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RESUMEN

En la presente practica experimental se emplearan mediciones de magnitudes físicas como


masa y temperatura, seguidamente registraremos datos para luego hacer cálculos
posteriores como el calculo de errores por que las diferentes lecturas de dichas medidas
introducen un cierto margen de error.
Como para efectuar el cálculo de errores existen diferentes métodos. El método que
emplearemos en esta ocasión es el cálculo de propagación de errores por ser en este caso el
método más conveniente cuando se opera con varias magnitudes físicas en una sola
experiencia.
Como el análisis estadístico de la información se realiza el cálculo de errores de esta
manera los errores accidentales.
Los datos registrados para su posterior tratamiento de cálculo de errores son:
m0 = 99.91g
m1 = 99.88g
V = 2ml
T = 59ºC
Con los datos obtenidos encontramos que el error límite de la función y el valor más
probable es:
M = 25.778  60.08 (g/mol)

El resultado experimental en comparación con el valor teórico se encuentra dentro del


rango del valor más probable.

1.1 INTRODUCCION
En toda práctica experimental que se ejecuta en físico-química se efectúan lecturas de
magnitudes físicas, por ejemplo: medidas de masa, longitud, volumen, tiempo, temperatura,
presión, intensidad de corriente, etc.
Como las magnitudes físicas leídas, por lo general se calculan valores numéricos de las
propiedades físicas, químicas o termodinámicas, los resultados obtenidos introducen una
serie de errores, por el mismo hecho de que las lecturas individuales de las magnitudes
físicas introducen errores; por tanto son valores con incertidumbre.
Los tipos de errores introducidos en una practica experimental son de dos clases, los
sistemáticos y los accidentales o experimentales.
Con el análisis estadístico de la información se efectúa el cálculo de errores y con ello se
corrigen los errores accidentales.
En la práctica el tratamiento de datos experimentales se puede efectuar de diferentes
maneras:
o Un cálculo de errores de acuerdo a la teoría estadística de errores, para
observar la media aritmética y las desviaciones.
o Un cálculo de regresión lineal, para un ajuste da datos con desviación.

o Un cálculo de propagación de errores.

Por su carácter importante, en esta práctica se han de efectuar el calculo de propagación de


errores, que esta referido a calcular el error acumulado en una serie de lectura de varias
magnitudes físicas en una sola experiencia para el calculo de una función.

1.2 OBJETIVOS
 Efectuar lecturas de magnitudes físicas adecuadas para determinar el valor probable
del equivalente químico de un metal.
 Calcular el error limite del equivalente químico por calculo de propagación de
errores para conocer el error rrelativo de la función.

1.3 FUNDAMENTO TEORICO


Error.
Se emplea este termino en un proceso experimental para expresar:”la diferencia entre en
valor medido y el valor verdadero o valor promedio”. Aun cuando esta diferencia no se
conoce, pues de lo contrario se conocería el valor verdadero, el concepto es sutil en la
discusión de la teoría estadística de errores.
El error es también una estimación de la incertidumbre expresada como estándar,
desviación media, error probable o limite de error.
Limite de error.
Se emplea este termino y el signo λ para la cantidad elegida suficientemente grande para
que la probabilidad de que un error que la exceda sea despreciable.
Al efectuar la medición de una propiedad en una práctica experimental, pueden presentarse
dos situaciones:
a) Se efectúan un número muy grande de mediciones de una sola magnitud
física.
b) Se efectúan lecturas en un numero muy pequeño de mediciones (no mas de 3
o 4) a causa del tiempo disponible limitado.
En el primer caso es posible aplicar la teoría estadística de errores en el segundo caso no
tiene sentido calcular la incertidumbre partiendo de la desviaciones del valor medio.
Los limites de error deben asignarse conforme al juicio y a la experiencia del observador,
estos deben ser elegidos se manera que den seguridad, pero no tan grandes que desvirtúen
el valor de las medidas.
Por ejemplo en la lectura de un bureta de 50 ml. el limite de error podría ser  0.05 ml ya
que las desviaciones menores son de 0.1 ml. Así podría informarse una lectura de volumen
como: V= (24.15  0.05) ml.
En un lectura de masa con una balanza digital, λ=  0.05 si las desviaciones menores
fueran 0.01g.
Calculo de Propagación de Errores.
Analicemos el caso en que la propiedad física o química no pueda ser medida directamente
como por lo que su incertidumbre debe estimarse en base a las incertidumbres en las
magnitudes físicas leídas.
Sea F la función de la propiedad física o química que se busca determinar por mediciones
de las magnitudes físicas xi. Además, se supone que las variables medidas xi son
independientes. Por lo tanto, el valor de la función f se determinara sustituyendo los valores
experimentales xi. En una expresión matemática o formula, la cual se pueda escribir de
manera general como:
F=F(x1, x2, x3,……………… xn)
Para determinar un cambio infinitesimal de la función F se deben producir cambios
infinitesimales de dxi en los valores de xi y estos se pueden escribir como un diferencial
total de la función respecto de cada variable.
F F F F
dF  dxi  dx2  dx3  ..............  dx n
x i x 2 x3 x n

Sin embargo en la práctica no se pueden apreciar los cambios infinitos, si no se observan


cambios finitos, pero suficientemente pequeños para que los valores de las derivadas
parciales no sean efectuados apreciablemente por estos cambios, luego se obtiene:
F F F F
F  xi  x 2  x3  ..............  x n
x i x 2 x3 x n

Si las xi representan los valores experimentales, designado por  ( xi ) en las


magnitudes leídas xi tenemos:
x i   ( xi )  x i ( medido )  xi ( verdadero )

Estos errores pueden producir un error en la función como F en F esto es :


F   ( F )  F (calculodelosxi medidos)  F (verdadero)
Como no conocemos los valores reales de los  ( xi ) no podemos conocer el valor real de
 (F ) . Lo más que podemos conocer es el orden de magnitud de los errores. Ya hemos
asignado a cada xi un límite de error  ( xi ) , definido por:
 ( xi )   ( xi )

Esto equivale a sustituir los  ( xi ) por  ( xi ) y sustituir cada derivada parcial por su
magnitud absoluta, esto es:
F F F F
(F )   ( x1 )   ( x2 )   ( x3 )  ...........   ( xn )
xi x 2 x3 x n

Las expresiones para F pueden diferenciarse con respecto a cada una de las variables x1, x2,
x3,…………… xn en orden, y las derivadas y los limites de error asignados pueden ser
introducidos en la ecuación anterior para calcular λ=(F).
Además, para calcular los valores definidos de los respectivos λ(x1) se debe emplear la
siguiente relación:
λ(x1)=2.6σ
Siendo σ la desviación estándar de la media, que se refiere a la desviación de las
magnitudes físicas leídas respecta de la media cuadrática de dichas magnitudes esto es:
n

 (x i  x)2
 i 1

n(n  1)

De modo que usando en orden se calcula el valor probable de la función F.


Valor probable.
Se define como aquel valor que esta comprendido entre el valor medio de la función mas
menos el error limite de la función y es un valor aceptable que se logra durante el proceso
de la experimentación. Se expresa por:
F  F   (F )

Error rrelativo de la función.


Referido al error porcentual de la función f como error limite respecto del valor promedio.

1.4 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL


Por la característica de la de la practica experimental, se ha de diseñar una experiencia para
la medida de: masa molar, presión, altura y la expresión a usar es:
mRT
M 
PV

Donde: M es la masa molar del gas y esta es la función que usaremos para hallar el valor
más probable.
Los materiales y reactivos a usar son:
Materiales
 Un tubo de ensayo con llave de paso.
 Bureta
 Embudo
 Mangueras
 Soporte universal
 Pinzas
 Termómetro de -10ºC a 100ºC
Reactivos
 Agua
 Metanol
Pasos a seguir

 Disponer del material que se encuentra


en la figura 1.
 Colocar 2 ml de metanol en el tubo de
ensayo, el cual al aumentar la
temperatura producirá un gas.
 Luego por el embudo agregar agua
suficiente hasta nivelar la altura de las
mangueras, seguidamente agregar
agua el vaso de precipitación que este
entre los 48ºC y los 50ºC de
temperatura y poner el tubo de ensayo
que contiene metanol en el baño
Maria.
 Luego soltar la llave de paso de la
bureta y no mover las mangueras y
cuando se estabiliza la altura de agua
en la manguera cerrar la llave de paso
y registrar en valor H. y luego pesar
seguidamente de nuevo el tubo de
ensayo con lo que queda de metanol y
esa será nuestra masa residual mR.
 Repítase la prueba como unas 6 veces para realizar el cálculo de propagación de
errores de acuerdo al objetivo de la experiencia
1.5 DATOS Y RESULTADOS

Durante la experiencia realizada debe registrarse lecturas de las siguientes magnitudes


físicas:

Masa de vapor m = 0.04 g


Volumen de metanol V = 2 ml
Altura h = 16 cm.
Temperatura T = 49ºC

En cada grupo de trabajo deben realizarse las pruebas y todos los datos obtenidos en el aula
se usaran para efectuar el cálculo de propagación de errores, según la función de la masa
molar del soluto. Dichos datos obtenidos por los grupos son:

Nº mv ( g ) T ( ºC ) V ( ml ) h(cm) Eq.
1 0,06 16 92 17,0
2 0,07 17 90 19,6
3 0,07 15 87 23,8
4 0,06 16 96 12,4
5 0,07 16 138 10,8
6 0,08 17 154 9,8
7 0,06 17 124 12,2
8 0,07 17 89 18,0

Para calcular la masa de vapor mv (g) se debe hacer la diferencia entre la masa del tubo de
ensayo incluida con el metanol menos la masa residual mR. con estos datos registrados se
debe calcular el error limite de cada magnitud física estudiada y el error limite de la
función, según las expresiones consideradas.
Para hacer el calculo de errores debemos tomar en cuenta que el volumen debe estar en
litros, la masa de vapor en gramos, la altura en mililitros y la temperatura en grados kelvin,
también debemos desechar los datos obtenidos de las filas 4, 5, 7 y 8 por estar muy
distantes de los demás datos.

Calculo de las desviaciones medias promedio


Para calcular los errores límites de cada una de las medidas obtenidas por los grupos (masa
de vapor, volumen, altura y temperatura) primeramente necesitamos calcular las
desviaciones estándares de dichas medidas.

Para la masa de vapor Para el volumen


Nº mv ( g ) (mv - mv)2 ( g ) Nº V(L) ( V - V )2 ( L )
1 0,02 5,63E-05 1 0,02 2,42E-03
2 0,03 6,25E-06 P 2 0,015 2,94E-03 ara
la 3 0,03 6,25E-06 altura 3 0,208 1,93E-02
6 0,03 6,25E-06 Para 6 0,0338 1,25E-03 la
0,0275 1,88E-05 0,0692 6,47E-03
temperatura
Nº h ( mm ) ( h - h )2 ( mm )
1 195 841
2 155 4761 Calculando la desviación estándar
3 208 256 n
6 338 12996  (x i  x)2
224 4713,5  i 1

n(n  1)

Para la masa de vapor Para la altura


  0.00125   19.81897
Para el volumen Para la temperatura
  0.02322   0.58095
Calculando el límite de error
λ ( x1 ) = 2.6 * σ
Para la masa de vapor Para la altura
λ ( mv ) = 0.00325 λ ( h ) = 51.52932
Para el volumen Para la temperatura
λ ( V ) = 0.06037 λ ( T ) = 1.51047
Calculando el peso molecular del metanol
Reemplazamos los valores promedios en la siguiente relación:
mRT
M 
PV

 g 
M  25.778 
 mol 

Calculando el error limite de la función


F F F F
(F )   ( x1 )   ( x2 )   ( x3 )  ...........   ( xn )
xi x 2 x3 x n
 (F )  60.08 (g/mol)

Y el valor más probable de la masa molecular es:

M  25.778  60.08 (g/mol)

1.6 DISCUSIÓN
Como sabemos la masa molecular del metanol es 32 (g/mol) se obtuvo que M  25.778
(g/mol). Por lo tanto esta dentro del valor probable por lo que indicamos que todo fue
calculado con presicion.
El error límite de la función es 60.08 (g/mol) que cuando a la masa calculada teóricamente
no nos da el resultado que debería darnos que tendría que ser casi exactamente el mismo
valor

1.7 CONCLUSIONES Y/O RECOMENDACIONES


o Como el resultado determinado es M  25.778 (g/mol) y cuando comparamos con
el valor teórico se encuentra dentro del rango de valor probable.
o Como el error experimental es 60.08 (g/mol) este valor es aceptable por que esta
dentro del rango de la masa molar.
o Tratar de tener más cuidado en las mediciones a efectuarse en el futuro, ya que en el
presente experimento tuvimos bastantes errores al hacer las distintas mediciones.

1.8 CUESTIONARIO

a) Utilizando la siguiente información experimental con los limites de error


estimados para el caso de la disolución de la urea en agua, determínese el valor
probable del peso molecular de la urea y el error relativo de esta propiedad
química.
Solución:

ms = 0.5002 (g)  (m s )  0.0002( g )

md = 25.000 (g)  ( md )  0.03( g )

 Tc= 0.62(ºC)  (Tc )  0.02(º C )

K c  1.86(º C / molal )  ( k s )  0.01

Nótese que la mediada de Kc introduce un error.


1000 m s
M S  KC * *
T m d

1000 0.5002  g 
M S  1.86 * *  60.024
0.62 25.000  mol 

Calculando el error limite de la función


λ ( x1 ) = 2.6*σ
λ(F)=0.322 + 0.024 + 4.5 + 0.7442 = 5.6
El valor probable:

 g 
M  60.024  5.6 
 mol 
Error relativo = 1.366
M  61.39

b) Exponga el modo de presentar un valor numérico, después de un calculo, si un


instrumento de medida solo puede aceptar lectura hasta una centésima; es decir, si
se han medido valores con 0.01. ¿Como deben presentarse los valores por calculo?
Solución:
Los valores que presentaremos deben tener el mismo numero de decimales aunque mas
decimales nos aproximan a mas exactitud solo en este caso debemos tomar hasta las
centésimas porque nuestro instrumento solo mide centésimas.
Por ejemplo si nuestro instrumento mide unas alturas de:
H1=25.97 (cm)
H2=26.98 (cm)
Promedio de las alturas = 26.475 (cm)
Para presentar nuestros datos solo trabajaremos con 26.48 (cm).
c) Que tipo de mediciones puedes efectuar para determinar el valor más probable
de la densidad de un cuerpo rígido y cilindro; además el error limite de la función.
Plantéese una función de densidad para analizar este problema.
Tipo de mediciones
H = altura
V = volumen
R = radio
M = masa
m
Función: 
V
Error limite F F
 (F )   (M )   (V )
M V
1.9 APENDICE

Calculando la desviación estándar


n

 (x i  x)2
 i 1

n(n  1)

Para la masa de vapor Para la altura

0.0000188 4713.5
   0.00125    19.81897
4*3 4*3

Para el volumen Para la temperatura

0.00647 4.05
   0.02322    0.58095
4*3 4*3

Calculando el límite de error


λ ( x1 ) = 2.6 * σ
Para la masa de vapor Para la altura
λ ( mv ) = 2.6 * 0.00125 = 0.00325 λ ( h ) = 2.6 * 19.81897 = 51.52932
Para el volumen Para la temperatura
λ ( V ) = 2.6 * 0.02322 = 0.06037 λ ( T ) = 2.6 * 0.58095 = 1.51047
Calculando el peso molecular del metanol
Reemplazamos los valores promedios en la siguiente relación:
mRT
M 
PV

Pero primeramente calculamos la presión del metanol con la relación:

h * L
PMet  Pv H 2O  Patm 
 Hg

224mm *1 g
p Met  486.4mmHg  cm 3  139.23mmHg
13.36 g
cm 3
PMet  363.94mmHg
Luego convertimos la presión de metano de mmHg. a atm.

1atm
PMet  363.94mmHg *  0.479atm
760mmHg
Y finalmente reemplazamos:

 atmL 
0.0275( g ) * 0.0821  * 378.45º K
 º Kmol   g 
M   25.778 
0.479( atm) * 0.0692( L)  mol 

Calculando el error limite de la función


F F F F
 (F )   ( x1 )   ( x2 )   ( x3 )  ...........   ( xn )
x i x 2 x 3 x n
M M M M
 (M )  *  ( mv )  *  (T )  *  ( P)  *  (V )
m v T P V
RT mR mRT mRT
 (M )  *  ( mv )  *  (T )  *  ( P)  *  (V )
PV PV P 2V PV 2
 ( M )  (937.37 * 0.00325)  (0.068 * 1.51045)  (53.81* 0.64)  (372.51 * 0.06037)
 ( M )  3.05  0.10  34.44  22.49
 ( M )  60.08

Presentación de Resultados

Nº mv ( g ) V(L) T ( ºK )
1 0,02 0,02 381,15
2 0,03 0,015 375,75
3 0,03 0,208 377,55
6 0,03 0,0338 379,35
X 0,0275 0,0692 378,45

Diagrama de Barras

0.64
E Rpp ( P)  * 100  2.48%
25.778
0.06097
E Rpp (V )  * 100  0.23%
25.778
1.51045
E Rpp (T )  *100  5.86%
25.778
0.00325
E Rpp (m)  * 100  0.013%
25.778
Diagrama de Desviaciones

1.10 BIBLIOGRAFIA

Huanca Ibáñez Mario, Guía de Practicas de Laboratorio de Fisicoquímica, Pág. 9-15

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