LEYES DE TERMODINAMICA

Objetivos:

1.- Introducción:

El término termodinámica proviene de las palabras griegas therme (calor)

y dynamis (fuerza), lo cual corresponde a lo más descriptivo de los primeros
esfuerzos por convertir el calor en energía.
En la actualidad, el concepto se interpreta de manera amplia para incluir los
aspectos de energía y sus transformaciones, incluida la generación de
potencia, la refrigeración y las relaciones entre las propiedades de la materia.
La termodinámica se puede definir como la ciencia de la energía.
La energía se puede considerar como la capacidad para causar cambios.

Clases de Energía:

Energía Cinética: energía que posee un cuerpo en virtud de su

movimiento.
1
𝐸𝑘 = 𝑚𝑣 2
2

Energía Potencial: energía que posee un cuerpo en virtud de su posición

en un campo de fuerzas.
𝐸𝑝 = 𝑚𝑔ℎ

Energía térmica: Energía que posee un cuerpo en virtud de su temperatura

 Un generador “produce” energía eléctrica

Un motor produce energía mecánica

Conceptos Básicos:
Sistema:
Un sistema se define como una cantidad de materia o una región en el
espacio elegida para análisis.
Entorno: La masa o región fuera del sistema
Frontera: La superficie real o imaginaria que separa al sistema de sus
alrededores
Sistema Aislado: es el sistema que no puede intercambiar materia ni energía
con su entorno y este es un modelo imaginario cuya frontera o límite del
sistema impide cualquier tipo de intercambio

Sistema abierto: Es una región elegida apropiadamente en el espacio.

Generalmente encierra un dispositivo que tiene que ver con flujo másico, como
un compresor, turbina o tobera, es decir que es el sistema que puede
intercambiar materia y energía con su entorno.
Sistema Cerrado: es el sistema que sólo puede intercambiar energía con su
entorno, pero no materia, es decir, aquel cuya frontera admite únicamente el
intercambio de energía.

Propiedades de un sistema:

Las propiedades termodinámicas cuyos valores dependen del tamaño del

sistema son llamadas propiedades extensivas (por ejemplo: volumen,
entropía, energía interna). Las propiedades denominadas propiedades
intensivas son aquellas que no dependen del tamaño del sistema (por
ejemplo: presión, temperatura).
Estado: es la condición del sistema definida por sus propiedades
termodinámicas. Si un sistema en dos momentos distintos presenta los mismos
valores de sus propiedades, se dice que estuvo en el mismo estado en ambos
instantes. Por tal motivo, a las propiedades termodinámicas a veces se les da
el nombre de propiedades de estado.

Proceso: Se denomina proceso a la transformación de un estado a otro,

siendo el camino del proceso la serie de estados a través de los cuales pasa.
Algunos procesos se caracterizan por mantener alguna variable termodinámica
constante y por lo tanto se le asignan nombres especiales. Entre otros, se
pueden mencionar los de la siguiente grafica:

Ciclo: es un proceso que comienza y termina en un mismo estado. Las

propiedades varían durante el transcurso del ciclo, pero al volver al estado
inicial todas las propiedades vuelven a tomar sus valores originales .

Equilibrio Termodinámico: Un sistema está en equilibrio termodinámico

cuando no se observa ningún cambio en sus propiedades termodinámicas a lo
largo del tiempo. Los estados de equilibrio son, por definición, estados
independientes del tiempo.
Un sistema en equilibrio termodinámico satisface:
1. Equilibrio mecánico (no hay fuerzas desequilibradas).
2. Equilibrio térmico (no existe diferencias de la temperatura).
3. Equilibrio químico. (no se observan cambios a medida que transcurre el
tiempo)
Trabajo: se define como cualquier cantidad que fluye atreves de la frontera de
un sistema durante un cambio de estado y puede usarse por completo para
elevar un cuerpo en el entorno.

Calor: se define como una cantidad que fluye atreves de la frontera de un

sistema durante un cambio de estado en virtud de una diferencia de
temperatura entre el sistema y su entorno y que fluye de u n punto de
temperatura mayor a otro a temperatura menor.

Temperatura: La temperatura indica el grado de movimiento de las partículas de

un cuerpo (Energía Cinética de las partículas). La unidad de medida establecida
por el Sistema Internacional (SI) es el Kelvin (K). Sin embargo, se utiliza
generalmente los grados Celsius (°C).

Ley Cero de la Termodinámica

Ley Cero de la Termodinámica o principio de generalización del equilibrio

térmico entre cuerpos en contacto. Esta ley se usa para comparar la
temperatura de dos o más sistemas por el uso común del termómetro. La ley
establece: "cuando dos sistemas o cuerpos están por separado en equilibrio
con un tercer sistema, entonces los dos sistemas también están en equilibrio
uno con el otro".
CALOR GANADO =-CALOR CEDIDO

APLICACIONES DE LA LEY CERO

La ley cero establece que:
a) Los sistemas que están en equilibrio térmico entre si tienen el mismo valor de
un propiedad llamada temperatura.
b) Los sistemas que no están en equilibrio térmico entre sí tienen diferentes
temperaturas.

ALGUNOS EJEMPLOS

 Si entras en una piscina, al principio notaras el agua fría, luego, alcanzaras el

equilibrio térmico y no lo notaras.
  Un vaso de agua con hielos alcanza el equilibrio térmico con el ambiente con el
paso del tiempo. Si es una zona calurosa el hielo se derretirá y el agua adquirirá
la temperatura ambiente.

PRIMERA LEY
La primera ley de la termodinámica establece que la energía no se puede
crear ni destruir durante un proceso; sólo puede cambiar de forma. Por lo
tanto, cada cantidad de energía por pequeña que sea debe justificarse durante
un proceso.

La primera ley de la termodinámica establece que, cuando se agrega calor Q a un

sistema mientras este efectúa un trabajo W, la energía interna U cambia en una
cantidad igual a Q- W. esta ley también se puede plantear para un proceso
infinitesimal.

∆𝑈 = 𝑄 − 𝑊

𝑑𝑈 = 𝑑𝑄 − 𝑑𝑊 ( 𝑝𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑖𝑛𝑓𝑖𝑛𝑖𝑡𝑒𝑠𝑖𝑚𝑎𝑙)

Q: es la energía transmitida en forma de calor al sistema.

∆U: es el cambio de la energía interna del sistema.

W: es la energía transmitida en forma de trabajo por el sistema.
Explicar el signo del trabajo

Balance de Energia:

El principio de conservación de la energía e expresa como: el cambio neto

(aumento o disminución) de la energía total del sistema durante un proceso es
igual a la diferencia entre la energía total que entra y la energía total que sale
del sistema durante el proceso. Es decir:

𝐸𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 − 𝐸𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 = ΔΕ𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎

.Balance de Masa:

El principio de conservación de la masa para un volumen de control se

puede expresar como: la transferencia neta de masa hacia o desde el volumen
de control durante un intervalo de tiempo “t” es igual al cambio neto
(incremento o disminución) en la masa total dentro del volumen de control
durante “t”. Es decir:

𝑚𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 − 𝑚𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 = Δm𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎

El balance de masa y energía generales para cualquier sistema que experimenta

cualquier proceso se puede expresar como:

𝐸𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 − 𝐸𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 = (𝑄𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 − 𝑄𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 ) + (𝑊𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 − 𝑊𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 ) + (𝑚̇𝑒𝑛𝑡𝑟𝑑𝑎 − 𝑚̇𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 )

La transferencia de calor Q es cero para sistemas adiabáticos, la transferencia de

trabajo W es cero para sistemas en los que no intervienen interacciones de trabajo, y
el transporte de energía con 𝑚̇ es cero para sistemas sin flujo másico a través de su
frontera (es decir, sistemas cerrados)

Entalpia:

Proceso reversible: es decir si tanto el sistema como los alrededores pueden

volver a su condición original. Los procesos reversibles en realidad no ocurren
en la naturaleza solo son idealizaciones de procesos reales.

Proceso irreversible: Los efectos que hacen que un proceso sea irreversible
son la fricción, la expansión o compresión de no cuasi-equilibrio y la
transferencia de calor debida a una diferencia finita de temperatura, las cuales
se denominan irreversibilidades.
Proceso isotérmico

Proceso isobarico

Proceso Isocorico (W=0):

Si se produce un proceso donde el trabajo que se realiza es 0, el cambio en la
energía interna es igual al calor agregado o liberado por el sistema.
W=0 ∆U = Q

Para un proceso cíclico

La transferencia de calor y el trabajo son numéricamente iguales ya que
U (final) = U (inicial)
Por lo tanto: ∆U = 0
Y en este caso particular: Q= W

Para un proceso Adiabático:

El trabajo realizado en cualquier proceso adiabático (Q = 0) es una función de

estado. Podemos escribir la primera ley, fijando el término de transferencia de
calor igual con cero, tal que
∆U = −W
Puesto que ∆U depende solamente del cambio de estado, W se puede
encontrar como una función de estado para este caso particular.

Energía Interna:

La energía interna de cualquier sistema termodinámico depende exclusivamente de su

estado. El cambio de energía interna durante cualquier proceso depende únicamente
de los estados inicial y final, no de la trayectoria seguida. La energía interna de un
sistema aislado es constante.

Aplicaciones de la primera ley:

1.- Sistemas Cerrados

El sistema cerrado puede tener interacciones de trabajo y calor con sus alrededores,
así como puede realizar trabajo atreves de su frontera.

La ecuación general Para un Sistema cerrado (despreciando energía cinética y

potencial y teniendo en cuenta el criterio de signos termodinámicos) es:
 ∆𝑈 = 𝑄 − 𝑊

2.- Sistemas abiertos

Hablando en términos de energía, la primera ley, expresada verbalmente es

equivalente a decir que la energía se conserva, ósea que para un sistema
dado:

𝐸. 𝑞𝑢𝑒 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎 𝑎𝑙 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 – 𝐸. 𝑞𝑢𝑒 𝑠𝑎𝑙𝑒 𝑑𝑒𝑙 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = 𝐸. 𝑞𝑢𝑒 𝑠𝑒 𝑎𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎

Ahora es claro que existen tres tipos de intercambios de energía entre un

sistema y sus alrededores:
1.- interacciones de trabajo
2.- interacciones de calor
3.- intercambio de energía debido a la entrada o salida de materia.

Analicemos cada aspecto por separado. El trabajo realizado por el sistema

(sale) se considera positivo, y el calor que recibe (entra) es también positivo.
Las corrientes que entran o salen aportan una energía asociada al intercambio
de masa ya que la energía es una propiedad extensiva.

Podríamos expandir el término de energía en sus contribuciones más comunes:

la interna, cinética y potencial gravitatoria:
1
𝐸 = 𝑈 + 𝑚𝑣 2 + 𝑚𝑔ℎ
2

El balance de energía queda:

1 2 1 2
𝑄 = 𝑊 + Σ𝑚𝑒 (ℎ + 𝑉 + 𝑔ℎ)𝑒 − Σ𝑚𝑠 (ℎ + 𝑉 + 𝑔ℎ)𝑠
2 2
Ejemplo:
Toberas y difusores. Las toberas son dispositivos que disminuyen el área de
flujo, aumentando así la velocidad del fluido.
En este ejemplo en particular, no hay trabajo y al ser el proceso rápido
podemos considerar que no hay transferencia de calor. Además, ya que no hay
cambio de altura, los términos asociados a la energía potencial se cancelan.
Reduciendo la primera ley a:

1 1
ℎ𝑒 + 𝑣𝑒 2 = ℎ𝑠 + 𝑣 2
2 2

La primera ley de la termodinámica no restringe la dirección de un proceso,

pero satisfacerla no asegura que en realidad ocurra el proceso. Esta falta de
adecuación de la primera ley para identificar si un proceso puede tener lugar se
remedia introduciendo otro principio general, la segunda ley de la
termodinámica.

¿Porque necesitamos una segunda ley? La Primera ley (conservación de la energía) pone
ciertos límites a los proceso posibles, pero existen muchos procesos que la cumplen y no
ocurren en la realidad.

SEGUNDA LEY

La segunda ley de la termodinámica establece que “un proceso ocurre en

cierta dirección, no en cualquiera”. Un proceso no ocurre a menos que
satisfaga tanto la primera como la segunda leyes de la termodinámica. Los
cuerpos que pueden absorber o rechazar cantidades finitas de calor en forma
isotérmica se llaman depósitos de energía térmica o depósitos de calor.
El trabajo se puede convertir directamente en calor, pero éste no se puede
convertir en trabajo sino únicamente por medio de ciertos dispositivos llamados
máquinas térmicas.

Entropía: Permite determinar la parte de la energía que no puede utilizarse

para producir trabajo. Es una función de estado de carácter extensivo y su valor
en un sistema aislado crece en el transcurso de un proceso que se ve de forma
natural.
La entropía describe lo irreversible de los sistemas termodinámicos.
E. espontaneo
E. no espontaneo
E. del universo

Energia libre de gibbs:

El enunciado de Kelvin-Planck de la segunda ley de la termodinámica

Es imposible construir una máquina que opere en un ciclo y cuyo único efecto
sea el de producir trabajo e intercambiar calor con una sola fuente.

El enunciado de Clausius de la segunda ley expresa que ningún dispositivo

puede transferir calor de un cuerpo más frío a otro más caliente sin dejar un
efecto sobre los alrededores.

Cualquier dispositivo que viola la primera o la segunda ley de la termodinámica

se llama máquina de movimiento perpetuo.

MAQUINA TERMICA DE CARNOT

Notación: en este contexto, los símbolos para calor Q y trabajo W representan

cantidades positivas y correspondientes al intercambio en un ciclo.

Máquina térmica: dispositivo que opera en un ciclo y produce trabajo a partir

de fuentes de calor a diferentes temperaturas.

Eficiencia térmica: es la medida del rendimiento de una maquina térmica y se

define como la relación entre el trabajo neto obtenido y el calor suministrado al
fluido del trabajo.

𝑊 𝑄𝐿
𝜂𝑡 = =1−
𝑄𝐻 𝑄𝐻
Las eficiencias térmicas de las máquinas térmicas reales y reversibles que
operan entre los mismos límites de temperatura se comparan

< 𝜂𝑡𝑒𝑟,𝑟𝑒𝑣 𝑚á𝑞𝑢𝑖𝑛𝑎 𝑡é𝑟𝑚𝑖𝑐𝑎 𝑖𝑟𝑟𝑒𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒

𝜂𝑡𝑒𝑟 = 𝜂𝑡𝑒𝑟,𝑟𝑒𝑣 𝑚á𝑞𝑢𝑖𝑛𝑎 𝑡é𝑟𝑚𝑖𝑐𝑎 𝑟𝑒𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒
> 𝜂𝑡𝑒𝑟,𝑟𝑒𝑣 𝑚á𝑞𝑢𝑖𝑛𝑎 𝑡é𝑟𝑚𝑖𝑐𝑎 𝑖𝑚𝑝𝑜𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒

Eficiencia para cada maquina cengel

El ciclo de Carnot es un ciclo reversible compuesto por cuatro procesos

reversibles, dos isotérmicos y dos adiabáticos.
 Los principios de Carnot establecen que las eficiencias térmicas de las
máquinas térmicas reversibles que operan entre dos depósitos son las mismas,
y que ninguna máquina de este tipo es más eficiente que una reversible que
opera entre los mismos dos depósitos. De tal manera la eficiencia de la
máquina que opere bajo este ciclo será:

|𝑄𝐵 | |𝑄3→4 | |𝑊3→4 |

𝜂𝑡 = 1 − =1− =1− =
|𝑄𝐴 | |𝑄1→2 | |𝑊1→2 |

REFRIGERADOR DE CARNOT Y BOMBAS DE CALOR

Los refrigeradores y las bombas de calor son dispositivos que absorben calor
de medios de baja temperatura y lo ceden hacia la atmósfera a medios de
mayor temperatura. El desempeño de un refrigerador o bomba de calor se
expresa en términos del coeficiente de desempeño, definido como:
1
𝐶𝑂𝑃𝑟 =
𝑄𝐻
−1
𝑄𝐿
1
𝐶𝑂𝑃𝐻𝑃 =
𝑄𝐿
1−
𝑄𝐻
Donde QL es la cantidad de calor absorbido del medio de baja temperatura y
QH es la cantidad de calor rechazada hacia el medio de temperatura alta.

Ambiente caliente

Refrigerador Refrigerador Refrigerador

reversible irreversible
imposible
COP=1 COP=7
COP=13
 Espacio refrigerado FRIO

Aplicaciones:

Segunda Ley de la Termodinámica, establece el sentido con que se llevan a

cabo los procesos espontáneos en el Universo.

En la naturaleza existen un gran número de procesos que sólo se llevan a cabo

en un sentido y no en el contrario, dirigiéndose finalmente hacia el equilibrio.
Por ejemplo, revisemos los siguientes procesos:

-El agua y la tinta se mezclan espontáneamente para formar una solución, pero
no pueden separarse sin la intervención de un agente externo.

-Un cigarrillo arde desprendiendo humo y produciendo cenizas, pero

espontáneamente las cenizas y el humo no regeneran el cigarrillo.

-El agua de una catarata, cae espontáneamente de un nivel alto a uno bajo,
nunca en el sentido opuesto.

-Una planta crece, da frutos y luego cambia sus hojas. Pensar en las hojas
secas levantándose, uniéndose por sí mismas al árbol y después
convirtiéndose en brotes, resulta muy extraño.

Pistón de Papin

No fue sino hasta 1690, cuando Denis Papin, desarrolló un pistón que se
movía dentro de un cilindro impulsado por vapor de agua. El pistón se eleva
impulsado por el vapor y posteriormente, al enfriar el cilindro, el vapor se
condensa produciendo un vacío que hace que el pistón descienda.
Máquina de George Stephenson

Stephenson adaptó la máquina de Watt para hacer rotar un eje, de este modo
se pudieron hacer mover locomotoras, generando una revolución en el
transporte.

Motores modernos.
La segunda ley de la termodinámica tiene una fuerte presencia en el
funcionamiento de los motores, turbinas y máquinas actuales. A continuación
se muestran algunos ejemplos:

Motor radial para el vuelo de los aviones

Tercera ley

La tercera ley fue desarrollada por Walther Nernst entre los años 1906 y 1912 y
se refiere a ella en ocasiones como el Teorema de Nernst. Afirma que la
entropía de un sistema dado en el cero absoluto tiene un valor constante. Esto
es así porque un sistema en el cero absoluto existe en su estado fundamental,
así que su entropía está determinada solo por la degeneración de su estado
fundamental.

La tercera ley tiene varios enunciados equivalentes:

 "No se puede llegar al cero absoluto mediante una serie finita de

procesos"
Esta ley establece que es imposible conseguir el cero absoluto de la
temperatura (0 grados Kelvin), cuyo valor es igual a -273.15°C. Alcanzar el
cero absoluto de la temperatura también sería una violación a la segunda
ley de la termodinámica, puesto que esta expresa que en toda máquina
térmica cíclica de calor, durante el proceso, siempre tienen lugar pérdidas
de energía calorífica, afectando así su eficiencia, la cual nunca podrá llegar
al 100% de su efectividad.

 "La entropía de cualquier sustancia pura en equilibrio termodinámico

tiende a cero a medida que la temperatura tiende a cero".
Se toma como referencia la entropía en T=0 como 0.

QUIENES LOGRARON ACERCARSE A LOS 0 K, COMO LO HICIERON,

QUE PROCESOS O METODOS UTILIZARON (VIDEO)

Aplicaciones:

Una de las formas más conocidas de enfriar es la que realizan los

refrigeradores en los que, realizando un trabajo logramos extraer energía
interna de un sistema. En concreto lo que se hace es inyectar un gas a alta
presión que llega a una zona (llamada condensador) en el que al
expandirse rápidamente se enfría lo suficiente para licuarse. Entonces llega
a un evaporador que está en contacto con la zona que se quiere enfriar. El
proceso de evaporación absorbe energía de esa zona. El circuito se cierra
llevando otra vez el gas al compresor. Idealmente estos procesos cíclicos
se pueden representar como una secuencia de estados de equilibrio que
pasan por un conjunto de isotermas (evaporación) e isotrópicas (expansión
adiabática).

Observamos en la figura que tales procesos tendrían que incluir

necesariamente al menos una isentropica que cortase al eje T = 0, lo que
no es posible si se cumple el Teorema del Calor de Nernst
Conclusiones:

• La ley cero de la Termodinámica es el principio de generalización del

equilibrio térmico entre cuerpos o sistemas termodinámicos, en contacto.

• La primera ley trata del principio de la conservación de la energía, plantea

que energía es indestructible. "La energía no se pierde, sino se transforma".

• La segunda ley de la Termodinámica indica la dirección en la que se llevan

a cabo las transformaciones energéticas.

• La tercera ley de la Termodinámica afirma que es imposible alcanzar una

temperatura igual al cero absoluto mediante un número finito de procesos
físicos.

Bibliografía:

YUNUS A. CENGEL, MICHAEL A BOLES.

2015 Termodinámica. 8va ed., México: McGrawHill.

ERICH A. MULLER.
2002 Termodinamica Basica. 2da ed., España: Publidisa S.A.

Páginas Web:

http://www.cie.unam.mx/~ojs/pub/Modulos/Modulo1.pdf

http://www.cie.unam.mx/~ojs/pub/Modulos/Modulo2.pdf