U.M.S.N.H.

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

FISICOQUÍMICA I

REFRACCIÓN E INDICE DE REFRACCIÓN Y SUS APLICACIONES

ANÁLISIS CUÁNTITATIVO POR ABSORCIÓN DE RADIACIÓN

ELECTROMÁGNETICA

PROFESOR: M.C. LUIS NIETO LEMUS

ALUMNO: DAVID MOLINA PÉREZ MATRÍCULA: 1645561B

PRIMER SEMESTRE, GRUPO: 02

MORELIA, MICHOACÁN A 25 DE AGOSTO DEL 2019

 INDICE

Portada…………………………………………………………………………………………………….. 1

Índice………………………………………………………………………………………………………...2

Objetivos del trabajo………………………………………………………………………………….3

Desarrollo del tema……………………………………………………………………………………4

Conclusiones……………………………………………………………………………………………..14

Bibliografía…………………………………………………………………………………………………15
 OBJETIVOS DEL TRABAJO

Este trabajo de fisicoquímica tiene el principal objetivo de investigar, analizar y

comprender por parte del alumno los temas que dentro de la recopilación se menciona,
además de explorar acerca de temas que aunque no estén tan relacionados en nuestra
vida cotidiana, a nivel cientifíco puede resultar de suma importancia conocer acerca de
ello, como también fomentar el hábito de leer lo que se investiga y comprenderlo.
 REFRACCION, INDICE DE REFRACCIÓN Y
APLICACIÓN

La luz se propaga en línea recta a rapidez constante en un medio uniforme. Si

cambia el medio, la rapidez también cambiará y la luz viajará en línea recta a lo
largo de una nueva trayectoria. La desviación de un rayo de luz cuando pasa
oblicuamente de un medio a otro se conoce como refracción.. El ángulo que se
forma entre el haz incidente y la normal a la
superficie se conoce como ángulo de incidencia.
Al ángulo formado entre el haz refractado y la
normal se le llama ángulo de refracción.
La refracción explica fenómenos cotidianos como
la aparente distorsión de los objetos que se
sumergen en agua parcialmente.
La velocidad de la luz dentro de una sustancia material
es generalmente menor que la velocidad en el espacio
libre, donde es de 3 X 10^8 m/s. En el agua la
velocidad de la luz es de casi 2.25 X 10^8 m/s, lo cual
es casi equivalente a las tres cuartas partes de su
velocidad en el aire.
La luz viaja aproximadamente a dos tercios de esa
velocidad en el vidrio, o sea a unos 2 X10^8 m/s. La
razón de la velocidad de la luz c en el vacío entre la
velocidad v de la luz en un medio particular se llama el
índice de refracción n para ese material.
El índice de refracción n de un material particular es la razón de la velocidad de la luz en
el espacio libre respecto a la velocidad de la luz a través del material.
La ecuación del índice de refracción es
la siguiente:

El índice de refracción es una cantidad adimensional y generalmente es mayor que la

unidad. Se determina con instrumentos ópticos como los refractómetros de inmersión o
del tipo de Pulfrich y Abbé. De esta manera el índice de refraccibn medido no es
constante sino que se incrementa a medida que la longitud de onda disminuye. Para
obtener resultados comparables es necesario utilizar luz de frecuencia fija. Con este fin es
una práctica común emplear la luz amarilla de la línea D del sodio, es decir, una lámpara
de vapor de sodio. Sin embargo, en los refractómetros del tipo de Abbé o de inmersión es
posible utilizar luz blanca porque estos instrumentos están provistos de un prisma que
elimina las interferencias de color y reduce los resultados a la luz de sodio.Para el agua, n
= 1.33, y para el vidrio, n = 1.5. La tabla muestra los índices de refracción de diversas
sustancias . Observe que los valores allí señalados se aplican al caso de una luz amarilla
(589 nm).

Material Índice de refracción

Vacío 1
Aire (*) 1,0002926
Agua 1,3330
Acetaldehído 1,35
Solución de azúcar (30%) 1,38
1-butanol (a 20 °C) 1,399
Glicerina 1,473
Heptanol (a 25 °C) 1,423
Solución de azúcar (80%) 1,52
Benceno (a 20 °C) 1,501
Metanol (a 20 °C) 1,329
Cuarzo 1,544
Vidrio (corriente) 1,52
Disulfuro de carbono 1,6295
Cloruro de sodio 1,544
Diamante 2,42
(*) en condiciones normales de presión y temperatura (1 bar y 0 °C)

Desde la antigüedad se conocen y se aplican dos leyes básicas de refracción. Estas leyes
se enuncian como sigue:
El rayo incidente, el rayo refractado y la normal a la superficie se encuentran en el
mismo plano.
La trayectoria de un rayo refractado en la interfase entre dos medios es
exactamente reversible.

Estas dos leyes se demuestran fácilmente mediante la observación y la experimentación.

Sin embargo, desde el punto de vista práctico, es mucho más importante entender y
predecir el grado de flexión que ocurre.

La refracción molecular R, se ha demostrado que es una propiedad aditiva para una

sustancia dada con tal de que todas las mediciones se hallen referidas a una longitud de
onda dada de luz.
En la tabla se muestran las contribuciones de enlace y atómicas evaluadas con la luz D
del sodio. La refracción molar como puede verse depende del número y naturaleza de los
átomos presentes, y también del carácter del enlace. Estos valores se utilizan para
comparar las refracciones calculadas con las molares observadas, y comprobar así la
estructura de las moléculas.

Carbono 2.418
Hidrógeno 1.100
Cloro 5.967
Bromo 8.865
Yodo 13.900
Enlace doble 1.733
Enlace triple 2.398
Oxígeno (en OH,O---) 1.525
Oxígeno(en el grupo CO,O===) 2.211
Oxígeno(en éteres,O---) 1.643
Anillo de 3 miembros 0.71
Anillo de 4 miembros 0.48
Aplicaciones de la refracción
El paso de la luz a través de cristales gruesos desvía los rayos. Por ejemplo
ponemos una lámina gruesa de vidrio, encima de esta hoja, y las líneas escritas
aparecen con la misma separación pero en otra posición paralela a la que
tenían. Las desviaciones de los rayos luminosos se aprovechan en la fibra
óptica, con la cual el médico te puede ver el estómago por dentro cuando te
introducen una sonda. O los periscopios de los submarinos donde debajo del agua
puedes ver un barco que está en la superficie. En este caso los vidrios tienen
forma de prismas de sección triangular, de forma que se produzca, al pasar del
ángulo límite se produzca una reflexión total. Sin embargo la aplicación más
generalizada son las gafas y las lentes entre otros aparatos ópticos (cámara de fotos,
proyectores etc.
 ANALISIS CUANTITATIVO DE RADIACIÓN
ELECTROMAGNÉTICA

En estudios cuantitativos de absorción de la radiación se mide la cantidad de energía que

es absorbida por una muestra que contiene una especie absorbente, comparándola con la
cantidad de energía absorbida por otra muestra de concentración conocida, y tomando
como referencia una solución la cual no contiene la sustancia que absorbe radiación.
La dispersión y la reflexión de la radiación, disminuyen el poder de la radiación incidente,
sin embargo para la mayoría de los sistemas éstas pérdidas son mínimas y pueden ser
parcialmente compensadas.
Leyes cuantitativas: Considérese los cambios que ocurre cuando la radiación
monocromática pasa a través de la celda de absorción mostrada en la figura. Primero se
pone la celda con el blanco el cual consiste del solvente, más otros constituyentes a parte
de las principales especies absorbentes. El haz trasmitido por el blanco representa la
radiación incidente menos las pérdidas por dispersión, reflexión, etc.

Figura 1: Proceso de absorción de radiación electromagnética en una celda que contiene una o
más especies absorbente.

El poder radiante que se obtiene a la salida de la celda con el blanco se le llama Io

representa al haz incidente cuando el blanco es reemplazado por la muestra.

En el diagrama, al pasar la radiación a través de un segmento de sección transversal A en

la muestra que contiene la muestra absorbente. -dI representa la pérdida de poder
radiante al atravesar el haz una capa de espesor infinitesimal db; esto es, -dI es la
cantidad de radiación que ha sido absorbida por ésta capa. Dado que la absorción de la
energía requiere de la interacción entre un fotón y la especie absorbente, el número de
posibles colisiones que ocurren en la capa db es directamente proporcional a el número
de especies absorbentes que se encuentran en ésta, y al número de fotones que la
atraviesan.
COEFICIENTE DE ABSORTIVIDAD MOLAR.- El término e es llamado coeficiente de
absortividad molar, cuando la concentración de la solución de lectura se expresa es
moles/lto. Si la concentración de la especie absorbente se expresa en: ppm, mgrs/lto,
grs/lto, mgrs/ml., o cualesquier otro sistema de unidades de concentración, al coeficiente
se le llama coeficiente de absortividad específica y se representa por la letra a, en cuyo
caso A=abC.
Por lo tanto, la concentración de la solución no necesariamente debe estar expresada en
moles/lto. para que la Ley de Beer sea válida, y puede utilizarse cualesquier otro sistema
de unidades pero siempre deberán especificarse las unidades del coeficiente de
absortividad.
La relación It/Io se define como transmitancia y se representa por la letra T. Esto es:
-log (It/Io)= -log T = ebC ó -log T = ebC
Es muy útil definir el término absorbancia A, el cual es definido como igual a logaritmo
decimal inverso de la transmitancia:
-log T = A = Absorbancia A=ebC
El valor de e (o a, según sea el caso), es característico del ion o molécula en un solvente
específico a una determinada longitud de onda. Este valor de e es independiente de la
concentración C de la solución y del espesor de la celda.

LEY DE BEER
La ecuación A=ebC ó A=abC se conoce generalmente como la Ley de Beer. Esta ley
asume lo siguiente:
La radiación incidente es monocromática.- En teoría la radiación policromática al ser
dispersada en un monocromador sale por el slit o ranura de salida en forma de radiación
monocromática o de una sola longitud de onda. Esto no ocurre debido a que para lograr
esto se tendría que tener el slit de salida sumamente cerrado, lo cual no permitiría el paso
de un haz de radiación suficientemente grande para que pueda ser detectado y procesado
con buena precisión.

A pesar de que en la práctica no se tiene radiación monocromática, si se selecciona un

pico en la banda de absorción del compuesto a estudiar, es posible tener una relación
lineal aceptable entre absorbancia y concentración.
Las especies absorbentes actúan independientemente una de otra: si las moléculas de la
especie absorbente son demasiado grandes y estereoquímicamente complejas, y además
se encuentran muy cercanas entre sí (lo cual ocurre a altas concentraciones del analito),
se originan atracciones y repulsiones moleculares que causan distorsiones en la forma de
absorción de la radiación.
También, si la matriz en donde se encuentra el analito tiene un alto contenido de sales
disueltas (ejemplo: agua de mar, salmueras, fluidos biológicos, etc.) se puede presentar
tendencia a este tipo de interacciones.
La absorción ocurre en un volumen de sección transversal uniforme: Si se observa
al microscopio las celdas espectroscópicas, serían evidentes algunas distorsiones y
deformaciones de las paredes de la celda. A mayor calidad de celdas mejor calidad
óptica.
También, las celdas cuadradas tienen mejores cualidades ópticas que las celdas
cilíndricas.
Para compensar por este efecto, y si es necesario tener resultados de alta sensibilidad y
precisión, es necesario emplear celdas de la mejor calidad, y lo más importante, al
efectuar la lectura siempre deberá colocarse la celda en la misma posición.
La degradación de la energía es rápida. Si las especies absorbentes son fluorescentes
o fosforescentes, la energía emitida durante el proceso luminiscente es percibida por el
detector, la cual se suma a la señal de radiación transmitida por la celda que contiene el
analito. Esto, obviamente causa una distorsión e la relación absorbancia/ concentración.

El índice de refracción de la solución es independiente de la concentración.- Si la

diferencia en concentración entre una solución y otra no es demasiado grande, el índice
de refracción prácticamente es el mismo en dichas soluciones, sin embargo, si la
diferencia en concentraciones entre estas soluciones es demasiado grande, su índice de
refracción varía en la misma proporción y en estas condiciones la ley de Beer ya no es
válida.
Este efecto, conjuntamente con las atracciones intermoleculares, son la razón de que la
ley de Beer se siga estrictamente en un rango muy restringido de bajas concentraciones
de analito.
La Figura 2 muestra la diferencia entre absorbancia y transmitancia. Obsérvese en la
Figura 2 que la gráfica de transmitancia contra concentración es logarítmica, mientras que
la de absorbancia contra concentración es lineal. En la Figura 2 es evidente que existe
una relación inversa entre absorbancia y transmitancia, cuando aumenta una la otra
disminuye.

Figura 2: (a) Absorbancia y Transmitancia contra concentración a una determinada longitud de

onda y espesor de celda (b) Absorbancia y Transmitancia contra longitud de onda para una
especie de concentración específica.

Esto es lógico, ya que transmitancia indica la cantidad de radiación que no es absorbida.

Si la transmitancia es alta, la absorbancia es baja, en virtud de que la especie absorbente
no tiene afinidad por ese tipo específico de radiación lo inverso es exactamente lo que
ocurre cuando la especie absorbente si demuestra capacidad de absorber dicha
radiación, en cuyo caso la absorbancia tiene un valor alto y la transmitancia es pequeña.
En los instrumentos de espectroscopía la escala de absorbancia es de cero o infinito,
mientras que la transmitancia se expresa comúnmente como porcentaje en una escala
de 0 a 100%.
SISTEMAS DE MULTICOMPONENTES
Cuando el sistema contiene más de una especie absorbente, se asume que las especies
actúan independientemente una de otra y que sus absorbancias son aditivas. La Figura 3
representa el espectro de absorción de las especies I,II y de una solución que contiene
una mezcla de ambas especies.

Figura 3: Espectro de soluciones con los componentes I, II y una mezcla de I y II.

DESVIACIONES DE LA LEY DE BEER

Muchos sistemas absorbentes diluidos sigue la ley de Beer. En la siguiente figura se
muestra como ocurren desviaciones de la ley de Beer y se observa que a mayor
concentración mayor es el grado de desviación de la linealidad.
Si no es posible hacer que el sistema cumpla con la ley de Beer, esto es, si no es posible
obtener una línea recta se hace una intercepción de la absorbancia con la curva
obtenida y se lee la concentración de la solución problema. Es deseable hacer caer el
valor de la lectura de absorbancia dentro de la porción lineal de la gráfica, para de esta
manera minimizar el error de la lectura.
Para obtener una curva de calibración se preparan soluciones de concentración conocida
del elemento a determinar y que estén dentro del rango en el cual se sepa que se cumpla
la ley Beer, o las muestras problemas se preparan procurando que la absorbancia de
éstas se encuentre dentro del rango de la curva de calibración.
Las desviaciones reales de la ley de Beer ocurren únicamente en soluciones de alta
concentración que el índice de refracción cambia con la concentración.
El límite máximo para que no ocurran desviaciones en la ley de Beer es aproximadamente
de 10-2M , mientras que el mínimo de detección es de alrededor de 10-7M

LIMITACIONES INSTRUMENTALES.- Las variaciones instrumentales que causan una

aparente desviación de la ley de Beer son:
1. Radiación extraña que alcanza al detector
2. Cambios en la sensibilidad del detector
3. Fluctuaciones en el poder de la fuente de radiación y en el sistema de amplificación del
detector .
Estos factores pueden ser parcialmente cancelados si se utiliza un sistema de doble haz.
Otro de los factores inevitables, es que realmente no se trabaja con un haz
monocromático, sino con una banda restringida de radiación de varias longitudes de onda.
Si se selecciona l1 para determinar absorbancia contra concentración se obtiene una línea
recta y la ley de Beer se sigue durante un cierto rango de concentración. Cuando se
efectúa la misma operación a l2 ocurre una desviación de la ley de Beer a concentraciones
relativamente altas.

EFECTO DEL RUIDO INSTRUMENTAL EN LA PRECISIÓN DE LOS ANÁLISIS

ESPECTROSCOPICOS
La exactitud y precisión de los análisis espectrocópicos frecuentemente están limitados
por la incertidumbre o ruido asociado al instrumento. Las mediciones en espectoscopia
implican; un ajuste a 100% T (o su contraparte en Absorbancia) y finalmente el medir la
transmitancia o Absorbancia de la solución.
El ruido generado en cada uno de esos procesos da finalmente un valor total de
incertidumbre en la medición. (Error Fotométrico).

Figura 4: Gráfica de absorbancia contra factor de concentración a dos diferentes longitudes de

onda. Al1 la gráfica es lineal. Al2 hay desviación de la ley de Beer.

ERROR FOTOMÉTRICO
Como consecuencia de lo anteriormente mencionado la precisión en la lectura de
absorbancia, está limitada por altos y bajos valores de ésta.
Otra forma de interpretar el hecho de que a bajos y altos valores de absorbancia o
transmitancia el grado de incertidumbre sea grande es considerando que a bajas
absorbancias la intensidad del haz incidente y transmitido es prácticamente igual y el
detector incurre en un error grande al percibir la intensidad de dos haces muy semejantes.
A altos valores de absorbancia la energía transmitida es tan pequeña que no es posible
medirla con precisión. La Mayor precisión es obtenida en un rango de 15 % de
transmitancia ( A= 0.8 ) a 65% de la misma ( A=0.20 ), por lo que si se desea obtener
resultados de alta precisión, es conveniente diluir o concentrar la muestra hasta que su
absorbancia o transmitancia esté dentro de este rango.
INCERTIDUMBRE EN LA POSICIÓN DE LA CELDA
Todas las celdas tienen imperfecciones menores que frecuentemente no pueden ser
detectadas a simple vista, y como consecuencia las pérdidas por reflexión y dispersión de
radiación no son las mismas en diferentes secciones de la celda. Para celdas de buena
calidad en su manufactura y materiales, estas imperfecciones son mínimas, sin embargo
las rayaduras, manchas de grasa, desgaste, entre otras que son consecuencia normal del
uso hacen que la posición sea factor determinante en la calidad de los resultados. Si se
trabaja en el rango adecuado de Absorbancia ( 0.2 a 0.8 ), la limitación más importante en
la precisión de los resultados es la incertidumbre en la posición de la celda.
De los argumentos presentados es evidente que el cuidado que se tenga con las celdas
tanto en su manejo como en su limpieza es determinante en la calidad de los resultados
obtenidos.
 CONCLUSIONES
Después de concluir la realización de esta investigación puedo decir que son temas que
nos aportan un gran conocimiento en cuanto a comprender todo lo que sucede a nuestro
alrededor, que aunque no notemos la mayoría de fenómenos físicos, o que no podamos
apreciarlos, ahí están y ocupan un lugar en nuestro entorno, gracias a este trabajo pude
recordar algunos conocimientos vistos con anterioridad y aprender muchos nuevos.
 BIBLIOGRAFIA

http://www.heurema.com/EPP/EPPCN2ESO/Energ%EDaaenondas/2ESOC-Luz2C.pdf

https://www.fisic.ch/contenidos/optica/refracci%C3%B3n-de-la-luz-y-ley-de-snell/

Fundamentos de Fisicoquímica, SAMUEL H. Maron, Carl F. Prutton, Editorial LIMUSA,

2006.

Fisica, conceptos y aplicaciones, Paul E. Tippens, séptima edición, Editorial Mc GrawHill

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