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Epímeros.
Los azúcares que sólo difieren en la estereoquímica de un carbono se
denominan epímeros y el átomo de carbono cuya configuración es
opuesta generalmente se especifica.
QUÍMICA
BIOORGÁNICA
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Conformaciones de la glucosa.
Formación de un hemiacetal cíclico La glucosa se presenta, casi completamente, en la forma
hemiacetálica cíclica.
Si el grupo aldehído y el grupo hidroxilo forman parte de la misma
molécula, se obtiene un hemiacetal cíclico
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Anómeros de la fructosa.
El anómero α de la fructosa tiene el grupo anomérico -OH hacia abajo,
en posición trans respecto al grupo -CH2OH terminal. El anómero β
tiene el grupo anomérico hidroxilo hacia arriba, en posición cis respecto REACCIONES DE CARBOHIDRATOS
al grupo terminal -CH2OH.
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Epimerización de la glucosa catalizada por una base Reordenamiento enodiol catalizados por una base
En condiciones básicas, se pierde la estereoquímica del átomo de En condiciones básicas, el grupo carbonilo se puede isomerizar a otros
carbono que está al lado del grupo carbonilo. átomos de carbono. Las aldosas están en equilibrio con las cetosas vía
intermedios enodiol.
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Reducción
OH Oxidación
HO H
HO H
H OH Los extremos de los monosacáridos pueden oxidarse:
H OH
OH
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COOH Oxidación
OH
HO
Ácido D-Glucónico OH
OH
CH2OH
COOH
O Reactivo de Benedict
D-Glucosa Ácido D-Glucurónico OH Reactivo de Fehling
OH OH
OH
COOH Azúcares reductores
OH
HO
Ácido D-Glucárico OH
OH
COOH
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Oxidación de las aldosas con agua bromada. Oxidación del ácido nítrico
El agua bromada oxida el grupo aldehído de una aldosa a ácido carboxílico. El El ácido nítrico es un agente oxidante más fuerte que el agua bromada,
agua bromada se utiliza para esta oxidación porque no oxida a los grupos oxidando tanto al grupo aldehído como al grupo terminal -CH2OH de una aldosa
alcohol del azúcar y tampoco a las cetosas a ácidos carboxílicos.
La reacción se puede utilizar como un método cualitativo para identificar las El tratamiento de la aldosa con ácido nítrico produce ácido aldárico. La
aldosas. glucosa oxida a ácido glucárico.
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Formación de éteres
REACCIONES DEL
GRUPO HIDROXILO
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Efecto anomérico
Formación de ésteres OH
O
OH
O
HO HO
HO OH
HO
OH OH
OH
O
Ac2O/Py fria Forma acíclica Ac2O/Py fria
X
OAc OAc
O O
AcO AcO
AcO OAc AcO
OAc OAc
OAc O
X
Ac2O/H Ac2O/H
Caliente OAc Caliente
O
AcO
AcO
O
O
Me
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4
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2-
CH 2OH CH2OPO3
O O
OH O OH
-
HO O P O HO OH
OH O- OH
Glucosa-6-fosfato
Glucosa-1-fosfato
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OH OH
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Carbonos
nucleofílicos
REACCIONES OR
OH
DEL
RO
RO Et
EtMgBr OR OH
OR
CENTRO RO
RO
O
OR
OH
ANOMÉRICO
OR
Ph3P=CHCO2Me OH H
RO
RO CO 2Me
OR
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Formación de glicósidos Formación de tioacetales
OH OR
O OH
HO C2H5SH HO H
HO HO SEt
OH
OH HCl OH SEt
C2H5SH
OH
O
HO
HO SEt
OH
33 34
Glicósidos
O-glicósidos S-glicósidos
HOH2 C HOH 2 C
O O NOSO2K
HO HO
HO OC(CH 3)2 HO SCH 2 CH CH 2
OH CN OH
NH 2
Linamarina Sinigrina
N
N
N N
HOH 2C
O N-glicósidos
OH OH
Adenosina
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REACTIVIDAD
ADICIÓN A DOBLES LIGADURAS
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• El yodo no reacciona con los dobles • Los alquenos pueden oxidarse a una variedad
enlaces. de productos dependiendo del reactivo usado.
• Bromo o halogenados mixtos: ICl o IBr. Se Las reacciones que implican oxidación de un
realiza a temperatura ordinaria, en la doble enlace (-C=C-) pueden clasificarse en dos
oscuridad, preparada en ácido acético y grupos generales:
– (1) oxidación del enlace π sin rompimiento del
cloroformo.
enlace σ y
• Se utiliza en la industria para medir el grado – (2) oxidación del enlace π con rompimientos del
de insaturación de aceites o mezclas de ác. enlace σ.
grasos.
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AUTOOXIDACIÓN DE ALIMENTOS
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HIDRÓLISIS
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REDUCCIÓN: HIDROGENACIÓN
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TRANSESTERIFICACIÓN
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HIDROGENÓLISIS
• Obtención de alcoholes grasos de cadena larga.
• La transesterificación también permite la
H2 a presión y temperaturas elevadas, con
formación de ésteres metílicos y glicerol.
catalizadores de óxidos de cobre y cromo a partir
de grasas o ésteres metílicos de ácidos grasos.
• La esterificación de estos productos con H2SO4
produce alquilsulfatos sódicos: detergentes.
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