Ing.

Edwin Lombana Riaño

EQUILIBRIOS FISICOQUÍMICOS Y CAMBIOS DE EQUILIBRIO

En condiciones de equilibrio, la constitución de una aleación puede

considerarse como definitiva.

 Ley de las fases.

Rige los equilibrios fisicoquímicos mientras no se opere
transformación alguna.

 Teorema de Le Chatelier.
Rige los cambios de equilibrio o transformaciones de los sistemas.

 Sistema.
Sustancia o conjunto de sustancias seleccionadas para su estudio y
consideradas independientemente de cuantos elementos pueden
constituir eventualmente sus vecinos.

 Componentes.
Elementos o compuestos que entran a formar el sistema. Por regla
general, en las aleaciones es común considerar componentes del
sistema, los metales que constituyen la aleación (Ej. Fe 3C: se
considera el Fe y el C de manera independiente).

 Aleación.
Sustancia que tiene propiedades metálicas y está constituida por dos
o más elementos químicos, de los cuales por lo menos uno es metal.

 Fase (1).
Parte homogénea de un sistema, físicamente diferenciable de las
demás.

 Fase (2).
Fracción físicamente homogénea y diferenciada que se puede separar
mecánicamente de una aleación.

Las variedades alotrópicas de los cuerpos constituyen fases distintas.

Las eutécticas en cambio, no pueden considerarse como una fase, ya
que están formadas por una mezcla de cristales físicamente
diferenciables.

 Equilibrio.
Un sistema está en equilibrio fisicoquímico, cuando en él no se
produce transformación alguna de sus fases, por mucho que sea el
tiempo que transcurra. Los equilibrios pueden existir en una sola fase
(homogéneos) o en varias fases (heterogéneos), que es el caso de
las aleaciones.
 Ing. Edwin Lombana Riaño

FACTORES DE EQUILIBRIO

En general, en el estudio de los equilibrios fisicoquímicos, se consideran

únicamente tres factores variables independientes: Temperatura, Presión y
Concentración o volumen de las fases.

 Equilibrio estable.
Ocurre cuando se puede variar los diversos factores, sin que se
rompa el equilibrio.

 Equilibrio inestable.
Ocurre cuando el equilibrio se mantiene exclusivamente para
determinados valores de todos los factores. La menor variación de
uno de ellos, supone el término del equilibrio.

VARIANCIA

La variancia (grado de libertad) de un sistema, se define como el número de

factores de equilibrio que se pueden modificar, sin que el equilibrio se
rompa (número de factores que se preciso fijar para definir la condición de
un sistema).

 Sistema monovariante.
Cuando se tiene un solo grado de libertad.

 Sistema bivariante.
Cuando se tienen dos grados de libertad.

 Sistema avariante.
Cuando no se tiene grado de libertad alguno.

Los sistemas mono y bivariante son casos de equilibrio estable, mientras

que el sistema avariante, constituye un caso de equilibrio inestable.

Cuando una transformación no se ha verificado, a pesar de que tiene que

hacerlo, por inercia, viscosidad atómica, etc., es decir, causas ajenas a los
factores de equilibrio, se dice que el equilibrio es METAESTABLE y no puede
considerarse como verdadero equilibrio entre los elementos que forman
parte de él (Ej.: Agua que no solidifica a temperatura de cero grados.

LEY DE GIBBS O DE LAS FASES

La variancia (V) o grado de libertad de un sistema en equilibrio físico-

químico es igual al número de componentes (n) del sistema más dos,
menos el número de fases (Φ).

V=n+2-Φ

En aleaciones metálicas no se requiere considerar la presión como factor de

equilibrio, ya que las variaciones que se presentan son muy ligeras. La ley
de Gibbs se modifica por tanto:
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V=n+1-Φ

Condiciones.

 La varianza nunca puede ser negativa.

 El número de fases existente en un sistema a presión atmosférica
nunca puede ser superior al número de componentes más uno.
 Un sistema no puede contener en equilibrio estable, mayor número
de fases que de componentes.

TEOREMA DE LECHATELIER.

Cuando el equilibrio de un sistema se rompe por la variación de uno de sus

factores, el sistema experimenta una transformación en sentido tal, que si
se produjese espontáneamente, daría lugar a una variación en sentido
contrario del factor considerado.

Principios.

 En el calentamiento, toda transformación o reacción reversible es

endotérmica.
 En el enfriamiento, toda transformación o reacción reversible es
exotérmica.

CURVAS DE ENFRIAMIENTO DE LOS METALES Y ALEACIONES

Cuando el sistema en su enfriamiento no experimenta transformación

alguna, la curva de enfriamiento se representa por una línea hiperbólica
continua.

Toda alteración energética que experimenta el sistema en el enfriamiento,

debe dar lugar a aun desprendimiento de calor, produciendo una desviación
de la curva, tanto más brusca cuanto más intensa sea la cantidad de calor
desprendida por la transformación, pudiéndose apreciar en la curva de
enfriamiento, las temperaturas a las cuales comienza y termina el desarrollo
de la transformación.