Polietilenglicol

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polietilenglicol
PEG Structural Formula V1.svg
Estructura qu�mica del polietilenglicol
Nombre IUPAC
Poli(oxietileno)
General
Otros nombres Poli(oxi-1,2-etinediil), alfa-hidro-omega-hidroxi, PEG, Carbowax,
poli(�xido de etileno), polioxietileno, �xido de polietileno, Macrogol.
F�rmula semidesarrollada C2n+2H4n+6On+2
F�rmula molecular C2n+2H4n+6On+2
Identificadores
N�mero CAS 25322-68-31?
ChEBI 46793
ChEMBL CHEMBL1201478
DrugBank 09287
UNII ZBR3T82M2V, X83H03O8BZ, VM53EE110J, V46Y6OJ5QB, G2M7P15E5P 3WJQ0SDW1A,
ZBR3T82M2V, X83H03O8BZ, VM53EE110J, V46Y6OJ5QB, G2M7P15E5P
KEGG D03370
Propiedades f�sicas
Apariencia incoloro
Densidad 1130 kg/m3; 1.13[1] g/cm3
Masa molar 200 - 600 g/mol
Punto de fusi�n 108 K (-165 ?)
Punto de ebullici�n 523 K (250 ?)
Propiedades qu�micas
Solubilidad en agua alta
Peligrosidad
Punto de inflamabilidad 444 K (171 ?)
Temperatura de autoignici�n 633 K (360 ?)
Riesgos
Ingesti�n Diarrea. N�useas.
Inhalaci�n Prevenci�n: Ventilaci�n.
Piel Irritaciones leves.
Ojos leves irritaciones
LD50 50000 mg/kg - 20000 mg/kg
M�s informaci�n Este producto debe manejarse con los cuidados especiales de los
productos qu�micos.
Valores en el SI y en condiciones est�ndar
(25 ? y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.
[editar datos en Wikidata]
El polietilenglicol (PEG), tambi�n conocido como macrogol, es un poli�ter
ampliamente empleado en la industria.2? Su nombre generalmente aparece asociado a
un n�mero que hace referencia a la masa molecular del pol�mero u olig�mero; por
ejemplo, un PEG con n=80 poseer� una masa molecular media de unos 3500 Da, por lo
que se llamar� PEG 3500. Su estructura qu�mica puede representarse como HO-(CH2-
CH2-O-)n-H. Cada vez est� siendo m�s usado como biomaterial debido a sus
propiedades f�sico-qu�micas.3?

Tambi�n es conocido como �xido de polietileno (PEO) o polioxietileno (POE).

�ndice
1 Obtenci�n
2 Polietilenglicol como disolvente
3 Propiedades de disoluciones acuosas de PEG
4 Ejemplos de reacciones qu�micas con PEG
4.1 PEG como disolvente en s�ntesis org�nica
5 Referencias
6 Enlaces externos
Obtenci�n
El polietilenglicol se produce por la interacci�n de �xido de etileno con agua,
etilenglicol u ol�gomeros de etilenglicol. La reacci�n est� catalizada por
catalizadores �cidos o b�sicos. Se prefiere partir de etilenglicol o sus olig�meros
que del agua, ya que esto permite obtener pol�meros de baja polidispersi�n. La
longitud de la cadena de pol�mero depende de la proporci�n de reactantes.

HOCH2CH2OH + n(CH2CH2O) ? HO(CH2CH2O)n+1H

Dependiendo del tipo de catalizador, el mecanismo de polimerizaci�n puede ser
cati�nico o ani�nico, es preferible el mecanismo ani�nico porque conduce a la
obtenci�n de PEG con menor polidispersidad. La polimerizaci�n de �xido de etileno
es un proceso exot�rmico. El polietilenglicol de alto peso molecular se sintentiza
por polimerizaci�n en suspensi�n. Es necesario mantener la cadena creciente de
pol�mero en el transcurso del proceso de policondensaci�n en disoluci�n. La
reacci�n est� catalizada por compuestos de magnesio, aluminio o calcio. Para
prevenir la coagulaci�n de la cadena de pol�mero de la disoluci�n, se a�aden
aditivos como dimetilglioxima.

Para preparar polietilenglicol de bajo peso molecular se usan catalizadores

alcalinos como NaOH O Na2CO3.

Polietilenglicol como disolvente

Pol�meros con bajo peso molecular pueden ser usados como disolventes no vol�tiles.
Los pol�meros m�s usados en una gran variedad de aplicaciones son polietilenglicol
y polipropilenglicol. Adem�s �stos permiten reciclar catalizadores valiosos, al
igual que los disolventes fluorosos.4?

El PEG es soluble en agua, por lo que la mayor�a de sus aplicaciones se dan en

disoluciones acuosas, siendo mayor esta solubilidad a mayor peso molecular del PEG.
Este es menos hidr�filo que el PPG (para un mismo PM), adem�s presenta baja
inflamabilidad y baja presi�n de vapor. En comparaci�n con otros disolventes
alternativos, el PEG es biodegradable, biocompatible y no t�xico. El PEG puede ser
recuperado y reciclado de la disoluci�n por extracci�n o destilaci�n directa.

Propiedades de disoluciones acuosas de PEG

Aunque el PEG es soluble en agua, al variar la temperatura de la disoluci�n se
pueden formar fases ricas tanto como pobres en �ste pol�mero. Esto se debe a los
grupos hidrof�bicos de metileno a lo largo de la cadena de pol�mero intercalados
con los grupos hidrof�licos �ter o alcohol. Este comportamiento est� tambi�n
afectado por la presencia de sales como fosfato de potasio y como resultado da la
formaci�n de sistemas bif�sicos acuosos. En las aplicaciones qu�micas, PEG act�a
como co-disolvente y proporciona una aparente disminuci�n de polaridad en la
disoluci�n, lo cual dirige al incremento en la solubilidad de mol�culas org�nicas.
Como pol�mero hidrof�lico, PEG es soluble en agua, sin embargo tambi�n es soluble
en muchos disolventes org�nicos como tolueno o diclorometano. Es insoluble en
hidrocarburos alif�ticos, los cuales pueden ser usados para extraer compuestos de
la fase polim�rica. Es importante conocer el comportamiento de sus fases, aunque
esto involucra diversas variables (Peso Molecular del pol�mero, sales, mol�culas
org�nicas neutras, temperatura, etc..), permitir� una mejor comprensi�n de la
qu�mica de �ste disolvente alternativo. De hecho, Rogers et. Al. han demostrado que
la distribuci�n de solutos org�nicos en estas fases es una funci�n de la diferencia
de concentraci�n de pol�mero entre las fases ricas en pol�mero y pobres en �ste
(acuosa)5?Debido a la cantidad de grupos �ter a lo largo de la cadena de pol�mero,
el PEG puede formar complejos con iones met�licos similares a los complejos corona
�ter-metal. �sta es una de las razones por las cuales las sales tienen mucho m�s
efecto en el comportamiento de fases de PEG en soluciones acuosas. Estos complejos
met�licos pueden ser usados como catalizadores de transferencia de fases. Su
comportamiento catal�tico depende del peso molecular del PEG, las modificaciones en
los grupos terminales y la naturaleza del cati�n y del ani�n. El PEG es estable en
condiciones oxidantes y ha sido usado en qu�mica org�nica con agentes
estequiom�tricos oxidantes.

Ejemplos de reacciones qu�micas con PEG

En un amplio rango de reacciones y procesos qu�micos se usa Polietilenglicol. El
pol�mero puede usarse directamente como inerte, como disolvente no vol�til o puede
ser modificado y utilizado como catalizador o reactante.

PEG como disolvente en s�ntesis org�nica

Se han estudiado tres reacciones principales de s�ntesis org�nica con PEG como
disolvente : Sustituci�n, Oxidaci�n y Reducci�n.

La reacci�n Diels Alder se usa como punto de referencia para medios de reacci�n
alternativos. Se ha demostrado que el estado de transici�n de la reacci�n Diels
Alder se estabiliza usando una disoluci�n acuosa de PEG, lo que resulta en una
disminuci�n de la energ�a de activaci�n.6?

Reacci�n Diels Alder.

Otra reacci�n que ha sido frecuentemente estudiada con disolventes alternativos es
la Adici�n Michael. Chandra et al. han demostrado que el proceso es m�s eficiente
en PEG y ausencia de catalizador.7? El tiempo de reacci�n se reduce dr�sticamente
al usar PEG y se consigue un mayor rendimiento. Se cree que los grupos terminales
hidr�xidos del pol�mero debilitan el enlace N-H de la amina y esto incrementa la
nucleofilia del nitr�geno por adici�n al alqueno. Las adiciones Michael en PEG se
han usado para la s�ntesis de dihidropirimidinas usando carbonato de potasio como
catalizador.8?Se han llevado a cabo reacciones de adici�n Michael asim�tricas
organocatalizadas en PEG. La enantioselectividad fue generalmente mucho mayor en
PEG que cuando se llevaron a cabo usando disolventes convencionales como DMSO o
THF.

Reacci�n adici�n Michael.

La reacci�n catal�tica de Acoplamiento Suzuki se ha probado en PEG. El uso de PEG
junto con catalizador de Pd permite obtener buenos rendimientos, adem�s de que el
catalizador puede ser reciclado tres veces despu�s de extraer el producto con
dietil �ter. El tiempo de reacci�n es de tan solo 60 s comparado con los 15 min por
el m�todo tradicional con calentamiento de ba�o de aceite a 100 �C para alcanzar
ese mismo rendimiento.9?

Reacci�n de acoplamiento Suzuki.

Reacci�n Sonogashira catalizada por Cobre.

Reacci�n de Dihidroxilaci�n asim�trica catal�tica.

Tambi�n se han llevado a cabo varias Reacciones de Oxidaci�n en PEG. El
polioxometalato H5PV2Mo10O40 fue muy efectivo en la reacci�n de Oxidaci�n Aer�bica
en PEG 200.10?El catalizador de la fase del disolvente puede ser recuperado y
reutilizado. Se obtienen rendimientos m�s altos aun utilizando menores cantidades
de tetra�xido de osmio. El caro ligando asim�trico y el tetra�xido de osmio
remanente en la fase PEG puede ser reciclado cuatro veces sin p�rdida de actividad.
La fase en la que se obtiene el producto, obtenido por extracci�n de �ter, contiene
menos de 2ppm de osmio. Un amplio rango de disolventes se han usado para extraer
productos de las reacciones usando PEG. El m�s notable es el CO2 supercr�tico o
scCO2. Heldebrant et. al. usaron PEG 900 en la hidrogenaci�n de estireno usando
RhCl(PPh3)como catalizador. El estireno, PEG y el catalizador de Rh se calentaron a
40 �C, a 30 bar de hidr�geno y 50 bar de di�xido de carbono en un recipiente a
presi�n de acero inoxidable. Despu�s de 19 horas, la temperatura se incrementa
hasta 55 �C y el scCO2 se hace pasar a trav�s de la fase de PEG a 155 bar y 2mLmin-
1. La fase gaseosa se recoge en una trampa de refrigeraci�n de diclorometano como
disolvente. El contenido del recipiente a presi�n se recicla 5 veces sin la
necesidad de a�adir m�s catalizador o PEG. El sistema PEG-scCO2 tambi�n se ha usado
en Oxidaci�n Aer�bica de Estireno. El catalizador puede reciclarse 5 veces. Se cree
que el PEG ayuda a prevenir la descomposici�n del catalizador de Paladio y ayuda a
la separaci�n del producto.11?

Reacci�n de Oxidaci�n de estireno catalizada por Paladio en PEG-scCO2.

Referencias
N�mero CAS
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glycol and solutions of polyethylene glycol as green reaction media�. Green
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Heldebrant, David; Jessop, Philip (2003). �Liquid poly(ethylene glycol) and
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