Universidad Nacional de Ingeniería

Facultad de Ingeniería Geológica, Minera y Metalúrgica

Separación de Cationes por Grupos

LABORATORIO N° 1

SEPARACIÓN DE CATIONES POR GRUPOS

OBJETIVO

Distinguir los cationes de cada grupo, sabiendo que precipitan en presencia de un reactivo
particular para cada grupo.
Establecer una clasificación basada en las distintas solubilidades de los cloruros, sulfuros,
hidróxidos y carbonatos.

PARTE TEÓRICA

Es este segmento se darán a conocer algunos conceptos y métodos que facilitarán la

comprensión de esta separación por grupos.

Reacciones Selectivas
Son reacciones que dan resultados idénticos o muy parecidos con una o muchos iones
(grupos de iones)
Ejemplo:

Cationes I
(Ag+, Pb++, Hg++2) + HCl  HgCl
AgCl
PbCl2
Clasificación de cationes
A continuación se presentará un cuadro en el cual nos enseñará, como han sido
separados por grupo los cationes y cuales han sido los reactivos capaces de conseguir esta
separación.

Producto de Solubilidad

Para electrolitos escasamente solubles, experimentalmente se comprueba que el

producto de las concentraciones molares totales de los iones es una constante para cada
temperatura (en nuestro caso temperatura ambiente). Este producto Sp cada temperatura
(en nuestro caso temperatura ambiente). Este producto Sp se denomina producto de
solubilidad. Para un electrolito binario:

AB  A+ + B-
SAB = [A+] [B-]

En general, para un electrolito A pBq que se ioniza en pAT... y qB-..., iones

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ApBq  PA+... + qB-...

SApBq = [pA+...]p x [qB-....]q

La sustancia sólida se ioniza completamente en solución diluida, por lo que no habrá

moléculas sin ionizar. Se puede demostrar termodinámicamente que en soluciones
saturadas de cualquier sal que contienen cantidades variables de una sal más soluble con
un ión común, los productos de las actividades de los iones en las distintas soluciones
saturadas son los mismos, sea el electrolito binario:

AB  A+ + B-
 aA+ x aB- = constantes

Actividad

Siendo: a i = Ci i

Concentrac
Factor ión de
actividad
En las soluciones muy diluidas, a las que nos estamos refiriendo, las actividades
pueden ser tomadas como iguales prácticamente a las concentraciones, de cómo que [A+] x
[B-] = Constante.

Cabe resaltar que la expresión del producto de solubilidad es aplicable para

soluciones saturadas de electrolitos escasamente solubles y con condiciones pequeñas de
otras sales.

La gran importancia de la concepción del producto de solubilidad se debe a su

vinculación con la precipitación en soluciones, siendo esta una de las operaciones
principales en el análisis cualitativo. El producto de solubilidad es el valor final que se
obtiene para el producto iónico cuando se alcanzado el equilibrio entre una fase sólida y la
solución si las condiciones experimentales son tales que el producto iónico es diferente del
producto de solubilidad, entonces el sistema se modifica de modo que los productos iónicos
y de solubilidad lleguen a ser iguales. De ese modo si para un electrolito se hace que el
producto de las concentraciones de los iones en solución exceda de algún modo al producto
de solubilidad por ejemplo mediante el agregado de una sal con un ión común, el sistema se
modificará motivando la precipitación de una sal sólida siempre que, naturalmente, quede
excluida la posibilidad de sobresaturación.

PARTE EXPERIMENTAL
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Equipo de laboratorio

 8 tubos de ensayo en su respectiva gradilla

 papel de filtro
 papel de tornasol
 pinza
 embudo
 bagueta
 piceta
 reactivos: HCl(ac), NH4OH, Na2S, NH4Cl

Proceso Experimental

1er paso. Una vez recibida la solución que contiene cationes del I al IV grupo, a dicha
solución añadimos HCl 6N, esto se hace gota a gota y agitándolo, llegando en un instante a
observarse la formación de un precipitado blanquecino, este nos indicará la presencia de
cationes del grupo I [Ag+, Pb++, Hg2++].

HCl

6N

Solución
con los
cationes del Precipitad
grupo I - V o
blanqueci
no
Luego filtramos para obtener el precipitado
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Baqueta

Embudo
Precipitado
Papel blanquecino
filtro

Solución filtrada
conteniendo aun
cationes del II al V
grupo

Nota: Tenemos que realizar el 1er paso por completo para cerciorarnos la
precipitación total o completa de los cationes del 1er grupo, esto agregando HCl (6N).

Observación. La precipitación se debió a las siguientes reacciones:

Cationes I grupo
HgCl

(Ag+, Pb++, Hg2++) + HCl(6N)  AgCl (precipitación de

PbCl2 color blanco)
Ejemplo:
1ero AgNO3(ac)  Ag+ + NO-3 (agregar HCl)
2do Ag+ + Cl-  AgCl

Características del grupo: Los cloruros son insolubles en agua y HCl diluido

2do Paso

Con la solución filtrada, se realiza una neutralización agregando gotas de NH 4OH 15N
usando como indicador papel de tornasol hasta observar que el papel adquiere una
coloración lila. Luego agregamos gotas de HCl (6N) obteniendo un papel de tornasol de
color rojo claro (esto debido a que la precipitación de los cationes del grupo II es un medio
ligeramente ácido, pero no de tal grado como para el grupo I).

A continuación le agregamos el reactivo de grupo Na2S, gota a gota y agitamos hasta

observar la formación de un precipitado, el cual fue de color marrón a negro, esto nos
indicará la presencia de cationes del grupo II [Hg++, Pb++, Cu++, Sn++, etc.]
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(Para neutralizar (Para darle a la

la solución, hasta HCl solución un
NH4OH
obtener papel de medio
tornasol lila) ligeramente
ácido, hasta
obtener papel de
tornasol de color
rojo claro)

Solución con
cationes del II -
V

Na2S

Solución con
cationes del II – Precipitad
V grupo, o color
teniendo una negro
acidez corregida

Luego filtramos para obtener el precipitado

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Precipitado negro

Solución cristalina conteniendo

aún cationes del II – V grupo

Nota: Es necesario la realización del mismo procedimiento una vez más, para
cerciorarnos de la precipitación total o completa, esto lo comprobamos agregando
Na2S y obteniendo una solución cristalina.

Observación: La precipitación ocurrió debido a las siguientes reacciones.

Grupo II
HgS
++ ++ ++ ++
[Hg , Pb , Cu , Sn ] + Na2S  PbS (precipitado de color
CuS negro)
SnS

Característica del grupo: sulfuros insolubles en HCl

3er Paso

Con la solución obtenida del paso anterior conteniendo los cationes del III – V grupo,
continuamos agregando gotas de NH4Cl para darle un medio salino, también alcalinizamos
la solución con NH4OH 15N; luego agregamos gota a gota Na2S y agitando, hasta observar la
formación de un precipitado blanco gelatinoso indicándonos la presencia de cationes del
grupo III.
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(Para darle un
(Para darle un NH4OH medio alcalino a
NH4Cl
medio salino a la la solución, hasta
solución) conseguir una
coloración lila en
el papel de
tornasol)

Na2S

Solución con
cationes del III – Precipitad
V grupo, en un o color
medio básico blanco
gelatinoso

Luego filtramos para obtener el precipitado

Nota: Como en los pasos es necesario comprobar la precipitación total o completa.

Observación: la precipitación ocurrió debido a las siguientes reacciones:

Grupo III
NiS
++ ++ ++ ++
[Mn , Zn , Cu , Ni ] + (NH4)2S CuS (precipitado
Precipitado de color
blanco -
 MnS blanco) gelatinoso
reactivo ZnS

Ejemplo:
Solución cristalina conteniendo
Mn++ + S--  MnS del IV – V grupo
aún cationes

Características del grupo: Sulfuros precipitables por (NH 4)2S en presencia de NH4OH y
NH4Cl
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4to Paso:
Con la solución resultado del paso anterior conteniendo cationes de los grupos IV y V,
continuamos el experimento, haciéndola hervir para la expulsión del H 2S, luego enfriar,
continuamos agregando gotas de (NH 4)2CO3, se deja reposar y se observará la lenta
formación de un precipitado blanquecino, que indicará la presencia de catines del grupo IV.

(se deja
reposar) y se
observará
lentamente la
formación de un
precipitado

Solución con
cationes del IV – Precipitad
V grupo, o de color
habiéndose
eliminado la blanquesi
presencia H2S no
Luego filtramos:

Precipitado blanco

Observación: La precipitación se debió a las reacciones:

Grupo IV
BaCO3
[Ba++, Sr++, Ca++, etc.]+(NH4)2CO3 SrCO3 (precipitado de color
CaCO3 blanco)

Características del grupo: carbonatos precipitables por (NH 4)2CO3 en presencia de NH4Cl.
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5to paso.
La solución filtrada en el paso anterior debe ser cristalina, la cual contiene los cationes del
grupo V [Mg++, Na+, K+, Li+, NH4+, etc.]
 CUESTIONARIO

1- El segundo y el tercer grupo de cationes de debería separar el H2S(g) el sulfuro de

hidrogeno, el cual se separa utilizando el aparato kipp y explique su
funcionamiento.
Dibuje el kipp y explique su funcionamiento.

EL APARATO DE KIPP

QUE CARACTERISTICAS TIENE

El aparato consiste en tres cilindros apilados. El material sólido (por ejemplo, sulfuro
ferroso) se coloca en el cilindro del medio y el ácido en el superior. Un tubo se extiende del cilindro
superior al inferior. El cilindro central tiene un tubo con una válvula utilizada para la extracción del
gas obtenido. Cuando ésta está cerrada, la presión del gas en el cilindro central aumenta,
empujando el ácido de vuelta al cilindro superior hasta que deja de estar en contacto con el
material sólido, y la reacción cesa.

¿COMO FUNCIONA EL APARATO?

Sus usos más comunes son la preparación de ácido sulfhídrico mediante la reacción de
ácido sulfúrico con sulfuro ferroso, preparación de dióxido de carbono mediante la reacción de
ácido clorhídrico con carbonato de calcio, y de hidrógeno mediante la reacción de ácido clorhídrico
con un metal apropiado.

El sólido (sulfuro de hierro) se coloca en la bola central y el líquido (puede ser ácido
clorhídrico, pero mejor funciona con ácido sulfúrico 9N) se vierte en la bola superior, que llena
primero el depósito más bajo y luego sube hasta la bola central. Aquí, al juntarse el líquido con el
sólido, se produce el gas que sale por el tubo de desprendimiento (sulfuro de hidrógeno). Cuando
este se cierra, el gas ejerce presión sobre el líquido y éste sube hacia la bola superior con lo cual el
sólido se queda en seco y deja ya de funcionar, hasta tanto no vuelva a abrirse el tubo de
desprendimiento.

FeS(s) + H2SO4  FeSO4 + H2S 

2- a) En la marcha química seguida ¿Es importante lograr la precipitación total o
completa? ¿Porque?

Es muy importante que se logre la precipitación total para cada grupo ya que de lo contrario
podrían reaccionar cationes de diferentes grupos juntos, con lo cual nuestro análisis sería
incorrecto, si en caso esto sucediera podemos darnos cuenta que se ha cometido un error al
verificar los colores de los precipitados obtenidos en cada separación.

b) ¿Cómo nos percatamos de haber logrado la precipitación total?

Podemos estar seguros que se ha efectuada una precipitación total, si después de la formación del
precipitado agregamos una gota más de reactivo y observamos que ya no se forma precipitado,
sólo así verificamos que ya no hay reacción y la precipitación estará completa.

c) ¿Se puede en realidad, la precipitación total o completa, por ejemplo de un

catión? ¿Por qué? Explique brevemente y con toda claridad.

No siempre se puede lograr la precipitación total. Por ejemplo en Mg (OH) se disuelve en ácidos y
sales de amonio y es por ello que en presencia del ion NH 4+ la separación del Mg+2 no puede ser
completa. A veces la presencia del ion NH 4+ hace que el precipitado del Mg (OH)2 no llega a
formarse.

3- a) ¿En qué medio se separo cada grupo?

Grupo I Acido
Grupo II Acido
Grupo III Acido
Grupo IV Acido
Grupo V Acido

b) ¿Qué compuestos se formaron?

 REACTIVO DE CARACTERÍSTICAS
GRUPO IONES PRECIPITA
GRUPO DEL GRUPO
I
HCl diluido Cloruros insolubles en
(grupo de Ag+, Pb++, Hg2++ AgCl, PbCl2, Hg2Cl2
HCl diluido
la plata)
II
(grupo del Hg, Pb2+, Bi++,
HgS, PbS, Bi2S3, CuS, Sulfuros insolubles en
cobre y Na2S Cu, Cd+2, Cn2+,
CdS, SuS, As2S3, HCl diluido
del As3+, Sb3+
arsénico)
III
(NH4)2S en Al3+, Cr3+, Fe3+ Al(OH)3, Cr(OH)3, Hidróxido precipitables
(grupo del
presencia de Ni2+,CO2+, Mn2+, Fe(OH)3 por NH, OH en
hierro y
NH4OH y NH4Cl Zn2+ NiS, CoS, MnS, ZuS presencia de NH, Cl.
del zinc)

IV (NH4)2CO3 en Sulfuros precipitables

(grup o presencia de Ba2+, Sr2+,Ca2+ BaCO3, SrCO3, CaCO3, por (NH4)2S en
del calcio) NH4OH y NH4Cl presencia de NH4Cl.

V
(grupo de Iones que no precipitan
Sin reactivo de Mg2+, Na1+, K1+,
los Sin precipitado de grupo en los grupos
grupo Li1+, NH41+
metales anteriores.
alcalinos)

c) ¿Cómo se precipita el catión Mg+2?

El catión Mg+2 se precipita de la siguiente manera:

A 2 gotas de solución de una sal de magnesio se añaden 2 gotas de solución saturada de
NH4Cl y la solución obtenida se trata 2 gotas de una solución 2 N de amoniaco,
comprobando luego si se forma el precipitado.

4- Calcule el pH y el pOH de una solución acuosa de amoniaco, con NH4OH(ac) 0.1 M

Kdis = 1.79×10-5
 
NH 4 OH ( ac )  NH 4  OH 
0.1M  
X X X
0.1  X X X

X2
 1.79.10 5
(0.1  X
 )
X  1.337.10 3 M
P 0 H  2.873
PH  11 .126

5- Se dispone de la sal MgSO4 7H2O(S) sulfato de magnesio heptahidratado y se

desea preparar 250 ml de solución 0.125 N ¿Qué cantidad de sal en gramos se
necesita pesar?
Pequi
MgSO4 7 H 2 O N
V
n
N
V

m
V  0.25 L N
VM

N  0.125 N m  3.85 gr

6- A 20 ml de HCl(ac) 0.04 M se le añade 45 ml de K(OH) 0.02 N. Calcule el pOH de la

solución resultante.

HCl  K (OH )  KCl  H 2 O

0.04M 0.02M
hallando los n moles respectivo s

n HCl  M .V  8.10  4
n KOH  MV  9.10  4

se neutralizan n HCL  n KOH

nos quedan
n KOH  10  4 M KOH  1.5.10 3

ahora hallando POH  2.82

CONCLUSIONES

Para los propósitos del análisis cualitativo sistemático, los cationes se dividen en cinco
grupos sobre la base de su comportamiento frente a ciertos reactivos. Mediante el uso sistemático
de los llamados “reactivos de grupo”, por lo cual podemos separar estos grupos para un examen
más pro
Del experimento de concluye que:
- Los cationes del grupo I precipitan como cloruros.
- Los cationes del grupo II precipitan como sulfuros.
- Los cationes del grupo III precipitan como sulfuros alcalinos.
- Los cationes del grupo IV precipitan como carbonatos.
- Los cationes del grupo V no precipitan en esta experiencia
 Podemos observar que los grupos de cationes se pueden identificar según el color del
precipitado obtenido. como:

- Grupo I: precipitado color blanco

- Grupo II: precipitado color negro
- Grupo III: precipitado color marrón
- Grupo IV: precipitado color gris claro
- Grupo V: precipitado incoloro.

También podemos decir que el análisis cualitativo es un método para identificar una
sustancia desconocida pasando muestras de la misma por una serie de análisis químicos. La
marcha analítica se basa en reacciones químicas conocidas, de forma que cada producto químico
añadido analiza un catión específico. Si se produce la reacción prevista, significa que el catión está
presente. Si no se produce, el analista pasa al siguiente catión.

RECOMENDACIONES.

Trabajar constantemente con el papel tornasol, para controlar el medio en el cual se

encuentra la solución.

Antes de comenzar el laboratorio es necesario el minucioso lavado de los materiales para

evitar alteraciones de las impurezas en las reacciones

Realizar la comprobación de la existencia de los componentes respectivos a cada grupo, es

decir si se llevó a cabo la reacción total o completa, ya que esto será trascendente para la
continuación del experimento.

Verificar los contenidos de los reactantes los cuales pueden estar con otra concentración o
peor aún sin el compuesto deseado.

Se recomienda tapar inmediatamente los reactivos después de utilizarlos para evitar mezclas
entre estos.

BIBLIOGRAFÍA
SEMIMICRO ANÁLISIS QUÍMICO CUALITATIVO
V. N. ALEXEIEV
QUÍMICA
BROWN THOMAS
ANÁLISIS CUALITATIVO
BUMBLAY RAY U.
QUÍMICA ANALÍTICA CUALITATIVA
VOGEL ARTHUR