“Año de la consolidación del Mar de

Grau”

UNIVERSIDAD PRIVADA NORBERT WIENER

QUIMICA ORGANICA I

INFORME N° 4

TEMA: Determinación de las características físicas y

químicas de compuestos aminados.

Alumno:

 Chepe Cueva, Freddy Jesus M.

Docente:

 Q.F. Daniel Ñañez.

Sección: FB3M1

LIMA - PERU

2016
 I. INTRODUCCION
Las aminas son compuestos orgánicos derivados del amoniaco con uno o mas grupos
alquilo o arilo enlazados al átomo de nitrógeno.
Se pueden considerar a las aminas como compuestos nitrogenados derivados del
amoniaco (:NH3) en el que uno o más grupos alquilo o arilo están unidos al nitrógeno.
El átomo de nitrógeno de la molécula de amoniaco contiene un par electrónico libre, de
manera que la forma de esta molécula, considerando en ella al par de electrones no
enlazantes, es tetraédrica ligeramente distorsionada. El par aislado de electrones no
enlazantes ocupa una de las posiciones tetraédricas. El ángulo del enlace H-N-H del
amoniaco es de 107°, y tanto la forma de la molécula como el valor anterior se pueden
explicar admitiendo una hibridación sp3 en el átomo de nitrógeno.
Dentro de las aminas esta incluidas algunos de los compuestos biológicos mas
importantes. Las aminas realizan muchas funciones en los seres vivos, tales como la
biorregulacion, neurotrasmision y defensa contra los depredadores. Debido a su alto
grado de actividad biológica, muchas aminas se utilizan como drogas y medicamentos.
A continuación se representan las esctuturas y aplicaciones de algunas aminas
biológicamente activas.
OH
NH
HO CH3
HO
HO
HO NH2
4-(2-aminoethyl)benzene-1,2-diol 4-[1-hydroxy-2-(methylamino)ethyl]benzene-1,2-diol
Dopamina Epinefrina
O
OH
OH NH2
HO
OH
H3C HN N
piperazine benzoate N
Ac. Nicotínico Piridosina Histamina
Los alcaloides son un grupo importante de aminas biológicamente activas, sintetizados
en su mayoría por las plantas para protegerse de los insectos y otros animales.
A pesar de que algunos alcaloides se utilizan en medicina (sedantes), la mayor parte
de los alcaloides son tóxicos y producen la muerte si se ingieren en grandes dosis. La
morfina, la nicotina o la cocaína tienen también efectos tales a determinadas dosis.
Los alcaloides consumidos en pequeñas dosis pueden producir efectos sobre el SNC
que producen sedación, euforia o alucinaciones. Las personas que buscan estos
efectos se suelen convertir en adictas a los alcaloides, ya que con el consumo de
estos se adquiere una dependencia física de lo mismo que es difícil de superar. La
adición a los alcaloides con frecuencia produce la muerte a corto, medio o largo plazo,
dependiendo del grado de intoxicación.

NH2

N
H3C
O OH
N CH3 O
Nicotina CH3 Mezcalina
Morfina

II. MARCO TEORICO

II.1. Aminas
Las Aminas son compuestos que se obtienen cuando los hidrógenos del amoníaco son
reemplazados o sustituidos por radicales alcohólicos o aromáticos.
Si son reemplazados por radicales alcohólicos tenemos a las aminas alifáticas. Si son
sustituidos por radicales aromáticos tenemos a las aminas aromáticas.
Dentro de las aminas alifáticas tenemos a las primarias (cuando se sustituye un solo átomo de
hidrógeno), las secundarias (cuando son dos los hidrógenos sustituidos) y las terciarias
(aquellas en las que los tres hidrógenos son reemplazados).

Amina primaria Amina secundaria

Amina primaria
aromática

II.1.1. Nomenclatura
Grupo Funcional Sufijo: amina
Grupo Funcional Prefijo: amino
Al igual que existen alcoholes primarios, secundarios y terciarios, también existen
aminas primarias, secundarias, terciarias y "cuaternarias". Se clasifican según que
nitrógeno vaya enlazado a uno, dos o tres grupos alquilo o arilo.

Alquilaminas primarias
Un solo hidrógeno sustituido N H3

carbono carbono carbono

2rio CH3 3rio CH3
1rio
CH3CHN H2 CH3CN H2
CH3N H2
CH3
metilamina isobutilamina terbutilamina
Las sales de amonio cuaternarias tienen grupos alquilo o arilo enlazados al átomo de
nitrógeno. Ela tomo de nitrógeno soporta una carga positiva, igual que las sales de
amonio sencillas, como el cloruro de amonio.
H3C I-
CH3 OH CH3
+ +
H3C N + N CH3
N H3C
O CH3
CH3

Yoduro de tetraetilamonio CH3

Bromuro de N- butilpiridinio Acetilcolina
Las aminas con estructura más complicada se pueden nombrar llamando al grupo
-NH2 como amino. El grupo amino se nombra como cualquier otro sustitúyete, con un
localizador que indique su posición en la cadena o anillo de átomos.
O H
H2N OH
NH2

OH
2 NH
3-aminociclopenteno Ac. Aminobutirico Trans- 3 aminociclohexanol
H
A continuación se representan las estructuras y los nombres de alguno de heterociclos
nitrogenados A este se le asigna la posición numero 1.
Aziridina Pirrol Pirrolidina 1-metilpirrolidina Imidasol
H CH3 H
H
N N N N
H
N N

Indol Piridina 2- metilpiridina Piperidina

CH3 N
N N N
H
H
Pirimidina Purina

N N
N

N N N
H

Se pueden nombrar a las aminas de manera semejante a la de los alcoholes. Para

ello, se elige como cadena principal la que contenga un mayor número de átomos de
carbono y el compuesto se nombra sustituyendo la terminación -o de alcano por la
terminación -amina. La posición del grupo amino y de los sustituyentes o cadenas
laterales se indica mediante los correspondientes localizadores. Se emplea el prefijo
N- para cada cadena alifática
H C que
CHse
3
encuentre sobre el átomo de nitrógeno.
3
H3C NH2 H3C NH2 H3C CH3
NH2
CH3 HN CH3

1–Propilamina 2-propilamina 2–metil-1-prpilamina N-metil-1-

Propilamina
Si hay presente otro grupo funcional de más prioridad el grupo amino se nombra como
un sustituyente de la cadena principal. El orden de prioridad de los grupos es:
+
N(CH3)3 iones onio (un ejemplo) + NR2 amina +
CO H ácido carboxilico O O peróxido
2
SO3H ácido sulfónico
MgX organometálico (un ejemplo)
CO2R éster
haluro de acilo C=C alqueno
COX
CONR2 amida C C alquino
CN nitrilo
R alquilo
CHO aldehido
X otros sustituyentes
CO cetona
-
ROH alcohol

ArOH fenol
SH tiol
NR2 amina
-

II.1.2. Estructura
El enlace de hidrógeno en las aminas que al menos poseen un enlace N-H es
importante para mantener la cohesión intermolecular y los puntos de ebullición y fusión
son mayores que en los alcanos. Sin embargo, para pesos moleculares y tamaños
semejantes, los alcoholes tienen constantes físicas más altas, por lo que los enlaces
N-H...N son más débiles que los O-H...O.
Las aminas secundarias o, incluso las terciarias en las que el enlace de hidrógeno no
es posible, tienen puntos de ebullición más altos debido a su mayor tamaño y al
correspondiente aumento de las fuerzas de Van Der Waals.
La estructura de las alquilaminas es análoga a la del amoníaco, es decir los
sustituyentes tienen un ordenamiento piramidal en torno al N. El ángulo H—N—H
(106°) es ligeramente menor que el del amoníaco (107°) y los ángulos C—N—H y C—
N—C ligeramente superiores (varían de 108° a 112°)
 -125 o
142.5 o
180 o
H metilamina
H N N
H H
C H C N
H H O H
H H
106 o anilina formamida
112 o

Cuando el nitrógeno se encuentra sustituido por tres grupos diferentes es un centro

quiral, sin embargo, los enantiómeros no se pueden aislar por la rápida inversión del
nitrógeno (la barrera de interconversión es de 6 kcal/mol, aproximadamente la mitad
de la que requiere el ciclohexano para invertir la silla). La inversión transcurre a través
de un estado de transición plano (confórmero de máxima energía en la curva de Ep vs
rotación) y es más rápida que la de una sombrilla que se abre en un viento fuerte, por
lo que a este fenómeno se le conoce como “efecto sombrilla”
Las imágenes especulares son interconvertibles a temperatura ambiente
sp2
sp3
R3 R2
R1
N R3
R1 N N
R1 R
R2 3 R2
sp 3
espejo ET plano con dos
R1 R2 electrones en un
R3 orbital sp2
N

Si la coloco frente a la amina inicial se ve que es la imagen

A pesar de que la mayoría de las aminas quirales no se pueden resolver en

enantiómeros, hay varios tipos de aminas que si pueden resolverse:
Aminas cuya quiralidad se debe a la presencia de átomos de carbono asimétricos:

H2N NH2
CH3 H3C
H3C CH3
H H

(S)-2- butamina (R)-2-butamina

Sales de amonio cuaternario con átomos de nitrógeno asimétricos: No es posible la
inversión por lo que pueden existir como un par de enantiómeros aislables cuando el
nitrógeno está sustituido por cuatro grupos diferentes:

+ +
H3C N N CH3
CH3 H3C
H3C CH3
 (R) (S)

II.1.3. Propiedades físicas

Las aminas son compuestos incoloros que se oxidan con facilidad lo que permite que
se encuentren como compuestos coloreados. Los primeros miembros de esta serie
son gases con olor similar al amoníaco. A medida que aumenta el número de átomos
de carbono en la molécula, el olor se hace similar al del pescado. Las aminas
aromáticas son muy tóxicas se absorben a través de la piel.
Solubilidad: Las aminas primarias y secundarias son compuestos polares, capaces
de formar puentes de hidrógeno entre sí y con el agua, esto las hace solubles en ella.
La solubilidad disminuye en las moléculas con más de 6 átomos de carbono y en las
que poseen el anillo aromático.
Punto de Ebullición: El punto de ebullición de las aminas es más alto que el de los
compuestos apolares que presentan el mismo peso molecular de las aminas. El
nitrógeno es menos electronegativo que el oxígeno, esto hace que los puentes de
hidrógeno entre las aminas se den en menor grado que en los alcoholes. Esto hace
que el punto de ebullición de las aminas sea más bajo que el de los alcoholes del
mismo peso molecular.
Las aminas presentan puntos de fusión y ebullición más bajos que los alcoholes. Así,
la etilamina hierve a 17ºC, mientras que el punto de ebullición del etanol es de 78ºC.
CH3CH2OH P.eb. = 78ºC
CH3CH2NH2 P. eb. = 17ºC
La menor electronegatividad del nitrógeno, comparada con la del oxígeno, hace que
los puentes de hidrógeno que forman las aminas sean más débiles que los formados
por los alcoholes.

II.1.4. Propiedades químicas

Las aminas se comportan como bases. Cuando una amina se disuelve en agua,
acepta un protón formando un ión alquil-amonio.
Síntesis de aminas: Las aminas se obtienen tratando derivados halogenados o
alcoholes con amoniaco.
Las aminas secundarias tanto alifáticas como aromáticas al reaccionar con el ácido
nitroso generan N-nitrosaminas oleosas e insolubles en agua, llamadas también
compuestos N-nitrosos.
Producción de aminas a partir de derivados halogenados:

Las aminas inferiores se preparan comercialmente haciendo pasar amoniaco y

vapores de alcohol en presencia de óxido de thorio o de aluminio caliente.

La reducción de diversos compuestos como nitroderivados, nitrilos, aldehídos o

cetonas también tiene entre sus productos finales las aminas.

II.1.5. Basicidad y efectos sobre la basicidad de las aminas

Una amina puede comportarse como una base de Lewis, o como un nucleófilo, debido
al par de electrones no enlazantes sobre el átomo de nitrógeno. Una amina puede
actuar también como base de Bronsted - Lowry aceptando el protón de un ácido.
En solución acuosa las aminas son bases débiles y aceptan un protón del agua en una
reacción ácido base reversible:

+ -
(CH3)3N + H OH (CH3)3NH + OH
Como las aminas son bases fuertes, sus disoluciones acuosas son básicas. Una
amina puede sustraer un protón del agua, formando un ión amonio y un ión hidroxilo. A
la constante de equilibrio de esta reacción se le llama constante de basicidad de la
amina y se representa por Kb.
La basicidad de las aminas se puede evaluar determinando el pKa del ácido conjugado.
Mientras más básica es la amina más débil es su ácido conjugado (a mayor estabilidad del ácido
conjugado mayor basicidad de la amina) la tabla muestra los pKa de los ácidos conjugados de
una serie de aminas:
Valores de pKb de algunas aminas representativas
Amina Kb pKb pKa de R3NH
Amoniaco 1.8X10-5 4.74 9.26
Alquilaminas Primarias
Metilamina 4.3X10-4 3.36 10.64
Etilamina 4.4X10-4 3.36 10.64
n-propilamina 4.7X10-4 3.32 10.68
Isopropilamina 4.0X10-4 3.40 10.60
n-butilamina 4.8X10-4 3.32 10.68
Ciclohexilamina 4.7X10-4 3.33 10.67
Bencilamina 2.0X10-5 4.67 9.33
Aminas Secundarias
Dimetilamina 5.3X10-4 3.28 10.72
Dietilamina 9.8X10-4 3.01 10.99
di-n-propilamina 10.0X10-4 3.00 11.00
Aminas Teciarias
Trimetilamina 5.5X10-4 4.26 9.74
Trietilamina 5.7X10-4 3.24 10.76
Tri-n-propilamina 4.5X10-4 10.65 10.65

De los datos mostrados en la tabla se aprecia que en agua:

 Las alquilaminas son más básicas que el amoníaco
 Las diferencias de estabilidad entre los ácidos conjugados de las alquilaminas
es pequeña (un rango de 1 unidad de pKa) siendo el ácido conjugado de las
aminas secundarias el más estable
 Las arilaminas son bases mucho más débiles que el amoníaco (un rango de 5
unidades de pKa)
La razón de la baja basicidad de la anilina es que la carga positiva del catión anilinium
no puede deslocalizarse en el anillo mientras que el par electrónico del nitrógeno de la
amina libre sí se deslocaliza:

-
NH2 + H2O NH3+ + OH

anilina estabilizada por catión anilinium:

deslocalización electrónica la carga + no se deslocaliza
favorecida desfavorecida
Dado que los grupos alquílicos son electrodonadores debe esperase que la estabilidad
de los ácidos conjugados se incremente con el número de grupos alquílicos:

H H
+ más estable +
dona electrones al N R N H N
que H
la carga + se dispersa H
El ión se establiza H H
ión alquil amonio ión amonio
- Se podría esperar que las aminas secundarias fueran bases más fuertes que las
aminas primarias y que las terciarias fueron las bases más fuertes de las tres. La
situación real es más compleja, debido a los efectos de solvatacion.
Orden de basicidad de las aminas en fase gaseosa
NH3 < RNH2 < R2NH < R3N
basicidad aumenta
- +
A mayor número de grupos alquílicos
Mayor basicidad

Como los iones amonio están cargados, el agua los solvata fuertemente y la energía
de solvatacion contribuye a la estabilidad. Los grupos alquilo adicionales alrededor de
los iones amonio de las aminas secundarias y terciarias hacen que el numero de
moléculas que solvatan a los iones disminuya.

II.1.6. Síntesis de Gabriel

La síntesis de Gabriel es un procedimiento químico que permite obtener con buenos
rendimientos aminas primarias a partir halogenuros de alquilo (con bajo impedimento
estérico) utilizando ftalimida de potasio.1 Fue nombrada así en honor al químico
alemán Siegmund Gabriel.
Mecanismo de reacción
A) Formación de la ftalimida de potasio
La ftalimida al reacionar con hidróxido de potasio con etanol (reactivo conocido como
potasa alcohólica) produce la ftalimida de potasio mediante una reacción ácido-base.

B) Alquilación de la ftalimida de potasio

La ftalimida de potasio reacciona con un halogenuro de alquilo primario o secundario
mediante un mecanismo de reacción SN2. La reacción ocurre en un solo paso sin
intermediarios de reacción.
C) Hidrólisis o tratamiento con hidrazina
La separación de la amina primaria puede ocurrir de diferentes formas, la elección del
método adecuado dependerá de las necesidades del protocolo experimental:
1) hidrólisis básica con una base fuerte como NaOH: En este caso se obtendrán como
productos ftalato de sodio (soluble en agua) y alquilamina (su solubilidad en agua
depende del número de carbonos del resto alquilo).
2) hidrólisis ácida con un ácido fuerte como HCl: Como producto de la reacción se
obtendrán ácido ftálico (insoluble en agua) y cloruro de alquilamonio (soluble en agua).
3) Tratamiento con NH2NH2: Los productos de la reacción, en este caso, serán
ftalilhidrazina y alquilamina.

III. PARTE EXPERIMENTAL

1. OBJETIVOS:
1.1. OBJETIVO GENERAL
Comprende e interpreta la obtención de aminas y a la vez realizar reacciones de
caracterización en identificación de Aminas.
1.2. OBJETIVOS ESPECÍFICOS
Observar y obtener las caracterizaciones de diferentes compuestos nitrogenados
en este caso las aminas y así saber cómo identificarlas mediantes diferentes
reacciones.

2. MATERIALES Y REACTIVOS:
 Beacker 250 mL.
 Papel pH.
 Embudo de separación.
 Sulfato de cobre 10%.
 Ácido sulfúrico.
 Cromatofolio.
 Tubos de ensayo.
 Cloroformo.
 HCl concentrado.
 Benceno.
 Acetanilida.
 Fenolftaleína.
 Anilina.
 NaOH 10%.
 Cloruro férrico 10%.

3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
En un tubo de ensayo colocar 0,700 g de acetanilida, 2,5 mL de agua destilada, 3
mL de HCl concentrado (añadir 1,5 mL y luego los otros 1,5 mL), se agita y se
coloca en baño María por 20 minutos aproximadamente. Determinar el pH y
agregar NaOH hasta neutralizar la solución.
Identificación de la anilina por cromatografía en capa fina : sistema de solvente:
cloroformo o benceno. Revelador: vapores de Iodo metálico.
Propiedades De Las Aminas (Anilina)
1.- Carácter básico de la anilina: unas gotas de anilina se agitan con 5 mL de agua
y se ensaya su reacción con papel pH o con solución indicadora de fenolftaleína.
2.- Unas gotas de anilina se agitan con 5 mL de agua y se añade 2 mL de una
solución de cloruro férrico.
3.- Colocar en un tubo de ensayo solución de sulfato de cobre y agregar anilina, se
observara una coloración verdosa.

4. RESULTADOS
PROCEDIMIENTO 1

PROCEDIMIENTO 2
A)

B)

C)

D)
IV. CONCLUSIONES
 El objetivo principal es comprende e interpreta la obtención de aminas. y a la
vez realizar reacciones de caracterización en identificación de Aminas.
 Las aminas son sustancias que pueden favorecer la formación de otros
compuestos con actividad tóxica.
 Es posible que se utilicen tanto en la industria gracias a que se mezclan o
disuelve tan fácilmente con el agua.
 Muchos fármacos poseen aminas,ya que la amina puede formar puentes o
enlaces con varias enzimas
 En conclusión, las aminas van a poder sintetizarse dependiendo el medio en
que se encuentra reaccionando.

2. Diga Ud. Las propiedades químicas de las amina y que factores afectan la
basicidad.
Basicidad
Las amidas son básicas, debido a la interacción mesómera entre el doble enlace
carbonílo y el par de electrones del átomo de nitrógeno
La carga positiva parcial que resulta sobre el átomo de nitrógeno disminuye su
basicidad y la protonación de las amidas que solo tiene lugar, en condiciones
fuertemente ácidas, ocurre sobre el átomo de oxígeno, ya que así la carga del catión
resultante queda deslocalizada, lo que ocurriría si el catión se formase por protonación
del nitrógeno.

Hidrólisis
Ácida
La hidrólisis ácida de las amidas primarias produce ácido orgánico libre y una sal de
amonio. Las amidas secundarias y terciarias producen el correspondiente ácido y una
sal de amonio cuaternario.

Básica
La hidrólisis básica de las amidas produce una sal de ácido orgánico y amoníaco o
aminas, según el tipo de amida.

Reacción de las amidas con el ácido nitroso

Al tratar amidas con ácido nitroso, se convierte en ácido orgánico, desprendiéndose el
nitrógeno gaseoso.
Reacción de hoffman
Se trata una solución acuosa de amida con hipoclorito o hipodromito de sodio e
hidroxido de sodio , formando así una amina pura. Esta reacción es característica de
las amidas primarias.

Reducción de amidas
Para convertir una amida en amina se usa el hidruro de litio y el aluminio.

3. De ejemplos de sustancias con actividad farmacológica que tengan en su

estructura química amina.

V. BIBLIOGRAFIA
1. WINGROVE S. Química orgánica. Editorial industria. 2da edición. México 1984.
2. FUKUSAKI A. Química orgánica. 1ra edición. Perú 2008.
3. L.G. WADE JR. Química Orgánica. Quinta Edición. España, Editorial Pearson
Prentice Hall, 2006
4. CHANG RAYMOND, Química. 7ma edición. 2002.
5. MCMURRY, JOHN. Química Orgánica (sexta edición). Thompson. 2004.
6. ALLINGER, NORMAN L. Química orgánica (segunda edición). Reverté. 1984.
7. PAGINAS CONSULTADAS:
 http://webpages.ull.es/users/agalindo/LECCION15.pdf
 http://dta.utalca.cl/quimica/profesor/astudillo/Capitulos/capitulo26.htm
 http://ocw.unizar.es/ensenanzas-tecnicas/quimica-organica-para-
ingenieros/temas/Tema17.Aminas.pdf