FENÓMENOS DE TRANSPORTE III

INGENIERIA QUIMICA

Estimación de los coeficientes de difusividad para mezclas gaseosas

Astrid Ángel (1844781)- Anyelu Rosero (1625108)

1) Descripción
Analizar y realice el cálculo de la difusividad de las siguientes mezclas de acuerdo
a sus respectivas condiciones:
2) Sistemas

2.1) Mezcla Hidrógeno (A) – Piridina (B)

Condiciones
T = 318 K
P = 1 atm
2.2) Mezcla Aire (A) – Metanol (B)
Condiciones
T = 298 K
P = 1 atm
3) Análisis
De acuerdo a los siguientes pares de mezclas, y tomando en cuenta las
condiciones especificadas por el ejercicio, se identificaron datos experimentales
tabulados de difusividad como valores de referencia y se encontraron
correlaciones empíricas por medio de las cuales, se calcularon valores de
difusividad, cuyos resultados se compararon con los datos encontrados en la
literatura.
Para los sistemas antes señalados, se encontraron las propiedades fisicoquímicas
de cada componente (Hoja de Cálculo – Propiedades Fisicoquímicas).
Posteriormente, se utilizó un método de estimación para propiedades críticas.
Estos métodos se conocen como “métodos de contribución de grupos” y entre los
más importantes, se encuentran Joback (1984; 1987), Constantinou y Gani (1994),
Wilson y Jasperson (1996) y Marrero y Pardillo (1999) (1). Para el siguiente
ejercicio, se utilizó el método de Joback.
Se utilizó el método de Joback (2) por su amplia gama de compuestos y fiabilidad
de datos. Los errores obtenidos por el uso de este método son mínimos ya que
considera el tamaño de molécula, los grupos involucrados en la misma y el
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número de átomos de la molécula. Funciona adecuadamente en componentes que

poseen 3 o más carbonos, obteniéndose resultados confiables y con un porcentaje
mínimo de error en comparación con valores tabulados en apéndices literarios.
Los resultados del método se pueden observar en la tabla 1 (los cálculos se
encuentran en la sección 2 del documento de la hoja de cálculo – Joback Method).
Tabla 1. Comparación de propiedades críticas

Piridina (B) Metanol (B)

Variable Unidad Joback Error % Joback Error %
Literatura* Literatura*
Method Method
Tb K 388.37 389.20 0.2137 337.69 314.46 6.88
Tc K 620.00 618.45 0.2503 512.64 475.49 7.25
Pc bar 56.70 54.79 3.3713 80.97 66.97 17.29
Vc cm3/mol 254.00 256.50 0.9843 118 110.50 6.36
Mi g/mol 79.101 - - 32.042 - -

Según los resultados de la tabla 1, el método de Joback es efectivo para

compuestos orgánicos con varios átomos de carbono: los errores para el caso de
la piridina, fueron menores y los datos obtenidos, fueron muy exactos y precisos
en comparación con el valor real. Para el caso del metanol, se observó una
discrepancia importante, por lo que se concluye que el método no es el adecuado
para predecir las condiciones críticas de esta sustancia. En este caso, lo más
recomendable es utilizar el método de Wilson – Jasperson o Marrero – Pardillo,
que se ajustan mejor a sustancias con 1 átomo de carbono.
3.1) Consideraciones
Realizando un estudio respecto a las propiedades de las sustancias tanto el
metanol como la piridina son sustancias inflamables que a las condiciones dadas
para el problema, se encuentran por encima del punto de inflamabilidad,
produciendo vapores. De esta manera, los gases del sistema (Hidrógeno y Aire) se
están difundiendo en los vapores de Piridina y Metanol, respectivamente.
Los gases del sistema (Hidrógeno y Aire) son gases no polares, mientras que los
vapores (Piridina y Metanol) son polares, debido a que exhiben interacciones de
tipo Van der Walls y puente de hidrógeno. Esto hace posible utilizar correlaciones
de gases para estimar la difusividad del gas en el vapor. Por otro lado, estos gases
exhiben bajas presiones, bajas densidades y se asumen átomos esféricos. Los
métodos para el cálculo de difusividades en gases no polares proveen buenas
estimaciones de DAB para gases poli atómicos y mezclas de gases por encima de
1000K y un máximo de 70 atm. Para las condiciones del problema, se puede
asumir que la difusividad es independiente de la concentración de las sustancias.
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3.2) Métodos seleccionados

 Método de Chapman - Enskog - Error 7.3% (3)

Se asume que ambas fases están en estado gaseoso, tienen bajas densidades
y que A se difunde en B a la temperatura de referencia, ya que este método tiene
en cuenta la dependencia de temperatura respecto a la colisión de partículas (1).
El método involucra la utilización de los parámetros de Lennard – Jones (2). Para
estimar el diámetro de colisión σ y la integral de colisión Ω, se asumieron 3
posibles escenarios:
a) Cálculos realizados con datos de la literatura
b) Cálculos por el método de Joback
c) Cálculos utilizando los parámetros de Lennard - Jones
32
0.001858 T
D AB= (Ec. 1)
P ΩD σ 2 AB

 Método de Fuller, Schettler, and Giddings – Error 5.4% (3)

Suele ser la correlación más simple de usar y es recomendada por Poling et al. Es
el método para gases no polares que introduce el menor error de estimación. El
cálculo de los volúmenes molares νi se realizó con datos tabulados especiales
para el método.

( Σv)
¿
[¿ A ¿¿ 1/3+( Σv)B 1/ 3] 2
(Ec. 2)
P¿
0.001T 1.5 M AB1/ 2
D AB= ¿

Tabla 2. Comparación entre los valores de las difusividades

Valor Tabulado Valor Calculado Error Absoluto

Sistema Método
[cm2/s] (4) [cm2/s] %
Chapman - Enskog
0.4116 5.79
(datos literatura)
Hidrogeno Chapman - Enskog
0.4369 0.4140 5.24
- Piridina (Joback)
Fuller 0.4597 5.22
Aire - 0.1620 Chapman - Enskog
0.1531 5.48
Metanol (datos literatura)
Chapman - Enskog 0.1299 19.77
(Joback)
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Fuller 0.1597 1.36

La tabla 2 indica que para el sistema Hidrogeno – Piridina, los valores obtenidos
son muy similares a los de la literatura, encontrándose un error de alrededor del
5% frente al valor real. Debido a que las correlaciones introducen un error que
varía entre 7% y 5%, se concluye que los datos obtenidos son fiables.

Por otro lado, para el sistema Aire – Metanol, se observó que el método más
apropiado y con un error totalmente aceptable fue el Fuller - Schettler – Giddings,
mientras que el método de Chapman – Enskog arrojó errores parecidos a los del
sistema anterior, excepto en el caso de la difusividad calculada con datos del
método de Joback, en el que los errores fueron muy superiores. Nuevamente se
concluye que el método de Joback no es apropiado para estimar las propiedades
del Metanol.

4) Conclusiones

Se concluye que el método de Joback es una aproximación adecuada para la

predicción de propiedades críticas de sustancias. Sin embargo, no funciona
correctamente con compuestos que tienen 1 sólo átomo de carbono.

Las consideraciones asumidas permitieron determinar datos de difusividades con

errores dentro de lo esperado, por lo que se infiere que los métodos constituyen
aproximaciones razonables a los valores de difusividad de los sistemas estudiados

5) Observaciones (opcional)
Al verificar el estado de los componentes y considerando las propiedades
pertinentes para el cálculo de difusividad, se realizó la siguiente observación
respecto a cada mezcla.
5.1) Consideraciones

A las condiciones dadas para el sistema 1 (Hidrógeno – Piridina), la Piridina está

en estado líquido, pues se encuentra por debajo de su punto de ebullición normal,
por lo que se puede asumir que lo que se tiene es una difusión de un gas no polar
de bajo peso molecular en un líquido (y sus vapores) de baja viscosidad a dilución
infinita. Se asume dilución infinita porque se toma como referencia la constante de
Henry para el hidrógeno, que es muy baja (lo cual es un indicativo de la poca
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solubilidad que tiene en medio acuoso). La misma situación se da en el sistema 2

(Aire – Metanol).

Si se asume que la fase líquida del sistema (Piridina y Metanol) es no electrolítica,

ideal y no acuosa, y además, tiene baja viscosidad, es posible calcular la
difusividad del gas en el líquido a través de las siguientes correlaciones empíricas:

 Sridhar Potter – Error 18% (5)

Este método aplica para la difusividad de un gas a través de un líquido de baja
viscosidad a dilución infinita. Se requiere calcular la difusividad del solvente en sí
mismo (cuyo cálculo se puede hacer por la correlación Wilke – Chang aplicada
solamente a la piridina y al metanol, según el sistema que se tenga)
Ecuación de Wilke-Chang aplicada al solvente B

7.4 ×10−8 (ɸB M B )1/ 2 T

D° BB= (Ec. 3)
μ B V B0.6

Una vez calculado D° BB , se utiliza la correlación de Sridhar Potter para calcular

la difusividad del gas A en el líquido B
2/3
VC V
D° BA=D BB ×( ) ×( B )
B
(Ec. 4)
VC A
VM LB

 Chen-Chen – Error 6% (5)

Se aplica también para la difusividad de gases a dilución infinita en líquidos a baja
viscosidad con un error menor que la correlación de Sridhar - Potter. La
correlación involucra el parámetro β, que está asociado a la atracción de tipo
puente de hidrógeno.
M B V CA
¿
¿
1
¿
3 (Ec. 5)
1
6
MA ¿
2 1

−9 ( β V CB ) 3 ( R T CB ) 2
D° A B =2.018× 10 ×
¿
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6) Referencias

1) Bruce E. Poling, John M. Prausnitz, Jphn P. O´Connel (2001, 1987, 1977,

1966, 1958) The properities of gases and liquids, New York, Chicago, San
Francisco, London, Madrid, Mexico city, Milan, San Juan seoul, Singapur,
Sydney, Toronto. Copyright, Pág. 24-25-26, 641; Tablas 2-337, Tabla 2-325.

2) John M. Prausnitz, Termodinámica molecular de los equilibrios de fases,

Nuñez de Balboa, 2000, Apendice C - Tabla C-1, Datos extraídos del
Apendice B - Lennard Jones potentials as determinated from Viscosity Data,
Apendice A - Basic Constants, Apendice C - Table C-1

3) Algunos Métodos de Estimación de difusividades. Extraído de:

http://tecno.cruzfierro.com/formularios/difusividad.pdf

4) Welty J, Wicks C, Wilson R. Fundamentals of Momentum, Heat and Mass

Transfer. 3rd Ed. Wiley. New York (1984), Apéndices.

5) Hoyt C. Hottel. Perry´s Chemical Engineers Handbook, Heat and Mass

transfer, 8 Th edition, Copyrigh, págs.53-54-55-57.