Práctica de laboratorio N° 01

MARCHA ANALÍTICA DE SEPARACIÓN DE CATIONES EN GRUPOS

I. OBJETIVO:
Separar los cationes en grupos en una muestra acuosa.
II. INTRODUCCIÓN
Cuando se analiza una muestra cualitativamente, no es efectivo realizar
primero una prueba al azar y luego otra. Se debe seguir un procedimiento
organizado. Al buscar la presencia o ausencia de metales o iones metálicos,
se aplica los siguientes pasos:

a) Todos los metales o sales se convierten en sales que sean solubles en

agua o en ácido nítrico diluido.

b) A una solución de estas sales en ácido nítrico diluido se agrega una

solución de ácido clorhídrico para precipitar todos los cationes cuyos
cloruros sean insolubles. Estos iones se llaman del grupo I o iones del
grupo de la plata. Los iones precipitados se separan y analizan
posteriormente.

c) A la solución del grupo I se agregan iones sulfuro para precipitar todos los
iones cuyos sulfuros sean insolubles en ácido diluido. Estos iones se
llaman del grupo II, o iones del grupo cobre-arsénico. El precipitado se
trata a manera de separar y analizar posteriormente los iones individuales.

d) La solución que queda después de precipitar el grupo II se vuelve alcalina

con amoniaco, y se agregan iones sulfuro para precipitar los hidróxidos y
sulfuros que sean insolubles en solución básica. Estos iones se llaman del
grupo III, o iones del grupo aluminio-níquel. Este precipitado también se
trata después para separar y analizar cada ion.

e) A la solución resultante de la precipitación del grupo III se añaden iones

carbonato para precipitar los carbonatos del grupo IV, o iones del grupo
del bario. Este precipitado también se trata después para separar y
analizar cada ion del grupo.
 f) La solución remanente puede contener solamente iones tales como Na +,
K+, Mg2+ y NH4+, los cuales forman sales poco insolubles. Estos iones se
analizan individualmente.

La única ocasión en que es probable que el estudiante o analista tenga

todos los iones juntos, es cuando se analiza una solución “conocida”,
preparada a modo de contener todos los iones posibles. Por lo general, en
una muestra únicamente existen unos cuantos iones y solo es probable
que haya pocos iones en cada grupo. Sin embargo, el analista debe
proceder como si todos los iones posibles estuviesen presentes, y
solamente la carencia de un precipitado cuando un ion lo debe formar
garantiza la seguridad de la ausencia de dicho ion.

Ejemplo. A una solución de color verde por la presencia de uno o más

cationes, se agrega HCl, si no hay precipitado alguno de cloruros del grupo
I, el analista sabe que en la solución no existe Ag+ o (Hg2)2+, y que sólo
puede haber huellas de Pb2+. Si la adición de iones sulfuro a la solución
ácida produce un precipitado negro, el analista debe proceder con el
análisis del grupo II como si todos los iones posibles del grupo hubiesen
precipitado. Si ningún precipitado se forma cuando se supone que los
grupos siguientes debían precipitar, entonces todos los iones de la
solución verde eran del grupo II y ya no es necesario aplicar procedimiento
alguno para los otros grupos.

III. PARTE EXPERIMENTAL

Reactivos:
HCl 6M, H2O2 3%, NH4I 1M, HCl 0,6M, Tioacetamida 1M, Agua de bromo,
NH4Cl(cristal), NH3 15M, HNO3 15 M, NH4Cl 5 M, (NH4)2CO3 1,5M.
Materiales y equipos:
10 Tubos de ensayo de 13x100, pinza para tubo de ensayo, gradilla de
madera, varilla de vidrio; Papel violeta de metilo, papel tornasol rojo y azul,
vaso de 250 mL, piceta, rejilla con porcelana, mechero de Bunsen, luna de
reloj; centrifuga, campana extractora.
PROCEDIMIENTO: SEPARACIÓN DE CATIONES EN GRUPOS

Solución muestra (1 mL)

Agregar HCl 6M hasta precipitación completa, centrifugar y decantar,

obteniéndose:

PRECIPITADO SOLUCIÓN (cationes 2do, 3ro, 4to y 5to grupo)

Primer grupo Agregar 5 gotas de H2O2 al 3 % (fresca). Calentar en
baño maría, agregar 1 gota de NH4I 1 M, evaporar casi
(AgCl, PbCl2,
a seco. Agregar 15 gotas de HCl 0,6 M más 12 gotas de
Hg2Cl2)
tioacetamida1 M. Calentar 10 minutos y comprobar que
el pH sea alrededor de 0,5 (1). Centrifugar y decantar.

PRECIPITADO SOLUCIÓN (cationes 3ro, 4to y 5to grupo)

Segundo grupo
(HgS, PbS, CuS, CdS,
Bi2S3, SnS2, As2S3, Sb2S3)
Concentrar a 1 mL evaporando. Agregar 20 gotas de
agua de bromo. Eliminar el Sº formado (2), saturar la
solución con cristales de NH4Cl y agregar NH3 15M
hasta alcalinidad, centrifugar y decantar.

PRECIPITADO SOLUCIÓN
Tercer grupo (Hidróxidos) Agregar 8 gotas de tioacetamida 1M.
Calentar 10 minutos, centrifugar y decantar.
(Fe(OH)3, Mn(OH)2, Al(OH)3, Cr(OH)3)

PRECIPITADO SOLUCIÓN (cationes 4to y 5to grupo)

Tercer grupo (Sulfuros)
(NiS, CoS, ZnS)
Evaporar hasta 1mL y agregar igual volumen
de HNO3 15M y evaporar a seco. Agregar 0,5
mL de agua, 0,5 mL de NH4Cl 5M y 5 gotas
de NH3 15M. Añadir (NH4)2CO3 1,5M hasta
completa precipitación. Calentar, centrifugar
y decantar.

PRECIPITADO SOLUCIÓN (cationes 5to grupo)

Cuarto grupo (BaCO3, SrCO3, CaCO3) (K+, Na+, NH4+)
 Nota:
1. Para ajustar la solución a este pH, use el papel violeta de metilo, hasta que
dicho papel tome coloración verde oscuro (Consultar con el profesor).
2. El azufre (Sº) se presenta en forma de un sólido amarillento que permanece
suspendido (sin caer al fondo del tubo de ensayo). Se forma si usted
hubiera adicionado inicialmente exceso de tioacetamida.

MARCHA ANALÍTICA DE SEPARACIÓN DE LOS CATIONES DEL PRIMER

GRUPO

I. OBJETIVO:
Separar e identificar a los cationes del primer grupo.
II. INTRODUCCIÓN
Análisis del grupo I, subgrupo de la plata

a) Precipitación del grupo I

A 1 mL de solución muestra (20 gotas) agregar HCl 6M hasta precipitación

completa luego centrifugar y finalmente decantar. Para centrifugar,
recuérdese que hay que balancear el tubo de ensayo con otro que contenga
un volumen igual de agua, colocando en el lado opuesto de la centrífuga.

Los tubos de ensayo se deben sacar con cuidado de la centrifuga, a manera

de que el precipitado no se disperse.

Se deja escurrir 1 gota de HCl 6M por la pared del tubo de ensayo que
contiene el precipitado. Si la solución sobre el precipitado queda clara, o
casi clara, todos los iones del grupo I precipitaron completamente. Si se
forma más precipitado, significa que la cantidad de agente precipitante
(solución de HCl) fue insuficiente. En tal caso, se agita, se centrifuga y se
agrega otra gota de HCl 6M, repitiendo todas las operaciones hasta que
con la adición de más HCl ya no se forme precipitado alguno. En
semimicroanálisis, la decantación consiste en separar la solución clara por
medio de un gotero con punta adelgazada. La solución se guarda para la
precipitación del grupo II (subgrupo del cobre), a menos que sepa con toda
certeza que los únicos iones presentes son los del grupo I. en este último
caso, la solución se puede desechar. El precipitado puede ser PbCl2, AgCl,
Hg2Cl2 o cualquier posible combinación de los tres.
 Los cationes del grupo I forman precipitados blancos de cloruros insolubles
por la acción del reactivo HCl de concentración entre 2M y 6M.

HCl ac   Ag  ac   H  ac   AgCls 

2 HCl ac   Pb2 ac   2 H  ac   PbCl2 s 

2 HCl ac   Hg 22 ac   2 H  ac   Hg 2Cl2 s 

Cuando la concentración del ión cloruro es pequeña (10-6 M), el cloruro de

plomo no precipita completamente.

Cuando se agrega en exceso el agente precipitante (los iones cloruro), este

solubiliza a los precipitados de AgCl y PbCl2 y se forma complejos solubles
(efecto del ión común) y por lo tanto las precipitaciones son incompletas,
ocurre la reacción:

AgCls   Cl  ac   AgCl2 ac 

PbCl2 s   Cl  ac   PbCl4 ac 

También se debe hacer notar que el PbCl2 es algo soluble en agua fría y
que precipitará en el grupo I si está presente en cantidades relativamente
grandes. La solución del paso (a) contendrá los iones plomo.

El fundamento de la separación de cationes del grupo I se basa en la

solubilidad de los cloruros en NH3 o agua.

b) Separación del PbCl2 de los precipitados de AgCl y Hg2Cl2

Esta separación aprovecha el hecho de que el PbCl2 es mucho más soluble

en agua caliente que el AgCl y el Hg2Cl2.

Al precipitado que queda en el tubo de ensayo se agrega 10 gotas de agua

caliente se agita y manteniendo la mezcla caliente se centrifuga y decanta
(o 10 gotas de agua desionizada y luego se calienta por 2 minutos en agua
caliente; durante el calentamiento se agita varias veces. Se prepara un tubo
de contrabalanceo, se saca rápidamente del baño de agua el tubo caliente
y se centrifuga por no más de 30 segundos. De inmediato se saca el tubo
 de la centrifuga y se decanta la solución clara. La solución se guarda para
el ensayo del plomo y el precipitado para la identificación de la plata y
mercurio.

PbCl2 s   H 2Ocaliente   Pb2  ac   2 Cl  ac 

c) Ensayo para el plomo

A la solución del paso anterior se agrega una gota de K2Cr2O7 1M (ó 1 gota

K2CrO4 0,5M), si se obtiene un precipitado amarillo 1A indica la posibilidad
de la presencia de plomo. Pero, puesto que los cromatos de la mayoría de
los metales son insolubles y casi todos son amarillos, esta prueba no es
concluyente. Para tener certeza de la presencia o ausencia del plomo, se
disuelve el precipitado amarillo 1A con suficiente cantidad de NaOH 6M,
para luego acidificar con CH3COOH 6M, si reaparece el precipitado
amarillo se confirma la presencia de plomo en la muestra.

Pb2  aq   CrO42  aq   PbCrO4  s 

d) Separación del AgCl y Hg2Cl2 así como el ensayo de la presencia del

mercurio y ión mercurio(I)

El precipitado del paso (b) se lava con 4 gotas de agua caliente, agitándolo
luego se centrifuga y decanta, descartando la solución. Este procedimiento
separa por lavado, al cloruro de plomo(II) del precipitado, para que la adición
de la solución de hidróxido de amonio no produzca Pb(OH)2 o Pb(OH)Cl
(ambos blancos), los cuales podrían encubrir el color negro del mercurio.

Al precipitado lavado se agrega 5 gotas de solución acuosa de amoniaco

15M, se centrifuga y decanta. La solución se guarda para identificar los iones
plata y si el precipitado es de color negro o gris indica la presencia de (Hg2)2+.

El AgCl se separa del Hg2Cl2, al adicionar la solución acuosa de amoniaco,

ya que se forma el complejo, Ag(NH3)2+, soluble en agua. Al mismo tiempo,
el cloruro de mercurio(I) reacciona con el amoniaco (reacción de
autooxidación) para formar partículas muy pequeñas de Hg (que se ven
 negras) y de Hg(NH2)Cl (blancas). El color negro predomina, así que el
precipitado se ve de color gris muy oscuro o negro.

El AgCl y Hg2Cl2 se comporta frente al amoniaco así:

AgCls   2 NH3 ac   Ag NH3 2 ac   Cl  ac 



Hg 2 Cl2 s   2 NH 3 ac   HgNH 2 Cl s   Hg s   NH 4 ac   Cl  ac 

e) Ensayo para la plata

A la solución del paso (c) agregue HNO3 3M gota a gota por las paredes del
tubo, hasta acidez, la aparición de un precipitado blanco, indica la presencia
de plata en la muestra. Otra posibilidad es, como la solución del paso (c)

puede contener Ag  NH 3 2 y Cl  , junto con una cantidad relativamente



grande de amoniaco, sería mejor trabajar en un vaso de precipitados que en

un tubo de ensayo, para evitar que la gran cantidad de calor desarrollado en
la neutralización, hiciera hervir la solución y la despida fuera del tubo. A la
solución del vaso se agrega ácido nítrico 3M, escurriéndolo lentamente por
las paredes del vaso y con agitación constante para evitar las salpicaduras
provenientes de la ebullición. Después de que aproximadamente 1 mL se ha
agregado y mezclado, se prueba la solución con papel de tornasol,
extrayendo con la varilla de vidrio y tocando con ella un pedazo de papel
tornasol azul. Si la solución no está ácida, se añade más ácido y se agita
hasta acidificarla completamente. Si se forma un precipitado blanco, este es
AgCl, lo cual prueba que había plata en la muestra. Si no se forma
precipitado alguno, esto indica la ausencia de la plata. El precipitado se
formará primero en el punto de contacto del ácido con la solución y luego se
disolverá en el resto de la solución de amoniaco. Por consiguiente es
necesario continuar con la adición de ácido y la agitación, hasta que la
prueba con el papel de tornasol demuestre que toda la solución está ácida.

Ag  NH 2 2  aq   2 H 3O   aq   Ag   aq   2 NH 4  aq   2 H 2O  l 


Ag   aq   Cl   aq   AgCl  s 