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A reação
ocorre em
duas etapas e
envolve um
carbocátion
intermediário.
A Regra de Markovnikov
O eletrófilo se adiciona no carbono sp2 que está ligado ao
maior número de hidrogênios
Estabilidades de Carbocátions Adição de Haletos de Hidrogênio a alcinos
Br Br
CH3CH2C CH3 CH3CH2C CH3
Intermediário reacional
Expansão de ciclos
carbocátion
mais estável
Adição anti
O tautomerização OH
RCH2 C R RCH C R
tautômero ceto tautômero enol
A protonação de um alceno produz o carbocátion que
reage com a água.
6. Oximercuração de Alceno
Desmercuração por Redução
2ª etapa – obtenção do álcool
7. Adição de Borano
Mecanismo: oximercuração
Hidroboração–Oxidação
de um alceno para produzir
um álcool. A reação envolve A regra Anti-Markovnikov na formação do produto
um intermediário, íon
mercurínio, e prossegue pelo
mecanismo similar ao de
formação da haloidrina. O
produto é um álcool mais
substituído obedecendo a
regioquímica de Markovnikov.
Mecanismo:
Hidroboração de alceno.
A reação ocorre em uma
única etapa, na qual
ligações C-H e C-B se
formam ao mesmo
tempo e sobre o mesmo
lado da ligação dupla,
adição syn.
Formação de Alquilboranos
adição adição
anti-Markovnikov Markovnikov
HIDRÓLISE – o
hidróxido ataca o
O átomo de boro Um grupo alquil migra boro
recebe 1 par de e- para o oxigênio a medida
do íon que o íon hidróxido sai
hidroperóxido Um ânion
alcóxido sai do
ânion borato
A transferência do próton
completa a formação do álcool.
A favor de Markovnikov
Contra Markovnikov
Adição de Radicais ao Alceno Adição de Radicais ao Alceno
Hidroxilação de Alcenos
Adição syn – formação de diol vicinal
Mecanismo para a Formação do diol vicinal
Zn/H2O
+ ZnO
Altos rendimentos do diol são obtidos pela utilização de O ozônio e o alceno sofrem reações de ciclo–adição
tetróxido de ósmio. É muito caro (150 dólares 1 grama),
tóxico ao sistema respiratório e causa cegueira.
R R
R
R O
O R R
+
O O: O
R O O
O R R -
O
CH3C O3 +
CCH2CH3 CH3 COH CH3CH2COH
H2 O
O
O3
Um perácido, OsO4, e KMnO4 (frio e básico) quebra CH3CH2CH2C CH CH3 CH2CH2COH + CO2
apenas a ligação π do alceno.
H2O
- O
1) KMnO 4 , OH O
O ozônio e KMnO4 ácido (ou básico a quente) quebra CH3
CH3
tanto a ligação π como a ligação σ. H3C C C 2) H3O
+
H3C OH + HO