IDENTIFICACIÓN DE CATIONES

Química analítica cualitativa y cuantitativa

La Química Analítica es la ciencia que estudia el conjunto de principios, leyes y técnicas
cuya finalidad es la determinación de la composición química de una muestra natural o
artificial.
La Química Analítica se divide en Cualitativa y Cuantitativa. La primera tiene por objeto el
reconocimiento o identificación de los elementos o de los grupos químicos presentes en una
muestra. La segunda, la determinación de las cantidades de los mismos y sus posibles
relaciones químicas e incluso estructurales. La Química Analítica Cualitativa, por tanto,
estudia los medios para poder identificar los componentesde una muestra. La Química
Analítica Cuantitativa se subdivide en gravimétrica y en volumétrica.
Análisis químico
Análisis Químico es el conjunto de técnicas operatorias puestas al servicio de la Química
Analítica.
Reacciones analíticas:
Todas las propiedades analíticas que se puedan observar por cualquier método tienen su
aplicación en el análisis. La reacción Química es la base fundamental de los procesos
analíticos.

Quimica Analitica Cualitativa

Identificación de cationes
El análisis cualitativo de cationes se basa en que es posible separar en grupos a los cationes
existentes en una muestra líquida (mediante la adición de determinados reactivos
denominados de grupo) y, posteriormente, identificar los cationes de cada grupo con la
ayuda de reactivos específicos.
Fresenius desarrolló un esquema cualitativo para el análisis de cationes que ha tenido una
amplia aceptación (frecuentemente se hace referencia a él como el esquema clásico de
análisis cualitativo de cationes). En este esquema los cationes se dividen en cinco grupos.
 PREPARACION DE LA MUESTRA
Las muestras que recibe el estudiante se suponen libres de interferencias
graves, como agentes desconocidos formadores de complejos o elementos que no están
previstos en la separación, aunque en muestras industriales, éste tipo de
complicaciones es frecuente. Sí la muestra ya está en solución, tomar de 1 a 3 ml y empezar
el análisis con el grupo 1.

Sí la muestra es una mezcla de líquido y sólido, separar

por centrifugación y analizar por separado el líquido y el sólido. Sí la muestra sólida es
soluble en agua, disolver de 75 a 100 miligramos de muestra en 5 ml de agua y usar 1 ó 2 ml
para analizarla de acuerdo con los procedimientos de los 5 grupos de cationes. Sí la muestra
sólida no es soluble en agua, usar unos pocos miligramos de muestra para determinar su
solubilidad en los siguientes solventes, diluidos y concentrados, en frío y en caliente:
HNO3, HCl y agua regia ( 1 parte de HNO3 y 3 partes de HCl ). La
solución ácida probablemente contiene algunos iones de la muestra que son parcialmente
solubles y se analizan como problema general, después de haberla hervido para
descomponer el exceso de agua regia. El residuo insoluble en ácido se centrifuga, se lava
con agua varias veces y se hierve con 2 ml de Na2CO3 1.5M para obtener carbonatos que
ya son solubles en HNO3 diluido. Los demás materiales insolubles se funden en un crisol
de níquel con una mezcla de Na2CO3-K2CO3 o con cualquiera de las siguientes substancias:
Na2O2, K2S2O7 o KHSO4. Se deja enfriar y se disuelve en
HNO3 y la solución se trata como un problema general. La materia orgánica
debe ser eliminada antes del análisis porque puede colorear
la solución, formar complejos o
precipitar algunos iones o consumir reactivos que deberían reaccionar con algunos
iones. El método usual de descomposición es digestión ácida en caliente: Calentar una
mezcla de 2 ml de problema con 5 gotas de H2SO4 concentrado y 10 gotas de
HNO3 concentrado. Evaporar a un volumen de 5 gotas ó hasta que se vean humos blancos
de SO2. Sí la descomposición no ha sido completa, añadir mas acido nítrico y continuar el
calentamiento. Dejar enfriar la mezcla y diluir cuidadosamente con 2 ml de
agua, pasar a un tubo de ensaye y centrifugar. El centrifugado se analiza como una
muestra problema general. Sí hay algún residuo, probablemente contiene sulfatos de Pb, Ba
y algunas veces de Ca y de Sr. Este residuo se lava y se puede poner en solución
hirviéndolo con 2 ml de Na2CO3 1.5M; los carbonatos formados se disuelven en ácido
acético y se analizan por separado.
ANALISIS DE UNA MUESTRA GENERAL DE CATIONES
Sí se tienen los 24 cationes o cualquier combinación de ellos en
solución, el siguiente texto es un esquema para separarlos en cinco grupos, por medio
de reactivos que precipitan selectivamente a ciertos iones
bajo determinadas condiciones de concentración y temperatura.
1. Añadiendo HCl diluido a la solución general, precipitan los cloruros de Ag, Hg y
Pb y se pueden separar por centrifugación. Estos metales forman el grupo I
2. El pH del líquido sobrenadante se ajusta a 0.6 y se añade H²S ó tioacetamida y precipitan
los sulfuros del grupo 2: Hg, Pb, Bi, Cu, Cd, As, Sb y Sn ( El ión mercúrico no precipita
en el grupo 1 y el cloruro de plomo no precipita completamente, así es que el plomo y el
mercurio se pueden detectar en los dos grupos).
El centrifugado de la precipitación contiene iones de los grupos siguientes y se
guarda para su separación.
3. Los sulfuros del grupo 2 se separan en subgrupo 2A, también llamado “grupo
del cobre” y subgrupo 2B o “grupo del estaño” o “del
arsenico”, por adición de KOH 6M que disuelve a los sulfuros anfotéricos del
subgrupo B, As2S3, Sb2S3 y SnS y deja sin disolver a los demás sulfuros.
4. El centrifugado de la precipitación del grupo 2 se amortigua con NH4OH-NH4Cl y se
añade (NH4)2S. En ésta solución alcalina precipitan como hidróxidos Fe, Al y Cr y como
sulfuros, Mn, Zn, Co y Ni.
5. El residuo del grupo 3 se trata con NaOH y H2O2 para separarlo en dos subgrupos:
el 3B o “grupo del aluminio” con Al, Zn y Cr en solución y el
3A con el “grupo del fierro”.
6. El centrifugado de la precipitación del grupo 3 se trata con (NH4)2CO3 en solución
amortiguadora alcalina y precipitan los carbonatos de los iones del grupo 4: Ba, Ca y Sr.
El centrifugado de ésta precipitación contiene los iones del grupo 5: Mg, Na, K y NH4 que
no requieren agente precipitante.