Analisis termodinamico

Este analisis se hace mediante el calculo de la entalpia de formacion y la energia libre de

Gibbs en funcion de la temperatura, para ello se usan los 2 compuestos de mayor
porcentaje presente en el aceite como son el glicerilo trioleato y el tripalmitato, ademas que
no se presentan reacciones diferentes a la transesterificacion.

Calculo de la entalpia de formacion usando el metodo CARDOSO [%]:

Tabla X: datos obtenidos de entalpia de formacion a 25 °C
sustancia ΔH combustion (Kj/mol) ΔH formacion (kj/mol)
glicerina -1837,25 -488,201
Oleato de etilo -11832,1 -641,6
Palmitato de etilo -10611,9 -832,1
Glicerilo trioleato -33909,1 -1120,4
Glicerilo tripalmitato -30396,1 -1544,7
metanol ------------ -238,4

Calculo de entalpia de reaccion a 25 °C:

Reaccion del glicerilo trioleato: ΔHrxn : -577,401 Kj/mol.
Reaccion del glicerilo tripalmitato: Δrxn : -724,721 Kj/mol.

Calculo de las capacidades calorificas Cp para liquidos usando el metodo de MISSERNARD

[%]:
sustancia Cp (J/mol*K)
glicerina 213,0
Oleato de etilo 607,8
Palmitato de etilo 537,0
Glicerilo trioleato 1691,8
Glicerilo tripalmitato 1563,9
metanol 85,5

Calculo de la energia libre de gibbs usando el metodo por contribucion de grupos para
sustancias puras y liquidas de CONSTANTINOU y GANI [%]:
sustancia Gf° (Kj/mol) ΔGf298 (Kj/mol)
glicerina -439,457 -474,424
Oleato de etilo 13,4 -21,567
Palmitato de etilo -182,321 -217,288
Glicerilo trioleato 75,907 40,94
Glicerilo tripalmitato -487,913 -522,88
metanol --------- -166,27

Calculo de la enegia libre de gibbs y capacidades calorificas de reaccion:

reaccion ΔGrxn (Kj/mol) Cprxn (Kj/mol*K)
Glicerilo trioleato -81,255 88,1x10-3.
Glicerilo tripalmitato -104,598 3.6x10-3.
Para las respectivas reacciones a la temperatura de 60°C que seria le temperatura
promedio de la reaccion:
reaccion ΔSfrxn (Kj/mol*K) ΔGrxn (Kj/mol)
Glicerilo trioleato -1,664 -568,896
Glicerilo tripalmitico -2,0799 -724,318

Se observa con la entalpia de formacion negativa que la reaccion es exotermica, por tanto
se favorece a temperaturas bajas y ademas, con la energia libre de gibbs siendo negativa
amplia la factibilidad teorica de la reaccion [#] , podemos afirmar que la reaccion es
espontanea a temperaturas bajas.

[%] REID R, pausnits and pooling J. properties of gases and liquids. 4a Ed. Mc Graw-Hill,
1988.
[#] MURILLO J, produccion de biodiesel apartir de aceite de palma. Universidad nacional de
colombia. Agosto de 2003.

Anexos
- Reacciones para el analisis termodinamico:

Reaccion del glicerol:

C3H8O3(l) + 5 O2  3CO2 + 4H2O(l)

Reaccion con el glicerilo trinoleato:

(C17H33CO2)3C3H5(l) + 3CH3OH  3C17H33CO2CH3 + C3H8O3

Reaccion con el glicerilo tripalmitato:

(CH3(CH2)14CO2)3C3H5(l) + 3C2H5OH  3CH3(CH2)14CO2CH3 + C3H8O3
- Ecuacion según el metodo cardoso:

ΔHc(l) = 196,98 – 610,13*(N) donde,

N = Nc + ∑ΔNi ; Nc = numero de atomos de carbono; ΔNi = correccion de la tabla 6.6 de
properties of gases and liquids [%]

- ΔHrxn = entalpia de productos- entalpia de reactivos

- Para hallar la energia de gibbs estandar : ΔGf298 = Gf° - go donde,

Go = parametro de ajuste adicional, usando en la estimacion de energia libre de gibbs
de formacion

- Para la energia de gibbs de reaccion en funcion de la temperatura:

𝑇 𝑇
𝐶𝑝𝑟𝑥𝑛
∆𝐺 = ∆𝐻° + ∫ 𝐶𝑝𝑟𝑥𝑛 𝑑𝑇 − 𝑇 ∗ [−∆𝑆𝑓𝑟𝑥𝑛 ∫ 𝑑𝑇]
298,15 298,15 𝑇

- Para la entropia de formacion:

𝛥𝐻°𝑟𝑥𝑛 − ∆𝐺°𝑟𝑥𝑛
𝛥𝑆𝑓𝑟𝑥𝑛 =
298,15