ml/min')

figure
plot(tao_span2,Cj_T_2(:,1),'om')
hold on
plot(tao_span2,Cj_T_2(:,2),'*k')
hold on
plot(tao_span2,Cj_T_2(:,3),'or')
hold on
plot(tao_span2,Cj_T_2(:,4),'*b')

legend('NaOH','CH3COOC2H5','CH3COONa','C2H5OH')
xlabel('Tiempo espacial (s)')
ylabel('Concentraciones(M) a un flujo volumetrico de 60 ml/min')

figure
plot(tao_span1,Cj_T_1(:,5),'om')
hold on
plot(tao_span2,Cj_T_2(:,5),'*r')

legend('40 ml/min','60 ml/min')

xlabel('Tiempo espacial (s)')
ylabel('Temperatura (K)')

figure
plot(tao_span1,X1,'om')
hold on
plot(tao_span2,X2,'*r')

legend('40 ml/min','60 ml/min')

xlabel('Tiempo espacial (s)')
ylabel('Conversión de NaOH')

figure
plot(Cj_T_1(:,5),X1,'om')
hold on
plot(Cj_T_2(:,5),X2,'*r')

legend('40 ml/min','60 ml/min')

xlabel('Temperatura (K)')
ylabel('Conversión de NaOH')

Anexo 5: CSTR
clc
clear all
format long
syms CA CB CC CD

V=33/1000; %L Volumen de reactor

v0=0.453542995/1000; %L/s flujo volumétrico
Vspan=[0.001:0.001:V]'; %L
Tao=Vspan./v0; %s Tiempo espacial
K1=0.16; %1/M.s Constante de velocidad a T1
T1=30+273.15; %K
E=48.40*1000; %J/mol energía de activación
R=8.314472; %J/mol K constante de gases
T=300.84473684; %K Temperatura de operación
K=K1*exp((E/R)*((1/T1)-(1/T))); %1/M.s Constante de velocidad a T
CA0=0.2; %M concetración inicial de NaOH

%Concentraciones A=NaOH B=CH3COOC2H5 C=CH3COONa D=C2H5OH

CB0=0.2; %M concentración inicial de Acetato de etilo
Eq1=CA0-CA-(K*(CA^2).*Tao);
Eq2=CB0-CB-(K*(CA^2).*Tao);
Eq3=-CC+(K*(CA^2).*Tao);
Eq4=-CD+(K*(CA^2).*Tao);
w=1;
for i=1:1:length(Vspan)
[CA,CB,CC,CD]=solve(Eq1(i)==0,Eq2(i)==0,Eq3(i)==0,Eq4(i)==0);
CA=real(double(CA));
CB=real(double(CB));
CC=real(double(CC));
CD=real(double(CD));
Cj=[CA,CB,CC,CD];

if Cj(1,1)>0 & Cj(1,2)>0 & Cj(1,3)>0 & Cj(1,4)>0

CCj(w,:)=Cj(1,:);
end

if Cj(2,1)>0 & Cj(2,2)>0 & Cj(2,3)>0& Cj(2,4)>0

CCj(w,:)=Cj(2,:);
end

w = w + 1;
end

CCj=CCj %M Concentraciones de las especies

X=(CA0-CCj(:,1))/CA0 %Conversión de NaOH

figure
plot(Vspan,CCj(:,1),'*m')
hold on
plot(Vspan,CCj(:,2),'.k')
hold on
plot(Vspan,CCj(:,3),'sb')
hold on
plot(Vspan,CCj(:,4),'-r')
legend('NaOH','CH3COOC2H5','CH3COONa','C2H5OH')
xlabel('Volumen (L)')
ylabel('Concentración (M)')

figure
plot(Vspan,X,'*m')
xlabel('Volumen (L)')
ylabel('Conversión de NaOH')
Anexo 6: CSTR en serie
clc
clear all
format long
syms CA CB CC CD CA2 CB2 CC2 CD2

%Primer CSTR:1
V1=33/1000; %L Volumen de reactor
v0=0.453542995/1000; %L/s flujo volumétrico
Tao1=V1/v0; %s Tiempo espacial
K1=0.16; %1/M.s Constante de velocidad a T1
T1=30+273.15; %K
E=48.40*1000; %J/mol energía de activación
R=8.314472; %J/mol K constante de gases
T=303.09893617; %K Temperatura de operación
K=K1*exp((E/R)*((1/T1)-(1/T))); %1/M.s Constante de velocidad a T
CA0=0.2; %M concetración inicial de NaOH

%Concentraciones A=NaOH B=CH3COOC2H5 C=CH3COONa D=C2H5OH

CB0=0.2; %M concentración inicial de Acetato de etilo
Eq1=CA0-CA-(K*(CA^2)*Tao1);
Eq2=CB0-CB-(K*(CA^2)*Tao1);
Eq3=-CC+(K*(CA^2)*Tao1);
Eq4=-CD+(K*(CA^2)*Tao1);

[CA,CB,CC,CD]=solve(Eq1==0,Eq2==0,Eq3==0,Eq4==0);
CA=real(double(CA));
CB=real(double(CB));
CC=real(double(CC));
CD=real(double(CD));
Cj=[CA,CB,CC,CD];

if Cj(1,1)>0 & Cj(1,2)>0 & Cj(1,3)>0 & Cj(1,4)>0

CCj1=Cj(1,:);
end

if Cj(2,1)>0 & Cj(2,2)>0 & Cj(2,3)>0& Cj(2,4)>0

CCj1=Cj(2,:);
end

CCj1=CCj1 %M Concentraciones de las especies

X1=(CA0-CCj1(:,1))/CA0 %Conversión de NaOH

%Segundo CSTR:2
V2=30/1000; %L Volumen de reactor
v0=0.453542995/1000; %L/s flujo volumétrico
Vspan2=[0.001:0.001:V2]'; %L
Tao2=Vspan2./v0; %s Tiempo espacial
CA02=CCj1(1,1);%M
CB02=CCj1(1,2);%M
CC02=CCj1(1,3);%M
CD02=CCj1(1,4);%M
Eq21=CA02-CA2-(K*(CA2^2).*Tao2);
Eq22=CB02-CB2-(K*(CA2^2).*Tao2);
Eq23=CC02-CC2+(K*(CA2^2).*Tao2);
Eq24=CD02-CD2+(K*(CA2^2).*Tao2);
w=1;
for i=1:1:length(Vspan2)
[CA2,CB2,CC2,CD2]=solve(Eq21(i)==0,Eq22(i)==0,Eq23(i)==0,Eq24(i)==0);
CA2=real(double(CA2));
CB2=real(double(CB2));
CC2=real(double(CC2));
CD2=real(double(CD2));
Cj2=[CA2,CB2,CC2,CD2];

if Cj2(1,1)>0 & Cj2(1,2)>0 & Cj2(1,3)>0 & Cj2(1,4)>0

CCj2(w,:)=Cj2(1,:);
end

if Cj2(2,1)>0 & Cj2(2,2)>0 & Cj2(2,3)>0& Cj2(2,4)>0

CCj2(w,:)=Cj2(2,:);
end

w = w + 1;
end

CCj2=CCj2 %M Concentraciones de las especies

X2=(CA0-CCj2(:,1))/CA0 %Conversión de NaOH

figure
plot(Vspan2,CCj2(:,1),'*m')
hold on
plot(Vspan2,CCj2(:,2),'.k')
hold on
plot(Vspan2,CCj2(:,3),'sb')
hold on
plot(Vspan2,CCj2(:,4),'-r')
legend('NaOH','CH3COOC2H5','CH3COONa','C2H5OH')
xlabel('Volumen (L)')
ylabel('Concentración (M)')

figure
plot(Vspan2,X2,'*m')
xlabel('Volumen (L)')
ylabel('Conversión de NaOH')