TPNº7 Cinética Química 2017 Solución F

UNIVERSIDAD NACIONAL DE CUYO
FACULTAD DE CIENCIAS APLICADAS A LA INDUSTRIA

Alumno:
Nº Legajo:
CINÉTICA QUÍMICA
PRÁCTICO Nº 7: REACCIONES FLUIDO - SÓLIDO
Problemas a resolver en clases

1. Partículas esféricas conteniendo un sólido B se queman isotérmicamente en un
horno con un gas de composición constante. Aplicar el modelo de núcleo no
reaccionado.
A(g) + B(s)  R(g) + S(s)
Determinar el mecanismo controlante en los siguientes casos:
dp (cm) xB t(h)
I 1 0,5 2
1 0,875 5
dp (cm) xB t(h)
II 1 0,3 2
1 0,75 5
dp (cm) rc t(h)
III 3 1,1 3
2 0,6 3
dp (cm) rc t(h)
IV 4 1,4 3
2 0,3 3
Caso I
Se analiza cada etapa para determinar cuál es la controlante:
 Difusión a través del film gaseoso

La conversión puede ser expresada como:
3
t �r �
XB = = 1 - �c �
t �Ro �
Si realizamos un cociente entre la conversión de la partícula 1 y la partícula 2:

XB1 t2
t1 �
=
XB2 t1 �
t2
El tiempo total (t) de cada partícula es el mismo porque tienen igual diámetro inicial
(dp), entonces:
Cinética Química – 2017 1

Alumno:
Nº Legajo:
XB1 t1 2h
= 0.571?? =
XB2 t2 5h
XB1 t
= 0.57 � 1 = 0.40
XB2 t2
Entonces como no se cumple la igualdad, la difusión a través del film gaseoso no es la

etapa controlante.
 Difusión a través de la ceniza

t
= 1 - 3�
(1 - XB )2/3 + 2 �
(1 - XB )
t
t2 1 - 3 �
(1 - XB 1 )2/3 + 2 �
(1 - XB 1 )
=
t1 1 - 3 �
(1 - XB 2 )2/3 + 2 �
(1 - XB )
2
Sustituyendo los datos conocidos vemos que:

2h 0.11
??
5h 0.50
0.40 �0.22
Entonces como no se cumple la igualdad, la difusión a través de la ceniza no es la etapa
controlante.
 Reacción química
La conversión puede ser expresada como
t r
= 1 - c = 1 - (1 - XB )1/3
t r0
Con el mismo criterio anterior:

Alumno:
Nº Legajo:
t1 1 - (1 - XB1 )
1/3
=
t2 1 - (1 - XB2 )1/3
Sustituyendo los datos conocidos, comparamos

2h 0.21
??
5h 0.50
0.40 @ 0.42
Vemos que la reacción química es la etapa controlante del avance de la reacción, ya que
los datos experimentales condicen con las ecuaciones de tal etapa.
Caso II
dp (cm) xB t(h)
1 0,3 2
1 0,75 5

3
t �r �
XB = = 1 - �c �
t �Ro �

XB1 t2
t1 �
=
XB2 t1 �
t2
El tiempo total (t) de cada partícula es el mismo porque tienen igual diámetro inicial
(dp), entonces:
XB1 t1 2h
= 0.40?? =
XB2 t2 5h

Alumno:
Nº Legajo:
XB1 t1
= 0.40 = = 0.40
XB2 t2
Entonces como se cumple la igualdad, la difusión a través del film gaseoso es la etapa
controlante de la cinética de la reacción.

t
= 1 - 3�
(1 - XB )2/3 + 2 �
(1 - XB )
t
t2 1 - 3 �
(1 - XB 1 )2/3 + 2 �
(1 - X B 1 )
=
t1 1 - 3 �
(1 - XB 2 ) + 2 �
2/3
(1 - XB )
2
Sustituyendo los datos conocidos vemos que
Entonces como no se cumple la igualdad, la difusión a través de la ceniza no es la etapa

controlante.
La conversión puede ser expresada como
t r
= 1 - c = 1 - (1 - XB )1/3
t r0
Con el mismo criterio anterior:
t1 1 - (1 - XB1 )
1/3
=
t2 1 - (1 - XB2 )1/3
Sustituyendo los datos conocidos, comparamos

0.40≠0.30
Vemos que la reacción química no es la etapa controlante del avance de la reacción.

Alumno:
Nº Legajo:
Caso III
dp (cm) rc t(h)
3 1,1 3
2 0,6 3

Como los diámetros de las partículas son distintos, no podemos simplificar el tiempo de
reacción total (t) de cada una, pero sabemos que en la difusión a través del film gaseoso
el tiempo es
rBRo
t=
3bk gC Ag
Sabemos que
3
�rc �
1-� 1 �
XB1 t1 �t2 �Ro �
= = �1 �
XB2 t 1 �
t2 �rc
3
�
1-� 2 �
�Ro �
�2 �
Reemplazando la proporción entre tiempos de cada partícula en la ecuación previa y como

t1=t2 entonces
3
�rc �
1-� 1 �
t 2 Ro2 �Ro �
= = �1 �
t 1 Ro1 �r
3
�
1 - �c2 �
�Ro �
�2 �
Sustituyendo los datos vemos que

0.67 �0.77
etapa controlante de la cinética de la reacción.

Alumno:
Nº Legajo:

En este caso el tiempo de reacción total es proporcional al cuadrado del radio de la
partícula
rBR20
t=
bDC Ag
Entonces
2 3
�rc � �rc1 �
1 - 3� 1 � +2
�R0 � � � �
�
� �R0 1
2
t 2 Ro2 �1 �
= =
t 1 Ro1 2 �r
2
� �rc2
3
�
1 - 3 �c2 � +2
�R0 � � � �
�
� 2 � �R0 2 �
Y sustituyendo los datos

(2 / 3)2 ?? 0.50
Finalmente
0.44 �0.50
A pesar de la proximidad del ajuste de los datos a la ecuación, la difusión a través de la
ceniza no se considera como la etapa controlante principal.
Igual que para la difusión a través del film gaseoso, el tiempo de reacción total es
proporcional al radio de la partícula, aunque su fórmula es levemente diferente
rBR0
t=
bk sC Ag
Por lo que según los datos disponibles

t 2 Ro2 1 - (rc 1 / R01 )
= =
t 1 Ro1 1 - (rc 2 / R02 )
0.67 = 0.67

Alumno:
Nº Legajo:
La reacción química es la etapa controlante del avance de la reacción, aunque debe

considerarse la influencia de la difusión a través de la ceniza.
Caso IV
dp (cm) rc t(h)
4 1,4 3
2 0,3 3

Como los diámetros de las partículas son distintos, no podemos simplificar el tiempo de
reacción total (t) de cada una, pero sabemos que en la difusión a través del film gaseoso
el tiempo es
rBRo
t=
3bk gCAg
Sabemos que
3
�rc �
1-� 1 �
XB1 t1 �t2 �Ro �
= = �1 �
XB2 t 1 �
t2 �rc
3
�
1-� 2 �
�Ro �
�2 �

t1=t2 entonces
3
�rc �
1-� 1 �
t 2 Ro2 �Ro �
= = �1 �
t 1 Ro1 �rc
3
�
1-� 2 �
�Ro �
�2 �

0.50 �0.68

Alumno:
Nº Legajo:

partícula
rBR20
t=
bDC Ag
Entonces
2 3
�r � �rc1 �
1 - 3 �c 1 � +2
�R0 � � � �
�
� �R0 1
2
t 2 Ro2 �1 �
= =
t 1 Ro1 2 �r
2
� �rc2
3
�
1 - 3 �c2 � +2
�R0 � � � �
�
� 2 � �R0 2 �
Y sustituyendo los datos

(1 / 2)2 ??0.28
Finalmente
0.25 @ 0.28
La difusión a través de la ceniza es la etapa controlante principal.
rBR0
t=
bk sC Ag

t 2 Ro2 1 - (rc 1 / R01 )
= =
t 1 Ro1 1 - (rc 2 / R02 )
0.50 @ 0.43

Alumno:
Nº Legajo:
La reacción química no es la etapa controlante del avance de la reacción a pesar de la

proximidad del ajuste de los datos a la ecuación, aunque debe considerarse la influencia
de la misma.
2. La reacción de magnetita con hidrógeno sigue el modelo del núcleo sin reaccionar
y se lleva a cabo a presión atmosférica a una temperatura de 600ºC. Cuando se
lleva a cabo en atmósfera de hidrógeno puro (no existe competencia de gases por
lo que se considera que la difusión en el film es muy alta y no opone resistencia) y
con partículas esféricas del Fe3O4 de 5mm de radio y una densidad de 4,64 g/cm3.
Calcular:
a) El tiempo de conversión completa de la magnetita.
b) Indíquese la proporción de resistencia en las etapas del proceso.
c) El tiempo y la conversión cuando el diámetro del núcleo sin reaccionar es la
mitad del inicial.
Datos: Coeficiente de difusión de H2 en Fe = 0,03 cm2/s; coef. Cinético =40 m/s;
PMFe3O4=232 g/mol
H2(g)+ ¼ Fe3O4(s)  ¾ Fe(s) + H2O(g)
Inciso a
Aplicaremos el modelo de núcleo sin reaccionar para partículas esféricas de tamaño
constante debido a que trabajamos en atmosfera de hidrogeno puro. El tiempo de
conversión completa es la suma del tiempo de agotamiento en la capa de cenizas y el de
la reacción química
rB R2 r R
t TOTAL = t CC + t R.Q = + B (1)
6bDeC Ag bkS C Ag
El valor de la concentración: (P= 1atm; T=873ºk, R=0,082 atm mol/L ºk)
y A PT 1.1
PA = y A PT = C AG RT  C AG = =  C AG = 1,40 *10 - 2
RT 0,0082 * 873 (2)
Sustituyendo los valores en la ecuación 1:
gFe3 O4 1mol 1cm 2 gFe3 O4 1mol 1cm

4,64 3
* * (5mm * ) 4,64 3
* * (5mm * )
cm 232g 10mm cm 232g 10mm
t TOTAL = t CC + t R.Q = +
1 cm 2 - 2 mol 1L 1 cm mol 1L
6 * 0,03 * 1,40 * 10 3
* 40 * 1,40 * 10 - 2
4 s L 1000cm 4 s L 1000cm 3
t TOTAL = t CC + t R.Q = (7954s + 72s ) / 60  t TOTAL = 8026s = 133,77m
Inciso b

Alumno:
Nº Legajo:
En base a los valores obtenidos calculamos las diferentes resistencias de acuerdo a los
procesos de la reacción :
72
%resistencia a la reacción química = * 100  % R.Q = 0,009
8026
7954
%resistencia a la capa de ceniza = * 100  % R.Q = 99,1%
8026
En base a los resultados obtenidos podemos ver que la capa de ceniza es la que controla
Inciso c
Como ya determinamos en el punto anterior la capa de ceniza es la que controla
reacción y teniendo en cuenta que el diámetro de la partícula disminuye a la mitad
(rC=2,5 mm), entonces la conversión es:
2 3
r  r 
1 - 3(1 - X B ) 2 / 3 + 2(1 - X B ) = 1 - 3 C  + 2 C 
R
  R
2 3
 0,25   0,25 
1 - 3(1 - X B ) 2/3
+ 2(1 - X B ) = 1 - 3  + 2  = 0,5
 0,5   0,5 
 X B = 0,875
Determinado con buscar objetivo o por tanteo
El tiempo necesario es:


t = t 1 - 3(1 - X B ) 2 / 3 + 2(1 - X B ) 

t = 7954 1 - 3(1 - 0,875) 2/3
+ 2(1 - 0,875) 
t = 3977s = 66,28m
3. Una alimentación de sólidos con la siguiente distribución de tamaño de partículas:

50% en peso de 1/16 pulgadas; 25% en peso de 1/8 pulgadas y 25% en peso de ¼
pulgadas; pasa a través de un reactor tubular rotativo inclinado (similar al horno
de cemento) donde reacciona con una fase gaseosa de composición uniforme.
La reacción es : A(g) + B(s)  R (g)
Respondiendo al modelo de núcleo no reaccionado con tamaño constante de
partícula. Para determinar las especificaciones de diseño del reactor, es necesario
previamente conocer el tiempo de residencia del sólido en el reactor para un nivel
de conversión exigido.
Como información se dispone que dos muestras introducidas en un medio idéntico
al planeado para el reactor y mantenidas por una hora alcanzan las siguientes
conversiones: xB= 0,875 para 1/8 pulgadas y xB = 0,58 para ¼ pulgadas.
Encuentre el tiempo de residencia necesario en el reactor rotativo, suponiendo
flujo pistón de sólidos, para alcanzar una conversión: a) del 98%; b) del 95%.
Inciso a

Alumno:
Nº Legajo:
Como primera instancia determinamos cuál o cuáles son las etapas controlantes de la
reacción.

Sabemos que
3
�rc �
1-� 1 �
XB1 t1 �t2 �Ro �
= = �1 �
XB2 t 1 �
t2 �rc
3
�
1-� 2 �
�Ro �
�2 �

t1=t2 entonces
XB1 t 2 Ro2
= =
XB2 t 1 Ro1

1.51 �2

partícula
rBR20
t=
bDC Ag
Entonces el tiempo de residencia t es el mismo
t 2 Ro2 1 - 3 �
(1 - XB 1 )2/3 + 2 �
(1 - XB 1 )
2
= 2=
t 1 Ro1 1 - 3 �
(1 - XB 2 )2/3 + 2 �
(1 - XB )
2
Y sustituyendo los radios y conversiones

(2)2 ??3.17

Alumno:
Nº Legajo:
Finalmente
4 �3.17
La difusión a través de la ceniza no es la etapa controlante.
rBR0
t=
bk sC Ag
t 2 Ro2 1 - (1 - XB1 )
1/3
= =
t 1 Ro1 1 - (1 - XB2 )1/3
2 @ 1.99
La reacción química es la etapa controlante del avance de la reacción.
Sabemos que la conversión media de los sólidos que abandonan el reactor puede
obtenerse como
Rm F�
(1 - XB ) = �(1 - XB(Ri) ) � (Ri)
Ri=0 F�
Debido a que la conversión media es muy alta (98%) suponemos que las partículas de
1/16” y 1/8” se convierten totalmente, entonces
(1 - XB ) = (1 - XB1 ) �
0.5 + (1 - XB 2 ) �
0.25 + (1 - XB3 ) �
0.25
(1 - XB ) = 0 + 0 + (1 - XB3 ) �
0.25

Alumno:
Nº Legajo:
Si despejamos la conversión
XB3 = 0.92
Y como la reacción química es la etapa controlante:

t 1
= 1 - ( 1 - xB ) 3
t
Obtenemos el tiempo total considerando los datos de las muestras obtenidos en un medio
idéntico al planeado para el reactor:
t
‫׻‬ = t3 = 1
1h 3.98 4h
1 - ( 1 - xB ) 3
Entonces el tiempo de residencia del reactor, considerando la etapa controlante es
( )
1
� �
t =t3 �
�1 - 1 - xB 3 3
( 0.57 )
�= 4h �
� �
t = 2.28h
El tiempo de residencia es de 2 horas 18 minutos aproximadamente
Pero debemos verificar el tiempo total t de la partícula 1 y de la 2 para comprobar que

se consumen totalmente en el tiempo que permanecen en el reactor. Como
t �R �
1
R3 = pulg y t 3 = 4h
4
1
8
1
16

Alumno:
Nº Legajo:
O también como
t 1h
t2 = 1
= 1
= 2h
1 - ( 1 - xB ) 3
1 - ( 1 - 0.875 ) 3
Y como
t2 < t3 � t1 < t 3
Entonces validamos la suposición realizada de que XB1 = 1 y que XB2 = 1
Inciso b
No podemos suponer XB2=1 porque t2 @ t3
Entonces
(1 - XB ) = 0 + (1 - XB 2 ) �
0.25 + (1 - XB3 ) �
0.25
0.45 = 0.25 �
(XB 2 + XB3 )
1.8 = XB 2 + XB3 (1)
Y conocemos la etapa controlante, por lo que

3
� t�
XB = 1 - �
1- � (2)
� t�
Sustituyendo la ecuación (2) en la (1) para cada reactivo y resolviendo con el software
Polymath:
POLYMATH Report
Nonlinear Equation 26-jun-2009
Valores calculados de las variables de la NLE

Alumno:
Nº Legajo:
Variable Valor f(x) Initial Guess

Ecuación No Lineal
1 tf(t) = (1-(1-t/2)^3)
1 1.688623 +0.0032817 2. ( 0 < =
(1-(1-t/4)^3)-1.8 t <0 4. )
Vemos que el tiempo de residencia para lograr una conversión del 95% es
t = 1.69h
Aproximadamente de 1 hora y 42 minutos
4. Se quiere diseñar un reactor continuo de lecho fluido para convertir el sólido B

mediante un reactivo gaseoso en un sólido R.
Se dispone de la siguiente información obtenida de un reactor de lecho fluido
discontínuo:
Experiencia 1 Experiencia 2
Tamaño de partícula 4 mm 12 mm
Temperatura 550 ºC 590ºC
Tiempo para alcanzar x=0,5 15 min 120 min
¿Qué tiempo medio de residencia es necesario para alcanzar el 98% de conversión
si el reactor es operado a 550ºC con una alimentación de partículas de 2 mm?
Las partículas no cambian de tamaño y además puede despreciarse la resistencia
en el film externo.
Primero vamos a determinar la etapa controlante de la reacción, sabiendo que en

ambas experiencias la conversión es la misma y conocemos los diámetros de partícula
de cada una, y los tiempos que tarda en llegar a dicha conversión
xB = xB1 = xB2 = 0,5

t1=15min
t2=120min
Sabiendo que las ecuaciones son:
Film:
Cenizas:
Reacción Química:
Film

Alumno:
Nº Legajo:
Ahora verificamos si el Film es la etapa controlante de manera similar a como

procedimos anteriormente:
Dividiendo ambas expresiones:
Y encontrando la relación de respecto a los radios iniciales Ro sabemos que:
Finalmente:
El film entonces no es la etapa controlante, tal como se especificaba en el problema.
Cenizas
Operando de manera similar, pero con la relación de τ con Ro como la determinada

en el ejercicio anterior (donde esta vez aparecen los radios al cuadrado) llegamos a
que:
Las cenizas son etapa controlante.
Reacción Química
En este caso llegamos a la misma expresión que en film:

Alumno:
Nº Legajo:
Reacción Química no controlante.
Ahora que sabemos que la etapa controlante de la reacción son las cenizas, utilizamos
la fórmula de la misma para hallar el tiempo de conversión total para una partícula de
4 mm.
Como xB=0,5 y t1=15min queda:
Para determinar el tiempo de conversión total para una partícula de 2 mm de tamaño

nos valemos del hecho que cuando la resistencia controlante es la ceniza:
Entonces:
Teniendo en cuenta el modelo matemático para flujo en tanque agitado de partículas

de un solo tamaño constante y gas de composición uniforme sabemos que para la
resistencia en la ceniza como etapa controlante la expresión es:

Alumno:
Nº Legajo:
Tomando los primeros cuatro términos de la serie y reemplazando valores:
Resolviendo con ayuda de Polymath obtenemos el tiempo de residencia medio:

POLYMATH Report
Nonlinear Equation 02-jul-2009
Calculated values of NLE variables

Variable Value f(x) Initial Guess
1 t 332.7746 -1.646E-08 375. ( 250. < t < 500. )
Variable Value
1 X 0.98
2 34.05
Nonlinear equations
f(t) = (1 - X) - (1 / 5 * ( / t) - 19 / 420 * ( / t) ^ 2 + 41 / 4620 * ( / t) ^ 3 - 0.00149 * ( / t)
1
^ 4) = 0
Explicit equations
1 X = 0.98
2 = 34.05
Entonces el tiempo de residencia medio es:
Bajo las condiciones dadas se necesita un tiempo medio de residencia en el reactor de 5

horas y media para lograr una conversión promedio del 98%.
Verificamos que el resultado sea lógico. Calculamos la relación:
Utilizando la figura 26.4 de la tercera edición de “Ingeniería de las reacciones químicas”

de Octave Levenspiel vemos que para una conversión promedio de 0.98 y etapa
controlante difusión en la ceniza la relación anterior es aproximadamente:

Alumno:
Nº Legajo:
Por lo tanto, el resultado es congruente con la resolución gráfica propuesta por

Levenspiel.
5. En un ambiente gaseoso, las partículas de B se convierten en un producto sólido de la

siguiente forma:
A(g) + B (s)  R(g) + S(s)
La reacción procede de acuerdo con el modelo del núcleo que se encoge, con control
por la reacción química y con tiempo para conversión completa de las partículas de
1h.
Se va a diseñar un lecho fluidizado por tratar de 1 ton/h de sólidos con una conversión
de 90% y utilizando una velocidad alimentación estequiométrica de A, alimentado con
una concentración CA0. Calcular el peso de los sólidos en el reactor si se supone que el
gas está en tanque agitado. Tener presente que la concentración del gas en el reactor
no es CA0. La figura esquematiza el problema.
En un ambiente con CA0 y con la reacción química como controlante
Para una alimentación estequiométrica, . Por tanto, la concentración del gas

que sale es 0,1 CA0. Puesto que el gas está en flujo de tanque agitado, los sólidos ven
este gas de salida, lo que equivale a τ= 10h.
Resolviendo con polimath o buscar objetivo de Excel, se puede calcular el tiempo

medio igual a 23 hs y W,

Alumno:
Nº Legajo:

TPNº7 Cinética Química 2017 Solución F

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE CUYO

FACULTAD DE CIENCIAS APLICADAS A LA INDUSTRIA

PRÁCTICO Nº 7: REACCIONES FLUIDO - SÓLIDO

Problemas a resolver en clases

 Difusión a través del film gaseoso

Si realizamos un cociente entre la conversión de la partícula 1 y la partícula 2:

Cinética Química – 2017 1

Entonces como no se cumple la igualdad, la difusión a través del film gaseoso no es la

 Difusión a través de la ceniza

Si realizamos un cociente entre la conversión de la partícula 1 y la partícula 2:

Sustituyendo los datos conocidos vemos que:

Con el mismo criterio anterior:

Cinética Química – 2017 2

Sustituyendo los datos conocidos, comparamos

 Difusión a través del film gaseoso

Si realizamos un cociente entre la conversión de la partícula 1 y la partícula 2:

Cinética Química – 2017 3

 Difusión a través de la ceniza

Si realizamos un cociente entre la conversión de la partícula 1 y la partícula 2:

Sustituyendo los datos conocidos vemos que

Entonces como no se cumple la igualdad, la difusión a través de la ceniza no es la etapa

Con el mismo criterio anterior:

Sustituyendo los datos conocidos, comparamos

Cinética Química – 2017 4

 Difusión a través del film gaseoso

Reemplazando la proporción entre tiempos de cada partícula en la ecuación previa y como

Sustituyendo los datos vemos que

Cinética Química – 2017 5

 Difusión a través de la ceniza

Y sustituyendo los datos

Por lo que según los datos disponibles

Cinética Química – 2017 6

La reacción química es la etapa controlante del avance de la reacción, aunque debe

 Difusión a través del film gaseoso

Reemplazando la proporción entre tiempos de cada partícula en la ecuación previa y como

Sustituyendo los datos vemos que

Cinética Química – 2017 7

 Difusión a través de la ceniza

Y sustituyendo los datos

Por lo que según los datos disponibles

Cinética Química – 2017 8

La reacción química no es la etapa controlante del avance de la reacción a pesar de la

El valor de la concentración: (P= 1atm; T=873ºk, R=0,082 atm mol/L ºk)

Sustituyendo los valores en la ecuación 1:

gFe3 O4 1mol 1cm 2 gFe3 O4 1mol 1cm

t TOTAL = t CC + t R.Q = (7954s + 72s ) / 60  t TOTAL = 8026s = 133,77m

Cinética Química – 2017 9

El tiempo necesario es:

3. Una alimentación de sólidos con la siguiente distribución de tamaño de partículas:

Cinética Química – 2017 10

 Difusión a través del film gaseoso

Reemplazando la proporción entre tiempos de cada partícula en la ecuación previa y como

Sustituyendo los datos vemos que

 Difusión a través de la ceniza

Entonces el tiempo de residencia t es el mismo

Y sustituyendo los radios y conversiones

Cinética Química – 2017 11

Por lo que según los datos disponibles

La reacción química es la etapa controlante del avance de la reacción.

Cinética Química – 2017 12

Y como la reacción química es la etapa controlante:

Entonces el tiempo de residencia del reactor, considerando la etapa controlante es

Pero debemos verificar el tiempo total t de la partícula 1 y de la 2 para comprobar que