Bioquímica Estática

pode ser
estudo de
dividida em
Dinâmica
Biomoléculas Organismos Vivos
podem ser Necessitam
Compostos de
Moléculas Moléculas Nutrientes
Necessárias
Complexas para formar Simples
fornecem
Células
Poliolosídios formam Oses
*Energia
podem ser
* Polinucleotídios formam Nucleotídios

*Proteínas formam Aminoácidos Eucarióticas Procarióticas

contém
*Lipídios contém
Componentes de
DNA Citoplasma DNA
Membranas Organelas
no Núcleo
 Bioquímica Estática ou Descritiva
 Estuda as substâncias que compõem o organismo vivo,
suas funções e propriedades.

Bioquímica Dinâmica
 Estuda as reações e transformações que tem lugar entre
os diversos constituintes do bioplasma. E estuda o
metabolismo.

Bioquímica

 Organizações moleculares que integram a

matéria
 Elementos Biogenéticos:

Elementos Porcentagem (%)

Oxigênio 62
Carbono 21
Hidrogênio 9,9
Nitrogênio 3
Cálcio 1,9
P; K; S; Cl; Na; Mg; I; F;
-
Fe e Mn
 Biomoléculas Inorgânicas

 Água; Gases: O2 ; CO2 N2 ;

 Ânions: Cl-, PO43-,
 Cátions: Na+, K+, NH4+, Ca+, Mg2+

Biomoléculas Orgânicas

 Glicídios;
 Lipídios;
 Protídios,
Alguns Grupos Funcionais Comuns das Biomoléculas
Exemplos de Grupos Funcionais nas Biomoléculas
A estrutura tridimensional é importante para a
função que a biomolécula desempenha
 Cinco Tipos de Transformações químicas que
Ocorrem nas Células

 Oxirredução

 Clivagem e formação de ligações C-C

 Rearranjos internos

 Transferência de grupamentos químicos

 Reações de condensação com eliminação de uma

molécula de água
Estados de Oxidação do Carbono nas Biomoléculas
Qual é a importância da Bioquímica
nos alimentos?
 A Bioquímica é uma Ciência Multidisciplinar

Farmacologia Nutrição Genética Patologia

Fisiologia Endocrinologia
Bioquímica

Microbiologia
Parasitologia Imunologia
 CARBOIDRATOS

Sumário

1. Monossacarídeos: Estruturas e Estereoquímica.

2. Reações de monossacarídeos.

3. Oligossacarídeos.

4. Polissacarídeos.

5. Glicoproteinas.
Carboidratos
Sacarose, lactose e
Dissacarídeos maltose

Oligossacarí
Ramificados
Monossacarí deos e linear
Estruturas
deos Polissacarí
deos Homopolíssacarídeos
ou
Lig. Heteropolissacarídeos
Glicosídica

Via
Fonte Glicolítica
Carboidratos
Energias
Plantas Amido
Armazena-
mento
Animais Glicogênio

Estruturas Celulose
Funções
Glicopro- Antígenos de grupos
teínas sanguíneos
 Carboidratos
Entre outras,
possuem fornecem desempenham funções

Estruturas Energia De reserva Estrutural

Podem ser Por exemplo

Oses formam Poli-osses Glicogênio Amido Celulose

Dividem-se em

Como
Quitina
Oligossacarídeos Polissacarídeos

Podem ser
Homogêneos
Heterossacarídeos
Tais como
como Heterogêneos
Glicoproteínas
 Introdução

 Mais da metade de todo o carbono orgânico da Terra está

armazenado apenas em duas moléculas de Carboidratos:
– Amido e Celulose.

• A única diferença entre eles é a maneira como as

unidades de glicose estão organizadas.

• A glicose é produzida pelas plantas verdes e armazenada

na forma de amido, como reserva energética das plantas.
• Os animais (homem) tem uma enzima que reconhece a
conformação do amido e pode quebrá-la em suas
unidades de glicose.

 A glicose, é oxidada em dióxido de carbono e água, é a

principal fonte de energia.

• A celulose, o principal componente das paredes celulares

das plantas, por exemplo: algodão, madeira, etc.

• O homem não possuí a enzima Celulase para degradar a

celulose, mas os cupins a têm.
 CHO

H-C-OH

HO-C-H

H-C-OH

H-C-OH

CH2-OH
Micrografia eletrônica dos grânulos de amido em
uma planta
Glicose
Os Glicídios
 Carboidrato
Definição
É um poliidroxialdeído ou poliidroxicetona, ou uma
substância que dá estes compostos por hidrólise.

Monossacarídeo:
É um carboidrato que não pode ser hidrolisado para um
carboidrato mais simples.

Têm a fórmula geral de CnH2nOn, onde n varia de 3 a 8.

 Aldose: um monossacarídeo contando com um grupo
Aldeídico.
 Cetose: um monossacarídeo contando com um grupo
Cetônico.
Monossacarídeos:
São classificados pelo seu número de átomo de carbono.

NOME FÓRMULA

Triose C3H6O3
Tetrose C4H8O4
Pentose C5H10O5
Hexose C6H12O6
Heptose C7H14O7
octose C8H16O8
 Monossacarídeos
Existe dois tipo de trioses:

 A Aldotrioses e Cetotrioses - são freqüentemente

omitidos e estes compostos são referidos como simples
trioses, no entanto, esta designação não se refere a
natureza do grupo carbonila, apenas nos diz o número de
carbonos.

H O H O

C C

HC - OH C O

CH 2OH CH 2OH

Gliceraldeído Dihidroxicetona
uma aldotriose uma cetotriose
 Monossacarídeos
Gliceraldeído contém um centro assimétrico e existe como
par de enantiômeros: D-Gliceraldeído L-Gliceraldeído.
Projeções de Fischer
Projeção de Fischer: 2 representações dimensionais para
mostrar a configuração tetraédrica assimétrica:
 linhas horizontais representa ligações projetando p/frente;
 linhas verticais representa ligações projetando p/ trás; o átomo
de carbono na interseção das linhas horizontais e verticais não é
mostrado
CHO
CHO
conversão de Fischer
H C OH H OH

CH2OH
D - Gliceraldeído
CH 2 OH
D- Gliceraldeído
 D, L - Monossacarídeos

De acordo com a convenção proposto por Fisher:

• D-monossacarídeo: é aquele que quando escrito como
projeção de Fisher, tem o (-OH) no seu penúltimo carbono
à direita;
• L- monossacarídeo: é aquele que tem (-OH) no seu
penúltimo carbono à esquerda.

CHO CHO

H C OH HO C H

CH2OH CH2OH
D - Gliceraldeído LD- - Gliceraldeído
 Aldotretoses
Enantiômeros: Estereoisômeros que são imagens de
espelho, ex.: D-eritrose e L-eritrose são enantiômeros;
• Diastereômeros: Estereoisômeros que não são imagens
de espelho, ex.: D-eritrose e D-treose

CHO CHO CHO CHO

H OH HO H HO H H OH
H OH HO H H OH HO H

CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH

D-eritrose L-eritrose D-treose L-treose
 Aldotretoses

As duas mais comuns. D-aldotetroses e D-aldopentoses

O O
CHO CHO
H OH H H
H OH HO H
H OH H OH

H OH H OH
H OH H OH

OH OH CH2OH CH2OH
D-eritrose D-treose
D-Ribose D-deoxy-D-Ribose

As três mais comuns. D-aldohexoses. (Note que o 3º é

uma aminoaçúcar), e o mais comum 2-ceto-D-hexose (D
frutose)
 O O O OH
H OH H OH H NH 2 O
HO H HO H HO H HO H
H OH HO H H OH H OH
H OH H OH H OH H OH
OH
OH OH OH
D-Glucose D-Galactose D-Glucosamine D-Fructose

Estrutura Cíclica

 Monossacarídeos têm grupos (-OH) e (C=O) na mesma

molécula, existem normalmente como moléculas cíclicas
resultado da interação entre grupos funcionais do C1 e C5
para formar os hemiacetais cíclicos (na aldohexoses).
 Reação geral

O OH

R C H + H - O - R' R C O - R'
aldeído álcool hemiacetal

Na Glicose
6
CH 2OH CH 2OH
H
5
H C O H C O
H H
4 H
OH C OH H C
1 OH
HO C C HO C C
3 2
O
H OH H OH

 Uma outra possibilidade é a interação entre C2 e C5 para

formar um hemiacetal cíclico (nas cetohexoses).
Reação geral

O OH

R C + H - O - R' R C O - R'

R'' R''
cetona álcool hemiacetal

Na frutose
6 H 6
HOCH 2 1
HOCH 2 1
O O
CH 2OH CH 2OH
5 H 5 H 2
HO C HO C
H 2 H
C C O C C
4 3 4 3 OH
OH H OH H
forma hemiacetal
 Carbono anomérico: novo centro assimétrico
resultante da formação do hemiacetal cíclico;
 Anômeros: carboidratos que diferem somente na
configuração dos seus carbonos assimétricos.

Projeções de Haworth

 As estruturas cíclicas de açúcares são mostradas em

desenhos em perspectiva como anéis planares de 5 e 6
elementos.
 O anel com 5 elementos é chamado de Furanose (similar
ao furano).
 O anel com 6 elementos é chamado de Piranose (similar
ao pirano).
 6
CH = O CH 2OH
H OH 5
C OH
H
HO H H
O
4 C
H OH OH H
1
HO C C H Carbono
H OH 3 2

CH 2OH H OH Anomérico
6
D-Glicose CH 2OH CH 2OH
5
5
C O OH (beta) H C O H
H
H H
4
OH H 1 + 4
OH H 1

HO C C HO C C
3 2 H 3 2 OH (alfa)
H OH H OH

beta-D-Glicopiranose alfa -D-Glicopiranose

(beta-D-Glicose) (alfa-D-Glicose)

 Para um açúcar D qualquer grupo escrito à direita na projeção de

Fischer está digirido para baixo na projeção de Haworth.

 Qualquer grupo escrito à esquerda na projeção de Fischer está

dirigido para cima na projeção de Haworth.
Projeções de Haworth - Anel hemiacetal de 6
elementos é adicionado infixo - piran
E o anel hemiacetal de 5 elementos é adicionado infixo -
furan
O

O
Furan Piran
 Formas Conformacionais
 Anéis de 5 membros são planares conforme as projeções
de Haworth e são ideais para representar as furanoses.

HO
HO OH
H O
O
H H
H H
H OH H H
OH OH OH OH

 -D-Ribofuranose
-D-Ribofuranose

H OH
H OH O HO H
H OH H OH O
H H OH
H
CH 2OH CH 2OH

-D-Ribofuranose  -D-Ribofuranose
Para as piranoses, anéis de 6 membros são precisamente
representados em conformação de cadeira sem tensão:

H OH OH
H
HO O HO O
H H
HO H H HO H OH
H OH OH OH H
H

-D-Glucopyranose  -D-Glucopyranose

Se compararmos as orientações dos grupos nos carbonos

1, 2, 3, 4 e 5 nas projeções de Haworth e cadeira do b-D
glucopiranose, veremos que em cada caso eles são
acima - abaixo – acima – abaixo - acima respectivamente.
 CH 2OH H OH
OH HO O
O H
HO H OH
OH
HO H OH H
OH
-D-Glucopyranose  -D-Glucopyranose
Projeção de Haworth Conformação em Cadeira

Reações de Monossacarídeos
Reações de Oxidação - Redução
A oxidação de açúcares fornece energia para que os
organismos realizem seus processos vitais.
Quando ocorre a produção de energia em carboidratos?
i. Quando, açúcares são completamente oxidado em CO2
e H2O (aeróbico)
ii. Redução de açúcares em CO2 e H2O para formar
açúcares, processo que ocorre na fotossíntese.
 Reações de Monossacarídeos

Os grupos aldeídos podem ser oxidado para gerar o grupo

carboxila característico dos ácidos.

Açúcar redutor: é aquele que reduz um agente oxidante:

• oxidação de um hemiacetal cíclico produz uma lactona;
• quando o agente oxidante é a solução de Tollens, Ago
precipita como espelho de prata:

CH 2OH CH 2OH
H
O Ag(NH 3)2
+ O
OH + OH O+ Ag
OH-
HO OH HO
OH OH
Um lactona
Um Hemiacetal cíclico
(éster cíclico)
 Reações de Monossacarídeos
Redução
 O grupo carbonila de um monossacarídeo pode ser
reduzido para um grupo hidroxila por uma variedade de
agentes redutores, incluindo H2/Me e NaBH4.
 Redução no grupo (C=O) de monossacarídeo dá um
composto poliidróxido chamado de alditol
O O

H OH H OH
HO H Ni H OH
+ H2
H OH HO H
H OH H OH

OH OH
D - glicose D - Sorbitol
 Reações de Monossacarídeos
Reações de Esterificação

 Os grupos hidroxila de açúcares comportam-se como

todos os álcoois, podem reagir com ácidos e derivados
para formar Ésteres.

+
H

H 2-
CH 2 OPO 3
CH 2 O O- O- O- O-
O-
OH
O Enzima O OH
OH + O- P OPOPO Adenosina
OH + O - POPO - Adenosina

HO HO
OH O O O OH O O

ADP
 D- Glicose ATP
 D-Glicose- 6-fosfato
 Reações de Monossacarídeos
Formação de Glicosídeos
Glicosídeo: Um açúcar com um grupo (ROH) ligado a um
carbono anomérico pode reagir com outra Hidroxila (R’OH)
para formar uma ligação glicosídica (R’-O-R).

 Aqueles derivados de furanoses são furanosídeos

 Aqueles derivados de piranoses são piranosídeos;
i. Ligação glicosídicas: ligação do carbono anomérico com
grupo -OR:
Ligação glicosídica

CH 2 OH CH 2 OH
O O
OH + CH 3OH OH + H2O

HO OH Álcool metílico HO
OH OH OCH3
Metil-alfa-Dglicopiranosídeo
alfa -D-Glicopiranose
(Hemiacetal)
 Formação de Glicosídeos
Aminoaçúcares

CH 2 OH
CH 2 OH
O OH
O OH
OH
OH HO
HO NHCOCH 3
CH 3 - CH
NHCOCH 3
N-Acetil-D-glucosamine COO-
N-ácido acetil-murâmico
 Dissacarídeos
Sacarose:
• açúcar de mesa, obtido do suco da cana de açúcar e
beterraba doce;
• unidade de D-glicose e de D-frutose unidos por ligação
alfa-1,2- glicosídica

D-Glicose CH 2OH
Lig. alfa- 1-2-Glicosídica
O
OH 1
HO
HOCH 2 HO O
O
HO 2
CH 2OH
D-Frutose HO
 Dissacarídeos
Lactose
• Cerca de 5% - 8% no leite humano, 4% - 5% no leite
bovino;
• Unidade D-galactose e D-glicose unidos pela ligação beta-
1,4-glicosídica:
D-Glicose CH 2 OH
OH
Final Redutor
O
4
OH
D-Galactose
CH2 OH O OH HO
CH 2 OH
HO O O 4 CH 2 OH
Lig. beta-1, 4-Glicosídica O
OH
1 O
1
Final não Redutor HO OH OH
HO OH
OH
Lig. beta-1, 4-Glicosídica
 Dissacarídeos
 Intolerância a lactose: Falta ou quantidade insuficiente
da lactase provoca formação de gases e prisão de ventre.
A lactose é um açúcar redutor porque o grupo no
carbono anomérico da glicose não está envolvido na
ligação glicosídica.

 Maltose:
Duas unidades de D-glicose unidos pela ligação
alfa-1,4-glicosídica.
alfa- 1, 4- Glicosídica

1 4 CH 2 OH
O O
HOCH 2 OH
OH OH O

OH
OH OH
 Polissacarídeos
Função de:

 Armazenamento: estoca energia: glicogênio e amido;

• Estrutural: utilizado para fornecer proteção ou
lubrificação e revestimento de células: Celulose
mucopolissacarídeos;

Celulose

Principal componente estrutural dos vegetais,

especialmente madeiras e fibras vegetais:
 Polissacarídeos
 Polímero linear de aproximadamente de 2800 unidades
de D-glicose unidades por ligações b-1,4-glicosídicas.
• Conformação totalmente estendida com alteração de
rotações de 180 o das unidades de glicose.
• Pontes de hidrogênio intra- e intermolecular extensivas
entre as cadeias.
OH 1
HO 4 CH 2 OH
CH 2 OH
O 4 O O
O CH 2 OH O
1 O
HO OH HO OH 1
 Polissacarídeos
Amido é usado como estoque de energia nos vegetais:
 Polímeros de unidades de alfa-D-glicose.

Amilose: cadeias contínuas não-ramificadas com mais de

4000 unidades de alfa-D-glicose unidas pelas ligações alfa-
1,4-glicosídicas.
• Amilopectina: polímero muito ramificado consistindo de
unidades de 24-30 de D-glicose unidas pelas ligações alfa-
1,4- glicosídicas e ramificações criadas pelas ligações alfa-
1,6- glicosídicas.
 Polissacarídeos
Amilases catalisam a hidrólise das ligações alfa-1,4-
glicosídicas e enzimas desramificantes catalisam a
hidrólise das ligações alfa-1,6- glicosídicas.

Quitina: principal componente estrutural dos

exoesqueletos de invertebrados, tais como insetos e
crustáceos, também ocorre na paredes das células de
algas, fungos e leveduras.