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TERMODINÁMICA PARA INGENIERÍA QUÍMICA

PI-217
PROBLEMAS
EXAMEN 2016-1

PRIMERA PARTE:
1. Para el sistema n-C6(1)/etano(2) dado Ki=yi/xi ,{zi},F,T,P, la fracción vaporizada (V/F) se
determina por la relación.

2. En el sistema MeOH(1)/agua(2) a 760mmHg la función de convergencia para la


temperatura de burbuja y se puede usar el modelo de raoult’s?
𝑓(𝑇) = 𝑃 − ∑ 𝑥𝑖 ∗ 𝛾1 (𝑇, 𝑥) ∗ 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 (𝑇)
𝑖
𝑠𝑖 𝑠𝑒 𝑝𝑢𝑒𝑑𝑒 𝑢𝑡𝑖𝑙𝑖𝑧𝑎𝑟 𝑒𝑙 𝑚𝑜𝑑𝑒𝑙𝑜 𝑑𝑒 𝑅𝑎𝑜𝑢𝑙𝑡.

3. El aceite esencial de limoneno se encuentra en la cáscara de a naranja ,este producto


es utilizado como materia prima para la fabricación de productos cosméticos,
químicos, entre otros, se desea extraer con un fluido supercrítico(CO 2),¿Cuál es la
fuerza impulsora para la extracción?
Respuesta: el potencial químico

4. La entalpia de una solución está dada por : 𝐻 = 250 + 195𝑥1 − 75𝑥12 + 30𝑥13
a) La entalpia molar del componente puro1.

𝑑𝐻
𝐻𝑥1=1 = 𝐻 + 𝑥2
𝑑𝑥1
𝐻1 = 400
b) La entalpia molar parcial a disolución infinita del componente1

𝐻1 ∞ = 250

Alejandro Huapaya Sánchez


5. Del gráfico responder:

a) T,P, x1, e y1 en el azeótropo


x1=0.54
y1= 0.54
T= 422.6°K
P= 2750 KPa
b) ¿El sistema se comporta de acuerdo a la ley de Raoult? ¿cómo se puede saber
esto?

Si, se comporta de acuerdo a la ley de Raoult porque existe un máximo de presión de


la mezcla lo que representa lo mismo que un mínimo de temperatura de ebullición en
el la composición del líquido es igual a la del vapor.

c) Que representa la región A,B,C y D


A=vapor
B=mezcla liquido- vapor
C=mezcla liquido-vapor
D=liquido

SEGUNDA PARTE:
1. Para el sistema n-butano(1)/benceno (2) a 16°C y 0.333 bar de presión. Utilice el modelo
de la Ley de Rault corregida, con
𝑨 𝑨
𝐥𝐧(𝜸𝟏 ) = 𝑹𝑻 𝒙𝟐𝟐 𝐥𝐧(𝜸𝟐 ) = 𝑹𝑻 𝒙𝟐𝟏
A= 1816 [J/mol]
Se pide:
a) Las ecuaciones de análisis del equilibrio
b) Calcule la composición en la fase liquida y vapor.

Alejandro Huapaya Sánchez


Solución:
Datos:
Tc, °K Pc, bar w ANTA ANTB ANTC
n-butano 425.1 37.96 0.21 14.1603 2948.78 -44.5633
benceno 562.2 45.02 0.196 13.8440 2590.03 -41.6716

Hallando la presión de saturación del benceno:


𝐴𝑁𝑇𝐵
ln(𝑃2𝑠𝑎𝑡 ) = 𝐴𝑁𝑇𝐴 −
𝑇(𝐾) + 𝐴𝑁𝑇𝐶

𝑃2𝑠𝑎𝑡 = 8.44𝑘𝑃𝑎
Hallando la presión de saturación del n-butano
𝐴𝑁𝑇𝐵
ln(𝑃1𝑠𝑎𝑡 ) = 𝐴𝑁𝑇𝐴 −
𝑇(𝐾) + 𝐴𝑁𝑇𝐶
𝑃1𝑠𝑎𝑡 = 182.169𝑘𝑃𝑎
Reemplazando las presiones de vapor obtenidas en el modelo de la ley de Rault corregida:

𝑦1 (33.3) = 𝑋1 𝛾1 (8.44)
𝑦2 (33.3) = 𝑋2 2(182.169)

2. La presión de vapor del ciclopentano a 110°C es 5.267 bar. Se desea estimar la fugacidad
del ciclopentano a 110°C y 275 bar.

SOLUCION:
Del principio de estados correspondientes:
𝑓 𝑓 𝑓
ln ( ) = ln( )(0) + 𝑤 ∗ ln( )(1)
𝑃 𝑃 𝑃
Datos del ciclopentano:
Tc, °K Pc, bar w ANTA ANTB ANTC
ciclopentano 511.8 45.02 0.196 13.8440 2590.03 -41.6716

Hallando la temperatura reducida y la presión reducida:


𝑇 (110 + 273)𝐾
𝑇𝑟 = = = 0.7483
𝑇𝑐 511.8°𝐾

𝑃 275 𝑏𝑎𝑟
𝑃𝑟 = = = 6.1084
𝑃𝑐 45.02 𝑏𝑎𝑟
De acuerdo a la tabla de ∅0 :
Pr
5.0000 6.1084 7.0000
Tr 0.70 0.0406 0.0404 0.0402
0.75 0.0625 0.0617 0.0610
Interpolando y hallando el ∅0 , se tiene:
∅0 = 0.0610
1
De acuerdo a la tabla de ∅ :
Pr
5.0000 6.1084 7.0000
Tr 0.70 0.0851 0.0796 0.0752
0.75 0.1552 0.1345 0.1178
Interpolando y hallando el ∅1 , se tiene:
∅0 = 0.1326

Alejandro Huapaya Sánchez


Sabiendo que:
𝑓
=∅
𝑃
Entonces:
ln ∅ = ln(∅)(0) + 𝑤 ∗ ln(∅)(1)
ln ∅ = ln(0.0610) + 0.196 ∗ ln(0.1326)
∅ = 0.0411
𝑓
= 0.0411
275 𝑏𝑎𝑟
𝑓 = 11.3025 𝑏𝑎𝑟

3. Una mezcla que contiene (% molar): etano=15, C3=35, n-C4=50 se lleva una condición de
50°C y presión “P”. si la fracción mol del condensado es 60%.
a) ¿Cuál es la presión P?
b) ¿Cuáles son las composiciones en las fases?
Para efectos de calcule utilice la relación de Wilson:
𝒚𝒊 𝑷𝒄𝒊 𝟏
𝑲𝒊 = = 𝐞𝐱𝐩[𝟓. 𝟑𝟕 ∗ (𝟏 + 𝒘𝒊 ) ∗ (𝟏 − )]
𝒙𝒊 𝑷 𝑻𝒓𝒊
Solución:
a) Utilizando la relación de Wilson:
𝑃𝑐1 1 67.3151
(5.37(1+𝑤1)(1−𝑇 )
𝐾1 = ∗𝑒 𝑟1 =
𝑃 𝑝
𝑃𝑐2 1 17.328
(5.37(1+𝑤2)(1−𝑇 )
𝐾2 = ∗𝑒 𝑟2 =
𝑃 𝑝
𝑃𝑐3 1 4.9498
(5.37(1+𝑤3)(1−𝑇 )
𝐾3 = ∗𝑒 𝑟2 =
𝑃 𝑝
3
(𝑘𝑖 − 1)𝑍𝑖
∑ =0
1 + 𝛼(𝐾𝑖 − 1)
𝑖=1
Reemplazando 𝐾1 , 𝐾2 𝑦 𝐾3 en la sumatoria hallamos la presión:
P=11.87 bar
b).
𝑍𝑖
𝑋𝑖 =
1 + 𝛼(𝐾𝑖 − 1)

K1 5.671 X1 0.052
K2 1.4709 X2 0.294
K3 0.417 X3 0.652
𝑘𝑖 𝑍𝑖
𝑌𝑖 =
1 + 𝛼(𝐾𝑖 − 1)
K1 5.671 Y1 0.296
K2 1.4709 Y2 0.433
K3 0.417 Y3 0.2719

Alejandro Huapaya Sánchez


EXAMEN 2016-2
1. Se dispone de los siguientes datos experimentales del sistema etanol (1)/benceno (2) a
342.7 K, x1 = 0.33, y1 = 0.41, P = 760 mmHg. Se pide: Calcular los valores “α” y “β” de la
siguiente ecuación.
𝛼 𝛽
ln 𝛾1 = 𝑥 𝛼 2
ln 𝛾2 = 𝑥 𝛽 2
[1+ 𝑥1𝛽] [1+ 𝑥2 𝛼]
2 1
A B C
Etanol 16.1952 3423.53
-55.715 𝐵
Ln P (kPa) = A −
Benceno 14.1603 2948.78
-44.563 𝑇(𝐾)+𝐶

Solución:
 Calculamos los coeficientes de actividad para cada sustancia, mediante la ley de Raoult
modificada.
𝑦1 𝑃
𝑦1 𝑃 = 𝑥1 𝛾1 𝑃1𝑆𝐴𝑇 → 𝛾1 =
𝑥1 𝑃𝑆𝐴𝑇
1
3423.53
16.1952− 342.7−55.715
A T = 342.7 K 𝑃1𝑆𝐴𝑇 = 𝑒 = 71.229 kPa
(0.41)(100)
𝛾1 = = 1.744
(0.33)(71.229)
𝑦2 𝑃
𝑦2 𝑃 = 𝑥2 𝛾2 𝑃2𝑆𝐴𝑇 𝛾2 = 𝑥2 𝑃2𝑆𝐴𝑇
2948.78
A T = 342.7 K 𝑃2𝑆𝐴𝑇 = 𝑒 14.1603− 342.7−44.563 = 71.494 kPa
(0.59)(100)
𝛾2 = = 1.232
(0.67)(71.494)
 Dividiendo las ecuaciones dadas se obtiene :
𝑥2 𝛽 2
ln 𝛾1 𝛼 [1 + 𝑥 𝛼 ]
1
=
ln 𝛾2 𝑥1 𝛼 2
𝛽 [1 + ]
𝑥2 𝛽
𝛼
 Reemplazando datos y haciendo = k
𝛽
0.67 2
ln 1.744 𝑘 [1 + ]
= 0.33𝑘
ln 1.232 0.33𝑘 2
[1 + 0.67 ]
Resolviendo la ecuación obtenemos k = 1.5463
 Reemplazamos dicho valor en :

𝛼 𝛼
ln 𝛾1 = 2 → ln 1.744 =
𝑥1 𝛼 (0.33)(1.5463) 2
[1 + ] [1 + ]
𝑥2 𝛽 (0.67)

Resolviendo la ecuación obtenemos el valor de α = 1.726

 Para hallar el valor de β usamos la relación:

𝛼 𝛼
= k → 𝛽= → 𝜷 = 𝟏. 𝟏𝟏𝟔
𝛽 𝑘

Alejandro Huapaya Sánchez


2. Una mezcla binaria forma las fases líquido y vapor, y reporta los siguientes datos P = 6.89 bar
T = 213.71 K, x1 = 0.0899, y1 = 0.9288. Utilizando la EOS de Peng Robinson, a las condiciones
de P y T dadas para los componentes puros se tiene A 1 = 0.05199, A2 = 0.2909, B1 = 0.0104,
B2 = 0.02184, el parámetro binario de interacción recomendado es k 12 = 0.016, haciendo
cálculos la fase líquida se tiene la siguiente información: A L = 0.26117, BL = 0.02081 y factor
de compresibilidad ZL = 0.025775.Se pide:

a) Calcular el factor de compresibilidad de la mezcla vapor.


b) Utilizando la EOS de Peng Robinson, de acuerdo a los datos reportados. ¿el sistema
estará en equilibrio?

Solución:

a) Hallamos los valores de A y B en la fase vapor:

𝐴𝑉 = 𝑦12 𝐴11 + 𝑦1 𝑦2𝐴12 + 𝑦1 𝑦2𝐴21 + 𝑦22 𝐴22


𝐴12 = 𝐴21 = √(0.05199)(0.2909)(1 − 0.016) = 0.12101
A11 = A1 = 0.05199
A22 = A2 = 0.2909
y1 = 0.9288 y2 = 0.0712

Av = 0.06233

BV = 𝑦1 𝐵1 + 𝑦2 𝐵2 = 0.01121
Reemplazando los valores en la ecuación:
𝑍 3 + (𝐵 − 1)𝑍 2 + (𝐴 − 2𝐵 − 3𝐵 2 )𝑍 + 𝐵 3 + 𝐵 2 − 𝐴𝐵 = 0
𝑍 3 + (0.01121 − 1)𝑍 2 + (0.06233 − 2(0.01121) − 3(0.01121)2)𝑍 + (0.01121)3
+ (0.01121)2 − (0.06233)(0.01121) = 0
ZV = 0.947716
b) Para que exista equilibrio se debe cumplir:

𝑓̂𝑖𝑉 = 𝑓̂𝑖𝐿
𝜙̂𝑖𝑉 . 𝑦𝑖 . 𝑃 = 𝜙̂𝑖𝐿 . 𝑥𝑖 . 𝑃

 Hallamos los coeficientes de fugacidad del componente 1 en la mezcla, para cada


fase:
𝐵𝑖 𝐴 2 𝐵𝑖 𝑍 + (1 − √2)𝐵
ln 𝜙̂𝑖 = (𝑍 − 1) − ln(𝑍 − 𝐵) + 1.5 { ∑ 𝑥𝑗 𝐴𝑖,𝑗 − } ln( )
𝐵 2 𝐵 𝐴 𝐵 𝑍 + (1 + √2)𝐵
𝑖
Empleando la fórmula anterior obtenemos el coeficiente de fugacidad del componente 1
en la mezcla, para la fase vapor.
𝜙̂1𝑉 = 0.95955
De igual manera hallamos el coeficiente de fugacidad del componente 1 en la mezcla,
pero ahora en la fase líquida. Obteniendo:
𝜙̂1𝐿 = 10.098796
Con estos coeficientes de fugacidad calculados, determinamos la fugacidad del
componente 1 en cada fase:
𝑓̂1𝑉 = (0.95955)(0.9288)(6.89) = 6.1406 𝑏𝑎𝑟
𝑓̂1𝐿 = (10.098796)(0.0899)(6.89) = 6.2553 𝑏𝑎𝑟
Como los valores de las fugacidades para el componente 1 en cada fase son muy
cercanos .Podemos afirmar que el sistema sí se encontrará en equilibrio.

Alejandro Huapaya Sánchez


3. Una alimentación a una columna tiene el siguiente flujo, etano 30 kmol/h, propano 37.5 kmol/h,
isobutano 35.7 kmol/h y n-pentano 45 kmol/h a una temperatura de 50°C.La fracción
condensada representa el 60%. Se pide calcular:
a) La presión de separación.
b) El flujo y composición de las fases.
Solución:
a)
Componente Flujo de alimentación Zi
(kmol/h)
Etano 30 0.202
Propano 37.5 0.253
Isobutano 35.7 0.241
n-pentano 45 0.304

L/F = 0.6 V/F = 0.4

A T = 50°C y a una presión P asumida obtenemos los valores de ki de la gráfica de


Priester hasta que ∑ 𝑥𝑖 = 1
P = 800 kPa
Componente ZI ki xi
Etano 0.202 5.4 0.073
Propano 0.253 2 0.181
Isobutano 0.241 0.9 0.251
n-pentano 0.304 0.24 0.437
0.942

Como ∑ 𝑥𝑖 = 0.942, aumentamos la presión


P = 1000 kPa

Componente ZI ki xi
Etano 0.202 4.5 0.084
Propano 0.253 1.65 0.201
Isobutano 0.241 0.76 0.267
n-pentano 0.304 0.205 0.446
0.998

Como ∑ 𝑥𝑖 = 0.998 ≈ 1.Por lo tanto la presión de separación es P = 1000 kPa


b)

Flujo en la fase líquida = (0.6) (148.2) = 88.92 kmol/h


Flujo en la fase vapor = (0.4) (148.2) = 59.28 kmol/h

Composición de las fases

Componente ZI ki xi yi =kixi
Etano 0.202 4.5 0.084 0.378
Propano 0.253 1.65 0.201 0.3317
Isobutano 0.241 0.76 0.267 0.2029
n-pentano 0.304 0.205 0.446 0.0914

Alejandro Huapaya Sánchez