- Calcular la cantidad de aire necesaria para la combustión, a 400ºC, de 1
m3 de un gas cuya composición en volumen es la siguiente: 23.7% CO, 6.5% H2, 1.9% CH4 , 5.3% CO2 y 62.6% N2. Determinar también la composición en volumen de los gases después de la combustión. Se supone que el aire contiene 21% de oxígeno y el resto nitrógeno, y que la combustión se produce sólo para los tres primeros gases.
1 m3 del gas contiene: 0.237 m3 de CO, 0.065 m3 de H2 y 0.019 m3 de
CH4 A continuación escribimos las reacciones de combustión para estos gases y el volumen de oxígeno necesario en cada una de ellas: 2 CO + O2 <--> 2 CO2 V1 = 0.237/2 = 0.119 m3 2 H2 + O2 <--> 2 H2O V2 = 0.065/2 = 0.033 m3 CH4 + 2 O2 <--> CO2 + 2 H2O V3 = 2·0.019 = 0.038 m3 V = 0.119 + 0.033 + 0.038 = 0.190 m3 de O2 , que de aire suponen: V(aire) = 0.190· 100 = 0.905 m3 21 Los gases que nos quedan después de la combustión son los producidos por las reacciones más los que no han participado en las mismas, es decir: V(CO2) = 0.053 + 0.237 + 0.019 = 0.309 m3 V(N2) = 0.626 + 0.905· 79 = 1.341 m3 (para el nitrógeno hay que sumar el que 100 proviene del volumen de aire empleado en la combustión) V (H2O) = 0.065 + 0.038 = 0.103 m3 V(total) = 0.309 + 1.341 + 0.103 = 1.753 m3 luego la composición de la mezcla de los gases que nos queda será: 0.309 · 100 = 17.6 % CO2 1.341 · 100 = 76.5% N2 1.753 1.753 0.103 · 100 = 5.9% H2O 1.753
2.- 1.00 g de etanol (CH3CH2OH) del 90% en peso se quema
completamente en un recipiente de 3.00 L lleno de oxígeno: a) ¿Cuál es la presión final del recipiente a 125ºC? b) ¿Cuál es la presión a 30ºC sin considerar la presión del vapor de agua? Antes de la combustión la presión era de 760 mm de Hg a 0ºC.
Incialmente sólo hay oxígeno gaseso del cual podemos calcular el
número de moles: 1.0·3.00 = n·0.082·273 siendo n = 0.13 moles a) Los moles de etanol son 0.90/46 = 0.019 moles, y la reacción que tiene lugar es: CH3CH2OH + 3 O2 <---> 2 CO2 + 3 H2O 0.019 0.13 - 0.019 - 3·0.019 2·0.019 3·0.019 --- 0.073 0.038 0.057
Siendo los moles totales n = 0.073 + 0.038 + 0.057 = 0.168 moles
Calculamos la presión total para una temperatura de 125ºC P = 0.168·0.082·398 = 1.8 atm 3.00 b) A 30ºC no se consideran los moles de vapor de agua, luego n = 0.076 + 0.038 = 0.11 P = 0.11·0.082·303 = 0.91 atm 3.00
3.- El carbamato de amonio NH4CO2NH2 completamente vaporizado se
descompone en amoniaco y dióxido de carbono. Si a una temperatura de 125ºC y 1.34 atm de presión, el grado de disociación del compuestos es del 33%, calcular la densidad absoluta de la mezcla gaseosa y la densidad con respecto al hidrógeno molecular. Dato: PM(NH4CO2NH2) = 78 uma
El equilibrio de disociación es el siguiente:
NH4CO2NH2 <---> 2 NH3 + CO2 ni n 0 0 nr - n 2n n ne n - n 2n n n = n - n + 2n + n = n(1 + 2 ) siendo = 0.33 Tanto si se disocia el carbamato como si no, la masa se conserva, luego n·M = n(1 + 2 )·M' es decir 78 = 1,66·M' siendo M' = 47 el peso molecular promedio de la mezcla gaseosa en el equilibrio Usando la ecuación de estado de gas ideal y sustituyendo valores nos queda que: 1.34atm·47 = d(1 + 2·0.33)·0.082·398 De donde la densidad absoluta de la mezcla gaseosa es d = 1.16 g/L Y la densidad relativa con respecto al hidrógeno d' = 47/2 = 23.5
4.- En un recipiente de 8.0 L se introducen 25 g de carbonato amónico. A
125ªC se descompone parcialmente en dióxido de carbono, amoniaco y agua, alcanzándose una presión de 3.39 atm. Calcular: a) la masa de carbonato amónico que queda sin descomponer y b) Si se hacen pasar los gases a través de una disolución de hidróxido de bario se forma el precipitado carbonato de bario, ¿qué masa de éste precipitado se obtendrá?. Datos: (Ba) =137.4 uma; (C) = 12.0 uma; (N)= 14.0 uma; (O) = 16.0 uma
a) El equilibrio que tiene lugar es el siguiente:
(NH4)2CO3(s) CO2(g) + 2 NH3(g) + H2O(g) 25/96 = 0.26 moles 0.26 - x x 2x x moles totales de gases = 4x Calculamos x aplicando la ecuación de estado de gas ideal: 3.39·8.0 = 4x·0.082·398 de donde x = 0.21 moles luego la masa que queda de (NH4)2CO3 = (0.26 - 0.21) ·96 = 4.8 g
b) Al pasar la mezcla gaseosa por la disolución de hidróxido sódico todo el
dióxido de carbono se consume para dar el precipitado carbonato de bario. moles de CO2 = 0.21 = moles de BaCO3 siendo su masa 0.21·197.4 = 41.5 g
5.- Se hace estallar por medio de un chispa eléctrica una mezcla de
acetileno C2H2 y oxígeno, con lo que el hidrocarburo arde completamente dando dióxido de carbono y agua (ésta en forma de vapor). Calcular la composición centesimal en volumen de la mezcla primitiva, así como la del oxígeno después de la reacción, si la presión a temperatura constante pasa de 760 a 740 mm de Hg.
La reacción que tiene lugar es:
2 C2H2(g) + 5 O2(g) 4 CO2(g) + 2 H2O(g) moles iniciales N (mezcla) moles reacc. - 2x - 5x 4x 2x moles finales = N - 2x - 5x + 4x + 2x = N - x
La diferencia entre los moles iniciales y finales es x y ha producido una
disminución en la presión de 20 mm de Hg. Aplicamos la ecuación de estado de gas ideal para estos moles y los finales y dividimos ambas expresiones: (740/760)·V = (N - x)·0.082·T nos queda que 38x = N (20/760)·V x·0.082·T
Fracción molar de Acetileno XAc = 2x = 2x = 0.052 ó 5.2%
N 38x Fracción molar de oxígeno XO2 = n' = 1 - X = 0.948 ó 94.8% N Hemos llamado n' a los moles iniciales de oxígeno y nos ha quedado la expresión n' = 0.948N Después de la reacción la fracción molar del oxígeno es: X'O2 = n' - 5x = 0.948N - 5x = 0.948·38x - 5x = 0.84 ó 84% N-x 38 x - x 37x 6.- (Examen del 17/02/03) En un recipiente lleno de amoniaco a 760 mm Hg de presión, se produce una descarga eléctrica con producción de nitrógeno e hidrógeno, no descomponiéndose el amoniaco en su totalidad. ¿Cuál será el pocentaje en volumen de la mezcla final, si la presión del reciìente es de 900 mm Hg?.
La reacción que tiene lugar es:
2 NH3 <-----> N2 + 3 H2
inic. 2n reac. - 2na na 3 na fin. 2n ( 1 - a) na 3na
moles totales = 2n(1 + a)
Escribimos la ecuación de estado de gas ideal para las condiciones iniciales y finales: Pi·V = 2nRT Pf·V = 2n(1 + a)RT Dividiendo una entre otra y sustituyendo las presiones nos queda que: 1 = 2n de donde a = 0,18 1,18 2n(1 + a) Luego XH2 = 3na = 3·0,18 = 0,229 22,9% H2 2n(1 + a) 2·1,18 XN2 = na = 0,0762 7,62% N2 2n(1 + a) XNH3 = 0,6948 69,48% NH3
7.- (Examen del 21/02/04) El tetróxido de dinitrógeno se disocia en dióxido
de nitrógeno a 70ºC y 1,00 atm de presión. Calcular el grado de disociación y las presiones parciales, sabiendo 2,00 g de la mezcla gaseosa ocupan un volumen de 1,01L en las condiciones anteriores.
Escribimos la reacción de disociación y los moles en el equilibrio
N2O4(g) <----> 2 NO2(g)
n - na 2na de donde nt = n(1 + a)
Calculamos a, a partir de la ecuación de estado de estado de gas ideal aplicado a la mezcla gaseosa: 1,00atm·1,01L = (2,00/92)(1 + a)moles·0,082·343K de donde a = 0,65 Y para calcular la presión parcial: PN2O4 = 1,00atm· n(1 - a) = 0,21 atm PNO2 = 1,00 - 0,21 = 0,79 atm n(1 + a) 8.- (Julio 2006) En un tanque de volumen V1 se tiene aire húmedo a 20ºC y 101,3 kPa de presión, con una humedad relativa del 80,00%. Dicha masa de aire húmedo se traslada a un segundo tanque de volumen 1,000 m3 a una presión de 607,9 kPa y una temperatura de 25ºC. En esta nueva situación, el aire está saturado de vapor de agua al 100%. Despreciando el volumen de agua que condensa dentro del tanque: a) Calcular el volumen del primer tanque b) Calcular la masa de agua que ha condensado en el segundo tanque Datos: Pv(H2O) a 20ºC = 2,333 kPa; Pv(H2O) a 25ºC = 3,173 kPa R = 8,31•10-3 kPa•m3 /mol•K
a) Los moles de aire son los mismos en las condiciones 1 y 2, y los
calculamos en las condiciones 2: n = (607,9 - 3,173)·1.000 = 244,2 kmol 8,31·10-3 · 298 lo que nos permite determinar V1: V1 = 244,2·8,31·10-3· 293 = 5.987 m3 (101,3 - 2,333·0,80)
b) Calculamos los moles de agua en la condiciones 1 y 2 y luego los restamos: