20/05/2019

Curso: QUÍMICA ORGANICA II

ÁCIDOS CARBOXÍLICOS
ACIDOS
CARBOXÍLICOS - Aminoácidos,
- Ácidos grasos,
- Frutas (cítrico, málico y tartárico),
- Ácidos biliares,
- Vitaminas (niacina),
- Medicamentos (ácido acetilsalicilico),
- Bebidas espirituosas y otros

Profesor: Mg César A. Canales Martínez

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Ácidos grasos omega 3, 6, 9 (grasas buenas): orientacion cis ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

EJEMPLOS:
Àcido Oleico Ácido acetilsalicílico (ASA).
AINEs
Aceite de oliva.

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Los ácidos carboxílicos se representan como: Características

Contiene un grupo carbonilo (C=O) y un grupo hidroxilo (–OH)

enlazados al mismo átomo de carbono.
Usualmente se escribe como (–COOH) pudiendo estar unido a una
cadena alifática (-R), cíclico o aromática (-Ar).
Donde R puede ser alifático, cíclico o aromático.
Se mantiene hibridación sp2 y naturaleza electrofílica

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5 6

CLASIFICACIÓN NOMENCLATURA DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

1.Nomenclatura común
OH Origen en la fuente natural del ácido o en el olor que presentan
CH 2
Ácido Monocarboxílico C O Ácido Butanoico
H 3C CH 2

Ácido Dicarboxílico
Ácido Ftálico

Ácido Tricarboxílico Ácido Cítrico

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O
2. Nomenclatura IUPAC
OH
Se antepone la palabra ÁCIDO, seguida del nombre del hidrocarburo
Ácido benzoico terminado en OICO.
La numeración de la cadena asigna el localizador 1 al ácido y se busca la
cadena de mayor longitud.
Se nombran los grupos sustituyentes en orden alfabético.
OH

O
Ácido ftálico

OH

Ácido oxálico

10

9 10

Cuando los compuestos tienen el –COOH enlazado a un ciclo o anillo:

- Se nombran usando el prefijo ácido y el sufijo carboxílico.

- Como el –COOH está enlazado al C1 en el anillo, no se enumera el grupo
funcional carboxílico en este sistema.

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11 12

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CH3

Ácido –3-metil ciclohexano carboxílico

O
OH

CH3
Ácido-3-metil benzoico
O Ácido-3-metil benceno carboxílico
OH

OH Ácido-3-ciclohexeno carboxílico

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• Los ácidos carboxílicos tienen prioridad frente a los

demás grupos funcionales. Moléculas con dos grupos
ácido se nombran con la terminación “…dioico”.
Nota: Una nomenclatura trivial indica las posiciones de los sustituyentes
mediante letras griegas . Ejemplo:

La letra "α" corresponde al número 1 de la nomenclatura actual

• Acido-4-hexenoico Acido pentanodioico Acido-3-butinoico

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CARACTERÍSTICAS ESTRUCTURALES

La distancia entre C O es de 1,27 A° en su estado de resonancia .

>% <%

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Propiedades Físicas:
ACIDEZ DE LOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS
- Los cuatro primeros miembros de la serie son miscibles en
agua, su solubilidad disminuye rápidamente y después del ácido Se pueden disociar en agua para dar un protón y un ión carboxilato, los
caproico (C6) son insolubles en agua. valores de la constante de acidez (Ka) de los ácidos carboxílicos son
- Son líquidos hasta los de 9 átomos “C”, el resto son sólidos. de alrededor de 10-5. Por ejemplo, Ka(CH3COOH) es de 10-4.7.
- Son más livianos que el agua y al aumentar su PM su densidad
se aproxima a 0,8.
- Los puntos de ebullición son el resultado de la formación de
un dímero.

Para romper los enlaces de hidrógeno y vaporizar el ácido es necesario

que la temperatura sea más elevada.

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ACIDEZ DE LOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS Efecto de los sustituyentes

La facilidad para que salga el hidrógeno se debe a los sustituyentes
de radical R.
Si R es un grupo aceptor de electrones tipo –NO2, -X, la acidez se
incrementa por el efecto inductivo electrón–atrayente. El hidrógeno
sale con mucha facilidad.
La magnitud del efecto de los sustituyentes depende de su distancia
al grupo carbonilo. Los sustituyentes en los átomos de carbono α son
los más efectivos para incrementar la fuerza de los ácidos.

Cuanto más alejados se encuentren los sustituyentes del grupo

carboxilo, más pequeño será el efecto inductivo.

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21 22

ACIDEZ DE LOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS Acidez: formación de carboxilatos (sales orgánicas)

Ante una base fuerte, se forman iones carboxilato(Sales).
Si R es un grupo dador de electrones tipo -CH3 , la acidez disminuye. • Sólidos sin olor a diferencia de los ácidos donde proceden.
El hidrógeno sale con mucha dificultad. • Carboxilatos de Li+, Na+, K+, NH4+ (solubles en agua).
Carboxilatos de Ca+2, Mg+2 y Ba+2 (insolubles en agua).

Se nombra sin la palabra ácido y reemplazando la terminación

“ico” por “ato”.

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MÉTODOS DE OBTENCIÓN
Propiedades Químicas
1. Oxidación de alcoholes primarios o de aldehídos:
- Según Bronsted, el grupo carboxilo es ácido porque
puede ceder un ion hidrógeno.

- En las reacciones del grupo carboxilo –COOH, se puede

sustituir el H del hidroxilo o todo el –OH, cuyos cambios
originan los llamados derivados de ácido.

- Los ácidos son resistentes a la oxidación y también a la

reducción pero el hidruro de litio y aluminio los reduce
hasta alcoholes.

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0

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MÉTODOS DE OBTENCIÓN 3. Hidrólisis ácida o básica de nitrilos

2. Oxidación de alquilbencenos

4. Hidrólisis de derivados de ácidos

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5. Carbonatación de reactivos de Grignard

MÉTODOS DE OBTENCIÓN
Síntesis malónica
Reacciona un compuesto organometálico con dióxido de carbono.

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CENTROS DE REACCIÓN: ÁCIDO CARBOXÍLICO Mecanismo general de sustitución nucleofílica en el acilo

- Elevada acidez del OH. Los ácidos carboxílicos reaccionan por sustitución nucleofílica
- Electrofilia del carbono carbonílico. en el grupo acilo, donde un nucleófilo reemplaza a otro en el
átomo de carbono carboxílico.

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Paso 1: Ataque nucleofílico. Otras reacciones

1. Reducción de ácidos carboxílicos a alcoholes primarios:
Paso 2: Expulsión del grupo saliente.
El hidruro de aluminio y litio reduce los ácidos carboxílicos a
alcoholes primarios.

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Reacciones de sustitución nucleofílica en el acilo

2. Conversión de ácidos carboxílicos en cetonas:
Un método general para obtener cetonas se realiza a partir de Conversión a cloruros
la reacción de un ácido carboxílico con dos equivalentes de un
reactivo organolítico.
Conversión a anhidridos

Conversión a ésteres

Conversión a amidas

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DERIVADOS FUNCIONALES: ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

-OR -Esteres

“La Teolía es
-NH2 -Amidas
Cuando el OH
del carboxilo es solo el 5 %
sustituido por
otro radical:
-X
-Haluros de de su
acilo
Inspilación”
-Anhídridos de
-OCOR acilo

(*) Anexo: insaturados

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37 38

Clases De Ácidos Carboxílicos

1. Ácidos mono carboxílicos
A. Mono carboxílicos inferiores
Tienen de 1 hasta 10 átomos de carbono en su estructura.
Pueden ser clasificados como saturados e insaturados.
Ejemplos:
a) Ácido caproico: CH3 – (CH2)4 – COOH
ANEXOS
b) acido caprilico (de cabra): CH3 – (CH2)8 – COOH

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B. Mono Carboxílicos Superiores: d) CH3 – (CH2)16 – COOH Ac. Esteárico

Presentan de 11 a mas átomos de carbono en su estructura. A
su vez pueden clasificarse en Saturados e Insaturados

Ejemplos de A.M.C. Saturados b) Insaturados

a) CH3 – (CH2)12 – COOH Ácido Mirístico CH3(CH2)7CH=CH (CH2)7 COOH acido Oleico

18: Δ 9

b) CH3 – (CH2)14 – COOH Ácido Palmítico CH3 (CH2)3CH2CH=CHCH2CH=CH (CH2)7COOH acido linoleico

18: Δ 9;12

c) CH3 – (CH2)14 – COOH Ácido Palmítico CH3CH2 CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH (CH2)7COOH acido linolenico

18: Δ 9;12;15

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41 42

2. Ácidos dicarboxílicos: 3. Ácidos mixtos

Contienen en su estructura 2 grupos carboxílicos. Contienen el grupo carboxilo acompañado de otro g.f., el cual
es considerado como grupo funcional secundario
Ejemplos.
COOH - COOH Ácido Oxálico Ejemplos:
a) Presencia del grupo Ceto
Ejemplo: CH3 – CO – COOH (Acido Pirúvico)
COOH - CH2 – COOH Ácido Malónico

b) Presencia del grupo Hidroxilo

Ejemplo: CH3 – CHOH – COOH (Acido láctico)
COOH –(CH2)2 – COOH Ácido Succínico

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43 44

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ISOMERIA
Los Ácidos carboxílicos forman isomería de función con los esteres
c) Presencia del grupo Amino
CnH2nO2
CH3 – CH-NH2 – COOH

Acido Carboxílico Ésteres

d) Presencia de un halógeno
CH3 – CHCl – CH2 – COOH C3H 6O 2

CH3CH2COOH CH3COO-CH3

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Ejercicios: Escriba el nombre de los siguientes ácidos carboxílicos: Ejercicios: Escriba el nombre de los siguientes ácidos carboxílicos:

1) Ácido 3-metilpentanoico 15) ácido 3-hidroxiciclohexanocarboxílico

2) Ácido 2-metil-heptanoico
3) Ácido hexanodioico
4) Ácido tricloroacético
5) Ácido alfa-fenil-valérico
6) Benzoato de Calcio
7) Ácido tereftálico
8) Ácido málico
9) ácido 2-etil-3-hexenoico
10) ácido butanodioico
11) ácido 3-ciclopentilpropanoico
12) ácido 2-butenodioico
13) ácido 5-bromo-2-metilpentanoico
14) ácido bromoacético
16) ácido 2-hidroxi-3-oxohexanoico
17) Ácido cis-7-bromo-4-heptenoico
18) Ácido 2-metil-4-etiloctanoico
18) ácido ciclo-3-hexenocarboxílico
19) ácido 3-hidroxi-2-hexenoico
20) ácido propanodioico
21) Ácido m-aminobenzoico
22) Ácido p-aminobenzoico
23) Acetato de potasio
24) ácido propanoico
26) Ácido fenilacético
27) Ácido maleico

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