3.2 HIDROCARBUROS AROMÁTICOS: se conocen con este nombre debido 3.
3.2 HIDROCARBUROS AROMÁTICOS: se conocen con este nombre debido
a la propiedad de la mayoría de estas sustancias de poseer olores fuertes.
En este grupo se encuentran todos los compuestos derivados del
benceno, C6H6. Este es el primer miembro de la serie homóloga de fórmula
general CnH2n-6 en la que n es 6. Se obtienen de dos fuentes principales, el
alquitrán de hulla y el petróleo. Son ampliamente utilizados en la industria,
así mismo numerosos compuestos de importancia bioquímica son
aromáticos: las vitaminas K y B, las bases nitrogenadas (adenina, tirosina),
entre otras.
3.2.1 EL BENCENO: es el principal representante de los compuestos
aromáticos. August Kekulé propuso, en 1865, que la molécula de benceno
debía ser un anillo de seis átomos de carbono, con tres dobles enlaces
alternados, a la que denominó 1,3,5–ciclohexatrieno, cuyos seis átomos
de hidrógeno son equivalentes. Los anillos aromáticos se suelen
representar con un círculo
central debido a que los
dobles enlaces se
encuentran deslocalizados.
3.2.2 NOMENCLATURA: Muchos compuestos aromáticos se designan
mediante nombres comunes o como derivados del benceno. La cadena
base en un compuesto aromático es el anillo bencénico. En general para
nombrar compuestos aromáticos se siguen las siguientes reglas:
A. BENCENOS MONOSUSTITUIDOS: son aquellos donde un átomo de
hidrógeno fue remplazado por otro átomo diferente. Se nombran a partir
del nombre del sustituyente seguido de la palabra benceno. Algunos de
ellos tienen nombres comunes y son más conocidos con ese nombre por
lo tanto debe manejarse. Ejemplos:
Ejercicio I:
Nombre los siguientes compuestos aromáticos:
B. BENCENOS DISUSTITUIDOS: En estos compuestos dos átomos de
hidrógeno han sido reemplazados por radicales alquilo, átomos de
halógenos o algún otro grupo funcional. Se nombran de dos formas:
SISTEMA CLÁSICO: Los sustituyentes pueden acomodarse en 3 posiciones
diferentes, las cuales se nombran asi:
SISTEMA IUPAC: también pueden nombrarse enumerando los átomos de
carbono de manera que a los que tienen sustituyente les corresponda el
número más bajo posible. Ejemplo
Ejercicio II: Nombre los siguientes compuestos aromáticos:
2. Realice la estructura de las siguientes moléculas:
A. p-bromofenol B. 1,3- dibromobenceno
C. o-etiltolueno D. p- cloroanilina E. o- cloroetilbenceno
C. BENCENOS CON VARIOS SUSTITUYENTES: La numeración debe hacerse
de tal manera que a los sustituyentes les corresponda el número más bajo
posible. Los sustituyentes vienen orden alfabético o de complejidad.
Cuando en una molécula compleja se encuentra uno de los aromáticos
mono sustituidos presentados en la primera parte, su nombre se toma
como el principal; en tales casos se supone que el sustituyente principal
se encuentra en el carbono 1, el resto de sustituyentes deben ser
numerados con los números más bajos posibles.
a la propiedad de la mayoría de estas sustancias de poseer olores fuertes.
En este grupo se encuentran todos los compuestos derivados del
benceno, C6H6. Este es el primer miembro de la serie homóloga de fórmula
general CnH2n-6 en la que n es 6. Se obtienen de dos fuentes principales, el
alquitrán de hulla y el petróleo. Son ampliamente utilizados en la industria,
así mismo numerosos compuestos de importancia bioquímica son
aromáticos: las vitaminas K y B, las bases nitrogenadas (adenina, tirosina),
entre otras.
3.2.1 EL BENCENO: es el principal representante de los compuestos
aromáticos. August Kekulé propuso, en 1865, que la molécula de benceno
debía ser un anillo de seis átomos de carbono, con tres dobles enlaces
alternados, a la que denominó 1,3,5–ciclohexatrieno, cuyos seis átomos
de hidrógeno son equivalentes. Los anillos aromáticos se suelen
representar con un círculo
central debido a que los
dobles enlaces se
encuentran deslocalizados.
3.2.2 NOMENCLATURA: Muchos compuestos aromáticos se designan
mediante nombres comunes o como derivados del benceno. La cadena
base en un compuesto aromático es el anillo bencénico. En general para
nombrar compuestos aromáticos se siguen las siguientes reglas:
A. BENCENOS MONOSUSTITUIDOS: son aquellos donde un átomo de
hidrógeno fue remplazado por otro átomo diferente. Se nombran a partir
del nombre del sustituyente seguido de la palabra benceno. Algunos de
ellos tienen nombres comunes y son más conocidos con ese nombre por
lo tanto debe manejarse. Ejemplos:
Ejercicio I:
Nombre los siguientes compuestos aromáticos:
B. BENCENOS DISUSTITUIDOS: En estos compuestos dos átomos de
hidrógeno han sido reemplazados por radicales alquilo, átomos de
halógenos o algún otro grupo funcional. Se nombran de dos formas:
SISTEMA CLÁSICO: Los sustituyentes pueden acomodarse en 3 posiciones
diferentes, las cuales se nombran asi:
SISTEMA IUPAC: también pueden nombrarse enumerando los átomos de
carbono de manera que a los que tienen sustituyente les corresponda el
número más bajo posible. Ejemplo
Ejercicio II: Nombre los siguientes compuestos aromáticos:
2. Realice la estructura de las siguientes moléculas:
A. p-bromofenol B. 1,3- dibromobenceno
C. o-etiltolueno D. p- cloroanilina E. o- cloroetilbenceno
C. BENCENOS CON VARIOS SUSTITUYENTES: La numeración debe hacerse
de tal manera que a los sustituyentes les corresponda el número más bajo
posible. Los sustituyentes vienen orden alfabético o de complejidad.
Cuando en una molécula compleja se encuentra uno de los aromáticos
mono sustituidos presentados en la primera parte, su nombre se toma
como el principal; en tales casos se supone que el sustituyente principal
se encuentra en el carbono 1, el resto de sustituyentes deben ser
numerados con los números más bajos posibles.
para lo cual es necesario utilizar el siguiente orden de prioridad de los
sustituyentes.
Ejercicio III: Nombre los siguientes compuestos aromáticos:
2. Realice la estructura de las siguientes moléculas:
A. 2-cloro-4-nitrotolueno B. 1,3- dibromo-5-isopropilbenceno
C. 4-bromo-1,2-diclorobenceno D. 4-cloro-2-etilfenol
E. 2-bromo-3-cloroanilina
3.2.3 PROPIEDADES FÍSICAS: En general el benceno y sus homólogos se
parecen a los restantes hidrocarburos en sus propiedades físicas. Los
hidrocarburos aromáticos son bastante inflamables y deben manejarse
con precaución. El benceno es un líquido volátil, incoloro, inflamable,
insoluble en agua y menos denso que ella. Se disuelve en disolventes
orgánicos como alcohol, acetona y éter entre otros. Es de olor fuerte pero
no desagradable, hierve a 80.1°C y se funde a 5.4 °C. Es utilizado como
solvente de resinas, grasas y aceites; es tóxico y resulta peligroso
respirarlo por periodos largos. Algunos hidrocarburos aromáticos
polinucleares son cancerígenos y su manejo debe ser muy cuidadoso.
3.2.4 PROPIEDADES QUÍMICAS: Los compuestos aromáticos NO presentan
reacciones de adición electrofílica como lo hacen los alquenos y alquinos
sino SUSTITUCIONES ELECTROFÍLICAS
REACCIONES DE SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA: En estas un átomo de
hidrógeno del anillo bencénico es sustituido por otros grupos deficientes
en electrones (reactivos electrofílicos). Seleccionando adecuadamente las
condiciones y los reactivos, el anillo aromático se puede: halogenar
(sustituir con halógeno como cloro, bromo o yodo), nitrar (sustituir con un
grupo nitro,NO2), sulfonar (sustituir con un grupo sulfónico o —SO3H),
alquilar (sustituir con un grupo alquilo, —R) o acilar (sustituir por un grupo
acilo, —COR)
A. HALOGENACIÓN: Ocurre cuando se reemplaza un hidrogeno por un
halógeno como cloro, bromo o yodo. El flúor es demasiado reactivo y los
rendimientos son muy bajos comparados con los anteriores Se utiliza
como catalizador FeCl3.
REACCIÓN GENERAL
B. NITRACIÓN: Se da cuando se remplaza un hidrógeno del anillo
bencénico por un grupo nitro, para esto se utiliza ácido nítrico en
presencia de ácido sulfúrico y calor (estos últimos actúan como
catalizadores). Ejemplo:
C. SULFONACIÓN: En esta se remplaza un hidrógeno por un grupo
sulfónico, para esto se utiliza ácido sulfúrico concentrado. Los compuestos
sulfonados del benceno se caracterizan por portar el grupo sulfónico —
SO3H, de carácter ácido.
D. ALQUILACIÓN DE FRIEDEL – CRAFTS: La alquilación consiste en insertar
un grupo alquilo en un anillo aromático. Es la forma más directa de
preparar arenos, es decir, hidrocarburos constituidos por una parte
alifática y otra aromática. Consiste en hacer reaccionar benceno con un
halogenuro de alquilo (R-X) en presencia de AlCl3 como catalizador.
Ejemplo:
Benceno + 2-cloropropano
E. ACILACIÓN DE FRIEDEL – CRAFTS: Es una modificación de la alquilación
de Friedel – Crafts, en esta se utilizan cloruros de ácido en lugar de
halogenuros de alquilo, para obtener cetonas mixtas (con una parte
aromática y una alifática), el catalizador es AlCl3.
REACCIÓN GENERAL
3.2.5 EFECTO DE LOS SUSTITUYENTES EN EL COMPORTAMIENTO QUÍMICO
3.2.5.1 DI Y POLISUSTITUCIÓN: Se dan cuando se reemplaza más de un
hidrogeno en un anillo bencénico. En estas se tienen en cuenta los grupos
o sustituyentes ya presentes en el anillo, ya que estos activaran y/o
desactivaran ciertas posiciones en él, esto hace que los sustituyentes que
entren al anillo solo lo puedan hacer en posiciones específicas. Existen
dos clases de grupos orientadores (grupos ya presentes en el anillo):
A. ORIENTADORES ORTO Y PARA (orientan para las posiciones 1,2 y 1,4):
cuando sobre el anillo se introduce un segundo sustituyente se presenta
la posibilidad de obtener más de un isómero, existen sustituyentes que
orientan la reacción a las posiciones orto y para, estos son:
ORIENTADORES ORTO Y PARA
—NH2 (amino), —OH (hidroxilo), —R (grupos alquilo –CH3, -CH2CH3)
Los halógenos –Cl, –Br, –I son orto y para orientadores, sin embargo la
presencia de estos grupos desactivan el anillo para una sustitución
electrofílica
B. ORIENTADORES META (orientan para las posiciones 1,3): llamados
también metadirigentes, estos grupos desactivan diferencialmente el
anillo, favoreciendo la posición meta. Así, la sustitución sobre el anillo
ocurre en la posición menos desactivada.
ORIENTADORES META
—NO2 (nitro), —COOH (carboxilo), CHO (carbonilo), SO3H (sulfonilo),
CN (ciano), –COOR (éster)
Ejercicio IV:
1. Realice la halogenación con cloro del nitrobenceno. Tenga en cuenta los
orientadores orto, meta o para
2. Realice la nitración del tolueno. Tenga en cuenta los orientadores orto,
meta o para
IESTA Docente: Johana Ojeda Química grado Once Año lectivo 2018
Taller # 1 HIDROCARBUROS CÍCLICOS: ALICICLICOS Y AROMÁTICOS
1. Con base en las posiciones de los sustituyentes presentes, dibuja la
estructura para los siguientes compuestos:
a) o-bromoclorobenceno b) ácido m-nitrobenzoico
c) p-clorotolueno d) 2,4,6-trinitrofenol e) p-clorohidroxibenceno
2. Completa las siguientes reacciones químicas:
3. Los grupos presentes en el anillo bencenico dirigen los electrófilos que
se acercan, ya sea a las posiciones orto y para o a la posición meta. Con
base en ello, determina las estructuras de los productos obtenidos en:
a) La nitración del ácido bencesulfónico
b) La sulfonación del tolueno c) La bromación del ácido benzoico
d) La nitración del tolueno e) La cloración del hidroxibenceno