LEY DE ACCIÓN DE MASAS: LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO

Cuando tiene lugar una reacción química reversible se observa que llegado un determinado momento las
cantidades netas de reactivos y productos se mantienen invariables. Ya vimos que este hecho no significa
que la reacción se pare, sino que la velocidad a la que se forman los productos se iguala a la velocidad
a la que se regeneran los reactivos. Es decir, nuestra reacción está en equilibrio.
De manera general, podemos representar una reacción química en equilibrio así:

Al leer la reacción de izquierda a derecha (sentido directo) los reactivos A y B (en color verde)
reaccionan para formar los productos C y D (en color rojo). Pero como es una reacción reversible (se
representa mediante una flecha de doble sentido) podríamos interpretar que los productos también
reaccionan para formar los reactivos (sentido inverso). Las velocidades a las que tienen lugar ambos
procesos se pueden representar mediante las siguientes ecuaciones de velocidad:

Donde a, b, c y d son los correspondientes coeficientes estequiométricos.

En el equilibrio las velocidades de las reacciones directa e inversa son iguales, por lo tanto:

De esta manera se puede definir el constante de equilibrio como:

Esta expresión se conoce como ley de acción de masas, y permite determinar las concentraciones
molares de los reactivos y productos en el equilibrio. Esta constante es característica de cada reacción
y es independiente de las cantidades iniciales de reactivos y productos.
En caso de que la magnitud de esta constante sea mucho más grande que la unidad (K»1), se inclinará el
equilibrio hacia la derecha y favorecerá a los productos; mientras que si la magnitud de esta constante es
mucho más pequeña que la unidad (K«1), se inclinará el equilibrio hacia la izquierda y favorecerá a los
reactantes.
Así, por ejemplo, para la siguiente reacción:
Como se puede observar todos los compuestos se encuentran en estado gaseoso. En este caso se habla
de equilibrio homogéneo, pues en él todas las especies químicas están en la misma fase. Pero, ¿qué
ocurriría si uno de ellos fuese, por ejemplo, un sólido o un líquido? En este caso se trataría de
un equilibrio heterogéneo, en el que (al menos) una especie está en una fase distinta. Cuando esto
ocurre, en la expresión de la constante de equilibrio no aparecen las concentraciones de los sólidos ni de
los líquidos puros, ya que a una temperatura determinada, estas concentraciones son constantes. Por
ejemplo:

Pero, ¿qué utilidad tiene la constante de equilibrio? El valor de la constante de equilibrio

nos permite predecir la tendencia de una reacción química a formar productos. Así, valores altos de
la constante de equilibrio indican una mayor concentración de productos que de reactivos en el equilibrio,
es decir, el equilibrio estará desplazado hacia la derecha de la reacción. Por el contrario, valores bajos de
la constante de equilibrio expresan una mayor proporción de reactivos que de productos, por lo que la
reacción química estará desplazada hacia la izquierda.
APLICACIONES

 Al ser formulada en términos de actividades en lugar de concentraciones, es útil para

determinar las desviaciones del comportamiento ideal de los reactantes en una solución,
siempre y cuando sea consecuente con la termodinámica.
 Cuando una reacción se aproxima al estado de equilibrio, se puede prever la relación entre la
velocidad neta de la reacción y la energía libre de Gibbs instantánea de una reacción.
 Al combinarse con el principio de equilibrio detallado, en términos generales esta ley prevé los
valores resultantes, de acuerdo a la termodinámica, de las actividades y la constante en el estado
de equilibrio, así como la relación entre éstas y las constantes de velocidad resultantes de las
reacciones en sentido directo como en sentido inverso.
 Cuando las reacciones son de tipo elemental, al aplicar esta ley se obtiene la ecuación de
equilibrio adecuada para determinada reacción química y las expresiones de su velocidad

LIMITACIONES

La ley de acción de masas asume que toda reacción química es de tipo elemental; en otras palabras, que
la molecularidad es igual que el orden de reacción respectivo para cada especie involucrada.

Aquí los coeficientes estequiométricos a, b, c, y d se consideran como el número de moléculas que

intervienen en el mecanismo de reacción. Sin embargo, en una reacción global estos no coinciden
necesariamente con su orden.

Por ejemplo, para la reacción aA + bB <=> cC + dD:

La expresión de velocidad para las reacciones directas e inversas son:

k1= [A]a[B]b
k2= [C]c[D]d

Esto solo aplica para reacciones elementales, ya que, para las globales, aunque los coeficientes
estequiométricos sean correctos, no siempre son los órdenes de reacción. Para el caso de la reacción
directa, estos últimos podrían ser:

k1= [A]w[B]z

En dicha expresión w y z serían los verdaderos órdenes de reacción para las especies A y B

EJEMPLOS DE LA LEY DE ACCION DE MASAS

-Cuando se estudia una reacción de tipo irreversible entre iones que se encuentran en solución, la
expresión general de esta ley lleva a la formulación de Brönsted-Bjerrum, la cual establece la relación
existente entre la fuerza iónica de las especies y la constante de velocidad.

-Como posee características universales, la expresión general de esta ley puede ser empleada como parte
de la cinética en lugar de verla como parte de la termodinámica.

-Es ampliamente conocida la utilización de esta ley para describir la dinámica existente entre los
depredadores y las presas, suponiendo que la relación de depredación sobre la presa presenta determinada
proporción con la relación entre los depredadores y las presas.