I.

ASPECTOS PREVIOS
Antes de comenzar con la deducción de la relación adiabática, cabe resaltar dos consideraciones
que se tomaran en cuenta en todo el proceso de deducción: un gas ideal posee un volumen que
no depende de la forma del recipiente que lo contiene; y, las colisiones hacen que las
propiedades de un gas ideal sean isotrópicas, es decir, sus propiedades son idénticas en todas
las direcciones.
Otro punto a determinar es la definición de “grados de libertad”; como todas las formas posibles
de colisiones que pueden compartir energía cinética en una dirección de movimiento. De
acuerdo al teorema de equipartición de energía podemos observar lo siguiente:

𝐸𝑇𝑟𝑎𝑠 = 𝐸𝑡𝑥 + 𝐸𝑡𝑦 + 𝐸𝑡𝑧 (Monoatómico)

𝐸 = 𝐸𝑇𝑟𝑎𝑠 + 𝐸𝑅𝑜𝑡𝑎 = 𝐸𝑡𝑥 + 𝐸𝑡𝑦 + 𝐸𝑡𝑧 + 𝐸𝑅1 + 𝐸𝑅2

(Diatómico o lineal)

𝐸 = 𝐸𝑇𝑟𝑎𝑠 + 𝐸𝑅𝑜𝑡𝑎 = 𝐸𝑡𝑥 + 𝐸𝑡𝑦 + 𝐸𝑡𝑧 + 𝐸𝑅1 + 𝐸𝑅2 + 𝐸𝑅3

(Poliatómico o no lineal)

FIG. 1: La energía es repartida idénticamente entre todos los grados de libertad (n) de

movimiento. Para moléculas monoatómicas, diatómicas y poliatómicas los grados de libertad

serian 3, 5 y 6 respectivamente.
II. MOLÉCULAS MONOATÓMICAS
Cuando no se toma en cuenta los grados de libertad internos, la molécula es analizada como
una partícula puntual y el sistema no experimenta cambio térmico con su entorno. Se asume
que la partícula choca elásticamente con las paredes 1 y 2, del recipiente y del pistón
respectivamente (ver FIG. 2).

FIG. 2: El pistón se mueve hacia la dirección de la pared 1 con rapidez u. rapidez de la particula
es igual a v y la distancia entre paredes 1 y 2 es L.
La partícula se acerca al pistón con una velocidad v + u y rebota con una velocidad – v – u, lo cual
nos da un cambio de rapidez de 2v + 2u, sin embargo el efecto que produce el pistón en
movimiento es
∆𝑣 = 2𝑣 + 2𝑢 − 2𝑣 = 2𝑢 (1)
El tiempo que tarda en viajar de un extremo hacia otro se puede expresar como:
𝑡 = 2𝐿/𝑣 (2)
La distancia entre paredes durante un ciclo completo es expresada como un cambio negativo
debido a que el pistón se acerca hacia la pared 1 y usando la ecuación (2) esto es:
∆𝐿 = −𝑢𝑡 = −2𝐿𝑢/𝑣 (3)
Debido a que u<<v, se puede deducir la relación |∆𝐿|/𝐿<<1 y esto implica que los pequeños
cambios de L (deformación) no son tomados en cuenta y no afectan en el análisis.
De la ecuación (1) y (3) se establece la relación:
𝐿∆𝑣 + 𝑣∆𝐿 = 0 (4)
Tomando límite:
𝐿𝑑𝑣 + 𝑣𝑑𝐿 = 0
𝑑(𝑣𝐿) = 0
𝑣𝐿 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 (5)
Esta última relación se denomina invariante adiabática, propiedad que nos permitirá encontrar
la relación adiabática. Si a la ecuación (5) la elevamos al cuadrado, se tendrá:
𝑣 2 𝐿2 = (𝑣𝑥2 + 𝑣𝑦2 + 𝑣𝑧2 )𝐿2 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒
En 3 dimensiones (como se muestran las componentes x, y, z) también se cumple la relación
anterior, debido a que la energía se considera isotrópica (las colisiones tienden a equilibrar la
2
energía). De acuerdo al modelo cinético molecular de gases ideales, tenemos: 𝐾𝐵 𝑇 = 3 < 𝐸𝐶 >

es decir la temperatura T posee una relación directa con la energía cinética < 𝐸𝐶 >; entonces
𝑇 ∝ 𝑣 2.
Se establece:
𝑇𝐿2 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 (6)
Se toma como volumen de análisis un cubo, el cual tiene por valor 𝑉 = 𝐿3 , entonces:
2⁄
𝑇𝑉 3 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 (7)
Ley de los gases ideales:
𝑃𝑉 = 𝑁𝐾𝐵 𝑇 (8)
Donde N es el número de partículas y 𝐾𝐵 es la constante de Boltzman, combinando las
ecuaciones (7) y (8), obtenemos la relación adiabática:
5⁄
𝑃𝑉 3 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 (9)

III. MOLÉCULAS DIATÓMICAS Y POLIATÓMICAS

En la sección anterior se analizó las moléculas como partículas puntuales, las cuales tienen
dimensiones despreciables, para moléculas diatómicas y poliatómicas se analizarán como
cuerpos rígidos (no sufre deformaciones) y además de sus respectivos grados de libertad
internos los cuales están relacionados con la energía cinética expresadas en las figuras 1b y 1c
de la sección I.
Para una molécula diatómica se definen 𝐼1 e 𝐼2 como energías cinéticas adicionales producidas
por el movimiento rotacional sobre el centro de masas debido a los 2 grados de libertad debido
a la cinética rotacional.

𝐸𝐾 = 𝐸𝑇𝑟𝑎𝑠 + 𝐸𝑅𝑜𝑡𝑎 = 𝑇𝑡𝑥 + 𝑇𝑡𝑦 + 𝑇𝑡𝑧 + 𝐼1 + 𝐼2

De manera similar el análisis para una molécula poliatómica presenta 3 energías adicionales 𝐼1 ,
𝐼2 e 𝐼3 pro
Cabe mencionar que los tiempos de colisión son cortos, antes de ello una molécula diatómica
posee un diferencial de energía y considerando el decrecimiento en Lx en ese intervalo corto,
las siguientes ecuaciones serán:
𝑑𝑉
𝑑𝑇𝑥 = −2𝑇𝑥
𝑉
𝑑𝑇𝑦 = 0
𝑑𝑇𝑧 = 0
𝑑𝐼1 = 0
 𝑑𝐼2 = 0
Las colisiones hacen que el la energía se reparta en cantidades idénticas y se obtiene las
siguientes ecuaciones después de las colisiones:
2 𝑑𝑉
𝑑𝑇𝑥 = − 𝑇𝑥
5 𝑉
2 𝑑𝑉
𝑑𝑇𝑦 = − 𝑇𝑥
5 𝑉
2 𝑑𝑉
𝑑𝑇𝑧 = − 𝑇𝑥
5 𝑉
2 𝑑𝑉
𝑑𝐼1 = − 𝑇𝑥
5 𝑉
2 𝑑𝑉
𝑑𝐼2 = − 𝑇𝑥
5 𝑉
Para 𝑇𝑥 se obtiene mediante integrales:
2⁄
𝑇𝑥 𝑉 5 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒
Para una temperatura T:
2⁄
𝑇𝑉 5 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 (10)
De forma general:
2⁄
𝑇𝑉 𝑛 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 (11)
Para un molécula diatómica n=5 y para una poliatómica n=6. La ecuación (11) al combinarse con
la ecuación (8) se obtiene
𝑃𝑉 𝛾 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 (12)
Donde n representa los grados de libertad de la molécula. Se establece
2+𝑛
𝛾=
𝑛
La siguiente tabla muestra los valores de gamma (𝛾) para los tipos de moléculas
Tipo de molécula 𝟐+𝒏
𝜸=
𝒏
Monoatómica 5/3
Diatómica 7/5
Poliatómica 4/3