1 FRITZ CHOQUESILLO PEÑA

2018 - 0

QUIMICA ORGANICA FRITZ CHOQUESILLO PEÑA 2/12/2018

2 ALQUENOS U OLEFINAS ( CnH2n )

Compuestos orgánicos cuyos átomos de carbono se

encuentran unidos por un doble enlace - C = C -

CH3 - CH = CH - CH2 - CH3

CH2 = CH - CH2 - CH2 -CH3

QUIMICA ORGANICA FRITZ CHOQUESILLO PEÑA 2/12/2018

3 Estructura y enlace

Moléculas planas con carbonos sp2

Angulos y distancias de enlace en el eteno.

QUIMICA ORGANICA FRITZ CHOQUESILLO PEÑA 2/12/2018

4

El grupo funcional característico de los alquenos es

el doble enlace entre carbonos.

Cumplen la misma formula molecular que los

cicloalcanos CnH2n, ya que también poseen una
insaturación.

Para nombrarlos se cambia la terminación -ano de

los alcanos por -eno

QUIMICA ORGANICA FRITZ CHOQUESILLO PEÑA 2/12/2018

 NOMENCLATURA IUPAC
5

Regla 1. Los alquenos son hidrocarburos que responden a la fórmula

CnH2n. Se nombran utilizando el mismo prefijo que para los alcanos (met-, et-
, prop-, but-....) pero cambiando el sufijo -ano por -eno.

QUIMICA ORGANICA FRITZ CHOQUESILLO PEÑA 2/12/2018

6

Regla 2. Se toma como cadena principal la más larga que contenga el

doble enlace. En caso de tener varios dobles enlaces se toma como
cadena principal la que contiene el mayor número de dobles enlaces
(aunque no sea la más larga)

QUIMICA ORGANICA FRITZ CHOQUESILLO PEÑA 2/12/2018

7

Regla 3. La numeración comienza por el extremo de la cadena que otorga al

doble enlace el localizador más bajo posible. Los dobles enlaces tienen
preferencia sobre los sustituyentes

QUIMICA ORGANICA FRITZ CHOQUESILLO PEÑA 2/12/2018

8

Regla 4. Los alquenos pueden existir en forma de isómeros espaciales

que se distinguen con la notación cis/trans.

QUIMICA ORGANICA FRITZ CHOQUESILLO PEÑA 2/12/2018

9

C-C-C-C=C-C-C-C C-C-C-C=C-C-C-C
C C C C
C C

3-etil-6-metil-4-octeno

QUIMICA ORGANICA FRITZ CHOQUESILLO PEÑA 2/12/2018

10

SINTESIS DE ALQUENOS

QUIMICA ORGANICA FRITZ CHOQUESILLO PEÑA 2/12/2018

 DESHIDROHALOGENACION
11

La eliminación bimolecular es uno

de los métodos más importantes.

Reactivos de partida haloalcanos

primarios, secundarios y terciarios

QUIMICA ORGANICA FRITZ CHOQUESILLO PEÑA 2/12/2018

12

QUIMICA ORGANICA FRITZ CHOQUESILLO PEÑA 2/12/2018

 DESHIDRATACION DE ALCOHOLES
13

QUIMICA ORGANICA FRITZ CHOQUESILLO PEÑA 2/12/2018

14

Regla de Saytzev
Las bases no impedidas forman mayoritariamente el alqueno más estable (el más sustituido).

QUIMICA ORGANICA FRITZ CHOQUESILLO PEÑA 2/12/2018

15

Regla de Hofmann
Las bases voluminosas (impedidas), como el tert-butóxido de potasio dan el
alqueno menos sustituido mayoritariamente.

Los impedimentos estéricos impiden a la base sustraer hidrógenos de

posiciones internas de la molécula por lo que elimina los mas accesibles
generando el alqueno menos estable.

QUIMICA ORGANICA FRITZ CHOQUESILLO PEÑA 2/12/2018

16

PROPIEDADES QUIMICAS

QUIMICA ORGANICA FRITZ CHOQUESILLO PEÑA 2/12/2018

 ADICION DE HIDROGENO (reducción catalítica)
17

QUIMICA ORGANICA FRITZ CHOQUESILLO PEÑA 2/12/2018

 ADICIÓN DE AGUA (hidratación)
18

QUIMICA ORGANICA FRITZ CHOQUESILLO PEÑA 2/12/2018

19

QUIMICA ORGANICA FRITZ CHOQUESILLO PEÑA 2/12/2018

 ADICION DE HALOGENOS (halogenación)
20

QUIMICA ORGANICA FRITZ CHOQUESILLO PEÑA 2/12/2018

 Reacciones de adición electrófila

La reacción característica de los alquenos es la adición de sustancias al doble enlace

La primera etapa de la reacción es la adición del protón al alqueno nucleófilo, para
formar el carbocatión.

En la segunda etapa, el carbocatión reacciona con el nucleófilo.

La adición de electrófilos a alquenos
hace posible la síntesis de muchas clases
de compuestos:

Halogenuros de alquilo, alcoholes,

alcanos, dioles, eteres pueden ser
sintetizados a partir de alquenos por
reacciones de sustitución electrófila.

El producto obtenido depende

solamente del electrófilo y del nucleófilo
usado en la reacción
 Usos industriales de los alquenos.
24

El etileno y el propileno son las sustancias

orgánicas de mayor volumen industrial;
pueden ser usados para sintetizar una
amplia variedad de compuestos útiles.

La reactividad del doble enlace hace que su

uso en la industra sea vital, especialmente
su polimerización.

QUIMICA ORGANICA FRITZ CHOQUESILLO PEÑA 2/12/2018

25

El etileno y el propileno son las sustancias orgánicas

de mayor volumen industrial; pueden ser usados
para sintetizar una amplia variedad de compuestos
útiles.

La reactividad del doble enlace hace que su uso en

la industria sea vital, especialmente su
polimerización.

QUIMICA ORGANICA FRITZ CHOQUESILLO PEÑA 2/12/2018

26

Regla de Markownikof:

al adicionar un reactivo asimétrico a un sustrato

asimétrico, el hidrógeno se adiciona al carbono
del doble enlace con mayor número de hidrógenos.

www.alonsoformula.com/organica/alquenos

www.educaplus.org/moleculas3D/alquenos.htlm

QUIMICA ORGANICA FRITZ CHOQUESILLO PEÑA 2/12/2018

27

QUIMICA ORGANICA FRITZ CHOQUESILLO PEÑA 2/12/2018

28 La regla de Markovnikov se basa en la estabilidad del carbocatión formado.
Cuando el protón se une al carbono menos sustituido se obtiene el carbocatión
en la posición más sustituida y por tanto más estable.

El carbocatión primario por su escasa estabilidad no llega a formarse. Se dice que la

reacción es regioselectiva Markovnikov por ir el hidrógeno al carbono menos
sustuituido del alqueno.

QUIMICA ORGANICA FRITZ CHOQUESILLO PEÑA 2/12/2018

Síntesis de Alquenos mediante E2

Los alquenos pueden prepararse a partir de haloalcanos y sulfonatos de alquilo

mediante eliminación bimolecular (E2). En el siguiente ejemplo el 2-bromo-2-
metilbutano reacciona con metóxido de sodio para formar una mezcla de 2-
metil-2-buteno y 2-metil-1-buteno.

En esta eliminación se obtiene mayoritariamente el producto de mayor

estabilidad (alqueno más sustituido), y se dice que sigue la regla de Saytzev.
El metóxido, base pequeña, sustrae el hidrógeno más interno del haloalcano
para generar el producto más estable (alqueno termodinámico)
Si empleamos como base tert-butóxido o LDA el alqueno formado mayoritariamente es
el 2-metil-1-buteno.

Las bases impedidas tienen dificultades para acceder al hidrógeno más interno, sustrayendo
más rápido el hidrógeno más accesible, por lo que generan el producto menos estable
mayoritariamete. En este caso la reacción se controla cinéticamente y se de que sigue
la regla de Hofmann.
Los hidrógenos situados sobre metilos son más accesibles para el tert-
butóxido que los internos. El alqueno formado mayoritariamente es el
menos sustituido.
36

ALQUINOS
CnH2n-2

QUIMICA PORGÁNICA I FRITZ CHOQUESILLO PEÑA 12/02/2018

 RU-486
37 Anticonceptivo del "día después"

Noretindrona
Anticonceptivo
usado en el
tratamiento
de periodos
irregulares.

QUIMICA PORGÁNICA I FRITZ CHOQUESILLO PEÑA 12/02/2018

 NOMENCLATURA IUPAC
38

Numeración de la cadena principal

•Se numera la cadena principal de manera que el triple enlace tome

el localizador más bajo posible.

•Cuando hay un doble y un triple enlace se numera empezando por

el extremo más próximo a cualquiera de los grupos funcionales.

•Si están a la misma distancia de los extremos se numera empezando

por el doble enlace.

•Los grupos funcionales (-OH), tienen preferencia sobre los triples

enlaces y se les asigna el localizador más bajo.

QUIMICA PORGÁNICA I FRITZ CHOQUESILLO PEÑA 12/02/2018

39

2-butino 4-bromo-2-hexino

QUIMICA PORGÁNICA I FRITZ CHOQUESILLO PEÑA 12/02/2018

40

4-pentin-2-ol Acido 4-pentinoico

QUIMICA PORGÁNICA I FRITZ CHOQUESILLO PEÑA 12/02/2018

41

SÍNTESIS DE ALQUINOS

QUIMICA PORGÁNICA I FRITZ CHOQUESILLO PEÑA 12/02/2018

42 Alquinos a partir de dihaloalcanos vecinales

Los dihaloalcanos vecinales eliminan mediante mecanismos E2, en presencia de

amiduro, para dar alquenos halogenados que vuelven a eliminar en una segunda
etapa para generar alquinos.

QUIMICA PORGÁNICA I FRITZ CHOQUESILLO PEÑA 12/02/2018

43 Alquinos a partir de diahaloalcanos geminales

También se pueden obtener alquinos a partir de dihaloalcanos geminales

mediante una doble eliminación con amiduro en amoniaco
líquido.

QUIMICA PORGÁNICA I FRITZ CHOQUESILLO PEÑA 12/02/2018

 Alquinos a partir de alquenos
44

Los alquenos se pueden halogenar con bromo, formando dihaloalcanos vecinales.

Una doble eliminación con amiduro de sodio en amoniaco líquido los transforma
en alquinos.

QUIMICA PORGÁNICA I FRITZ CHOQUESILLO PEÑA 12/02/2018

45

PROPIEDADES QUIMICAS

QUIMICA PORGÁNICA I FRITZ CHOQUESILLO PEÑA 12/02/2018

 Reacción de alquinos con HX
46

Reacción Markovnikov, el hidrógeno va al carbono menos

sustituido.

Estereoquímica de ésta reacción frecuentemente es anti,

aunque no siempre.
Dos equivalentes de HBr forman el dihaloalcano vecinal.

QUIMICA PORGÁNICA I FRITZ CHOQUESILLO PEÑA 12/02/2018

 Adición de halógenos a alquinos
47

Reacción anti, genera dihaloalquenos vecinales que pueden ser aislados.

La reacción con un segundo equivalente de halógeno produce
tetrahaloalcanos.

QUIMICA PORGÁNICA I FRITZ CHOQUESILLO PEÑA 12/02/2018

 Adición de agua a alquinos
48

reacción Markovnikov, empieza por ataque del triple enlace al protón,

formándose carbocatión que es atacado por el agua.
Enol formado se tautomeriza a compuesto
carbonílico.

QUIMICA PORGÁNICA I FRITZ CHOQUESILLO PEÑA 12/02/2018

 Hidrogenacion de alquinos a alcanos
49

Los alquinos se pueden hidrogenar en las mismas

condiciones empleadas para hidrogenar alquenos.
Como catalizador se emplea platino o paladio.

QUIMICA PORGÁNICA I FRITZ CHOQUESILLO PEÑA 12/02/2018

 Hidrogenación de alquinos a alquenos
50

Empleo de catalizadores modificados (Lindlar) permite detener la reacción

en el alqueno.

Hidrogenaciones con el catalizador de Lindlar dan siempre alquenos cis.

Este catalizador está formado por paladio precipitado sobre carbonato de calcio
y tratado con acetato de plomo y quinoleina.

QUIMICA PORGÁNICA I FRITZ CHOQUESILLO PEÑA 12/02/2018