Unidad V ​Cinética ​Maria Eugenia Becerra H

UNIVERSIDAD DE CALDAS
Departamento de Química

Química General
Teoría

La velocidad de reacción está conformada por la velocidad de formación y la velocidad de

descomposición. Esta velocidad no es constante y depende de varios factores, como la concentración
de los reactivos, la temperatura de reacción, el uso de un catalizador y la superficie de contacto tanto
de los reactivos como del catalizador.

Uno de los factores más importantes es la concentración de los reactivos. Cuanto más partículas
existan en un volumen, más colisiones hay entre las partículas por unidad de tiempo. Al principio,
cuando la concentración de reactivos es mayor, también es mayor la probabilidad de que se den
colisiones entre las moléculas y la velocidad es mayor. A medida que la reacción avanza, al ir
disminuyendo la concentración de los reactivos, disminuye la probabilidad de colisión y con ella la
velocidad de la reacción.

La velocidad de una reacción se puede determinar midiendo la concentración de uno de los reactivos
o productos a lo largo del tiempo, esto es, la cantidad de reactivo que desaparece por unidad de
tiempo, o bien la cantidad de producto que aparece por unidad de tiempo.

La velocidad de una reacción describe la rapidez con que se consumen los reactivos y se forman los
productos

La cinética química es el estudio de las velocidades de las reacciones químicas, los factores que la
afectan y los mecanismos (serie de pasos) mediante los cuales tienen lugar.

Las reacciones químicas ocurren a velocidades

diferentes
Ej
:
CH​4(g) ​+ 2 O​2 (g) ​→ CO​2(g) ​+ 2 H​2​O​(g) ​Muy rápida

4 Fe​(s) ​+ 3 O​2(g) ​→ 2 Fe​2​O​3(s) ​Muy Lenta

Velocidad de una
reacción:​

Magnitud positiva que mide el cambio o variación en la concentración de un reactivo o producto en

una unidad de tiempo, fundamentalmente en sistemas homogéneos (gases y soluciones).

La velocidad de reacción se mide en unidades de concentración/tiempo, es decir moles/(L. s). Si se

conoce la ecuación química para una reacción, su velocidad se puede determinar mediante el cambio
subsiguiente en la concentración de cualquier producto o reactivo que se pueda detectar
cuantitativamente.

Para describir la velocidad de una reacción, se debe determinar la concentración de un reactivo o

producto en tiempos distintos a medida que la reacción avanza. Si una reacción es suficientemente
lenta se pueden tomar muestras de la mezcla de reacción después de sucesivos intervalos de tiempo
y analizarlos.

1
Unidad V ​Cinética ​Maria Eugenia Becerra H ​Ej:
CH​3​-C-O-CH​2​-CH​3(aq) ​+ H​2​O → CH​3​-C-OH​(aq) ​+ CH​3​-CH​2​-OH​(aq)
Una vez que se han medido los cambios en la concentración de reactivos y productos con el
tiempo, se describe la velocidad de reacción.
Considere la reacción hipotética:
aA + bB → ​ ​cC + dD
La velocidad a la que procede la reacción se puede describir en términos de la velocidad a la
que desaparece uno de los reactivos:
−∆[A]
ó −∆[B]
∆t ​
∆t
O la velocidad con la que aparece uno de los productos:
∆[C]
ó ∆[D]
∆t ​
∆t
La velocidad de reacción debe ser positiva porque describe la reacción en sentido directo (de
izquierda a derecha) que consume A y B. Como las concentraciones de A y B disminuyen en ​Δ​t
son cantidades negativas.
Ejemplo: Para la reacción:
C​4​H9​ ​Cl​(l) ​+ H​2​O(​ l) ​→ C​4​H9​ ​OH​(l) ​+ HCl​(aq)
−∆[C​ H​ Cl]
V=​ ∆t ​4​ 6​
ó ​V = −∆[H​
∆t
O]
2​

∆[C​ H​ OH]
V=​ 4​∆t ​ 6​
ó ​V = ∆[HCl]

∆t
Como la reacción es del tipo A + B → C + D (Relación 1: 1: 1: 1)
V​A ​= V​B ​= V​C ​= V​D
Cuando la reacción es del tipo A + 2B → 4C + 3D (Relación diferente a 1: 1)
V​A ​≠ V​B ​≠ V​C ​≠ V​D
Si no tiene lugar ninguna otra reacción, los cambios en la concentración se relacionan entre sí.
Por cada ​a m ​ ol/L que [A] disminuya, [B] debe disminuir en ​b m
​ ol/L, [C] debe aumentar en ​c
mol/L y así sucesivamente.
La velocidad de reacción es la misma independientemente del reactivo o producto que se
quiera medir, por lo tanto, se divide cada cambio por su coeficiente en la ecuación ajustada.
Esto permite escribir la velocidad de reacción con base en la velocidad del cambio en la
concentración de cada especie.

Unidad V ​Cinética ​Maria Eugenia Becerra H ​Velocidad de Reacción= ​−1

û∆[A]
a​
X, −1
∆t ​
û∆[B]
b​
X, 1 ​ û∆[C]
∆t ​ c​
X, ​ 1û∆[D]
∆t ​ d​
X
∆t ​
Esta representación da diversas cantidades, cualquiera de estas se puede usar para relacionar
cambios de las concentraciones observadas, con la velocidad de reacción.
Las expresiones anteriores describen una velocidad media en un periodo de tiempo t. las
expresiones rigurosas de velocidad en un instante dado implican derivadas de las
concentraciones con respecto al tiempo. Cuanto más corto es el periodo de tiempo, más cerca
esta (concentración)/ t de su derivada correspondiente.
∂[A]
−1 ​a û​​
X, −1 ​ û∂[B]
∂t ​ b​
X, 1 ​ û∂[C]
∂t ​ c​
X, ​ 1û∂[D]
∂t ​ d​
X
∂t ​
Considere la siguiente reacción química:
H​2(g) ​+ 2 ICl​(g) ​→ I​2(g) ​+ 2HCl​(g)
Reacción en fase gaseosa: 1 mol de H​2 ​+ 2 moles de ICl a 230°C en un recipiente cerrado de
1L.
Una mol de H​2 ​desaparece por cada dos moles de ICl que desaparecen y por cada mol de I​2
que se forma, se forman 2 moles de HCl. Es decir, la velocidad de desaparición de moles de H​2
es la mitad de la velocidad de desaparición de moles de ICl y así sucesivamente.
Entonces:
Velocidad de Reacción=
La siguiente tabla muestra las concentraciones de los reactivos que quedan en intervalos de
1s, empezando por el tiempo de mezcla (t= 0s).
La velocidad media de la reacción en cada intervalo de 1s, se indica en términos de la
velocidad de disminución de la concentración de H​2(g)

3∆
​
∆ ∆

​ ​[ ​∆ H
- ⎛​ ​│ ⎝ ∆ ​ t ​2 ]​ ​⎞ ​│ ⎠ = -​ 2 1 ⎛ ​│ ⎝ ∆
​ ​[ I​ Cl ​∆ t​ ​] ​⎞ ​│ ⎠ = ⎛​ ​│ ⎝ ∆
​ ​∆ [​ I​ t ​2 ]​ ​⎞ ​│ ⎠ = 2
​ 1
​ Cl ​∆ t​
​ ​[ H
⎛ ​│ ⎝ ∆

] ​⎞ ​│ ⎠
Tiempo (t) (s)
1 2.000 1.000 0.326 0 2 1.348 0.674 0.148 1 3 1.052 0.526 0.090 2 4 0.872 0.436 0.062 3 5
0.748 0.374 0.046 4 6 0.656 0.328 0.035 5 7 0.586 0.293 0.028 6 8 0.530 0.265 0.023 7 9 0.484
0.242 8
Por ejemplo, la velocidad media en el intervalo de 1 a 2s (Experimentos 2 y 3) se puede
calcular como:
)
Esto no quiere decir que la reacción proceda a esta velocidad durante el intervalo completo.
FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN
Cuatro factores tienen efectos marcados sobre las velocidades de las reacciones químicas:
1. Naturaleza de los reactivos 2. Concentraciones de los reactivos 3. Temperatura 4. Presencia
de un catalizador
Su comprensión puede ayudar a controlar las velocidades de reacción. Su estudio es la base
para desarrollar teorías de cinética química.
Naturaleza de los reactivos:
Tanto las identidades químicas de los reactivos y de los productos como los estados físicos de
las sustancias reaccionantes son importantes en la determinación de sus reactividades, por
ejemplo trozos grandes de la mayoría de los metales no arden, pero muchos metales en polvo,
con superficies más grandes y por tanto con más átomos expuestos al oxigeno del aire, arden
fácilmente. Una libra de hilo fino de hierro se oxida más rápidamente que un trozo sólido de una
libra de hierro
La velocidad de reacción depende del área superficial o grado de subdivisión. El grado de
subdivisión máximo haría que todas las moléculas de reactivos (o iones o átomos) fuesen
accesibles para reaccionar en cualquier momento. Esta situación se consigue cuando todos los
reactivos están en fase gaseosa o en solución.
Exp [ICl]
(mol/L)
−
∆
ô
I
∆
[
t
H
2
]
J
à
=
%
−
[H​2​] (mol/L)
(
0
,
526
−
(
2
0
−
−
.
674
∆
1
ô
I
∆
)
[
)
s
t
H
V
2
moles
]
J
Velocidad media (M.s​-1​)
à
=
L
ñ
ë
−
)
([
=
H
0
2
]
,
148
oïì
t
*
,
&
moles
&
)
)
−
−
t
*
[
H
L
ë
2
)
]
oïì
s
ë
)
,
)
≈
Unidad V ​Cinética ​Maria Eugenia Becerra H ​$

4
0
,
148
M
s
ë
Unidad V
Cinética ​Maria Eugenia Becerra H ​Concentración de los Reactivos: ​La expresión de la ley de
velocidad

La expresión de la Ley de velocidad de una reacción se emplea para describir de que manera su
velocidad depende de las concentraciones; esta Ley se deduce experimentalmente para cada
reacción a partir de un estudio de cómo varía su velocidad con la concentración.

La expresión de la ley de velocidad en la que A y B son reactivos tiene la forma

general:

V​α ​[A]
[B]

Velocidad= ​k ​[A]​x
​
[B]​y Donde
k​= es la constante especifica de velocidad o constante de velocidad para la reacción a una
temperatura determinada

“​x​” y “​y​” no guardan relación con los coeficientes de la ecuación química balanceada para la reacción
global. ​SE DEBEN DETERMINAR EXPERIMENTALMENTE​. ​Pueden ser números enteros,
fracciones, números negativos, cero.

Orden cero: ​la velocidad no depende de la concentración de ese reactivo, siempre que haya algo de
reactivo presente. ​Orden uno: ​la velocidad es directamente proporcional a la
concentración de ese reactivo ​Orden dos: ​la velocidad es directamente proporcional al
cuadrado de esa concentración.

Ej
“x”: Orden de reacción con respecto a
:
A “y”: Orden de reacción respecto a B.
Orden global: x + y 3NO​(â) ​→ N​2​O​(â) ​+ NO​2 (â)
Segundo orden
con
 Velocidad= ​k ​[NO]​2 Velocidad= K [NO​2​] [F​2​]
respecto a NO; respecto a NO​2 ​y a
Segundo orden global F​2​; Segundo orden
global

2NO​2(â) +
​ F​2(â) →
​ 2NO​2​F​(â) Considere que la constante de velocidad
Primer orden con k​:

• ​Corresponde a una reacción específica, representada por la ecuación

balanceada
• ​Las unidades dependen del orden global de la reacción
• ​Su valor no cambia con la concentración de los reactivos o productos
• ​Su valor no cambia con el tiempo
• ​Se refiere a la reacción a una temperatura dada y cambia si cambia la
T
• ​Su valor depende de si está presente o no un catalizador
• ​Su valor se debe ​determinar
experimentalmente

5
Unidad V ​Cinética ​Maria Eugenia Becerra H ​Velocidad de reacción inicial:
Se utiliza para deducir la velocidad de reacción a partir de datos de velocidad medidos
experimentalmente. Se puede medir la velocidad inicial de la reacción, correspondiente a
concentraciones iniciales.
Ej: A + 2B ​→​AB​2
Experimento [A] Inicial [B] Inicial Velocidad Inicial de AB2​
1 1.0 x 10​-2 ​M 1.0 x 10​-2 ​M 1.5 x 10​-4 ​M s​-1 ​2 1.0 x 10​-2 ​M 2.0 x 10​-2 ​M 1.5 x 10​-4 ​M s​-1 ​3 2.0 x 10​-2
M 3.0 x 10​-2 ​M 6.0 x 10​-4 ​M s​-1
[ ]= Concentraciones iniciales para cada experimento
Velocidad= ​k ​[A]​x ​[B]​y ​COMPARACIONES:
• ​[A] inicial igual en el experimento 1 y 2, cualquier cambio en la velocidad de reacción sería
debido a concentraciones iniciales diferentes de B. Sin embargo, la velocidad de formación de
AB​2 ​es igual, entonces:
La velocidad es independiente de [B] o el exponente “y” = 0
Velocidad= k [A]​x ​[B]​0 ​ó Velocidad=k [A]​x porque
​
[B]​0 ​= 1
• ​[A] inicial diferente en los experimentos 1 y 3, [B] también cambia en 1 y 3, como la
velocidad no depende de [B], cualquier cambio en la velocidad observado entre los
experimentos 1 y 3 se debe sólo al cambio en [A]
​ ​),} ï​ ​ï )}​​ )}​]r
[A] ha sido multiplicada por un factor de: 2,}
]r ​ = 2,0 relación de [A]

​ ​),j ï​ ​ï )}​​ )}​]i

La velocidad aumenta en un factor de: e,}
]i ​ = 4,0 relación de velocidad

El exponente “x” se puede deducir de la relación de velocidad (relación de [A])​x

4,0 = (2,0)​x ​donde x= 2
La reacción es de segundo orden con respecto a [A], entonces: Velocidad=​k [​ A]​2
El valor de k ​se puede calcular sustituyendo cualquiera de los tres conjuntos de datos en la
expresión de la Ley de velocidad.
Usando los datos del experimento 1
Velocidad(1) = k[A]​) 2​ ​k = Velocidad[A]​
​ )2
​

)
​ ​(),} ï)}​
k = ),j ]i]r​
​ ï )}​ g.!g)​
]=

= 1,5 M​ë)​
r​
s​ë) ​Velocidad = 1,5 M​ë)​s​ë)​[A]​2

6
Unidad V ​Cinética ​Maria Eugenia Becerra H ​METODO ALTERNATIVO
Se puede utilizar una aproximación algebraica sencilla para hallar los exponentes de una
expresión de ley de velocidad:
Velocidad=​k ​[A]​x​[B]​y
Como [A]​i e
​ s la misma en los experimentos 1 y 2, cualquier cambio en las velocidades iníciales

para estos experimentos sería debido a diferentes [B]​i

Para evaluar “y” se divide la primera expresión de ley de velocidad por los términos
correspondientes de la segunda expresión de ley de velocidad.
Velocidad​) Velocidad​
​ 2 ​7
K[A]​
=​ K[A]​)​2​ï​ï​[B]​[B]​)2​l l
Entonces:
(y{ÅÇDLNL​= (y{ÅÇDLNL​
​ r=
​ ñ​[a]​[a]​=
r​$​l ​Sustituyendo
1,5x101,5x10​ë4ë4​MsMs​ë)
ë) ​= û1,0x10​
2,0x10​ë2ë2​M
X​l
M​
1,0 = (0,5) y​ ​así que
“y” = 0
Entonces:
Velocidad = ​k​[A]​x​[B]​0
Para evaluar “x”: en los experimentos 1 y 3 la concentración inicial de A se duplica por un factor
de 4. se desprecia [B] pues ya se demostró que no afecta la velocidad de reacción.
Velocidad Velocidad 3
= K[A]​
1​ K[A]​)​c​ï
= [A]​
ï​ c ​[A]​)
ï

6,0x10​ë4​1,5x10​ë4​MSMs​ë) ë)
= û2,0x10​
1,0x10​ë2ë2​M
X​ï
M​
4,0 = (2,0)​x ​así que:
“X” = 2
Entonces:
Velocidad = ​k​[A]​2​[B]​0 ​ó Velocidad = ​k[​ A]​2
CONCENTRACIÓN FRENTE AL TIEMPO:
“​La Ecuación Integrada de Velocidad​”
La ecuación que relaciona la concentración con el tiempo es la ​Ecuación Integrada de
Velocidad. T ​ ambién se usa para calcular:
El tiempo de vida media (t​1/2)​ ​de un reactivo, que es el tiempo que tarda la mitad de ese
reactivo en convertirse en producto. Tanto la ecuación integrada de la velocidad como el tiempo
de vida media son diferentes para reacciones con órdenes diferentes.
REACCIONES DE ORDEN CERO: ​Para un solo reactivo
aA →​ ​Productos
Si la reacción es de orden cero, la velocidad de reacción V= ​k[​ A]​0 ​= ​k ​= constante
L[m]
Al igualar las expresiones: Velocidad = ​k ​y V= ​- ​
[m] ​Y aplicando calculo diferencial y calculo integral se obtiene la ecuacion:

[A]​© ​= −akt + [A]​} y=mx+b

​

Unidades de k ​= molL​-1​s​-1 ​o Ms​-1

Ecuación integrada de velocidad:
[A]​t =
​ −akt + [A]​0
Grafico: línea recta con pendiente negativa.
Tiempo de vida media: ​[A]​t=
​ 1⁄2 [A]​0

1
t​1/2 ​= ​
ak[A]​0
La vida media no es constante. Su valor depende de la concentración del reactivo al empezar
cada
intervalo de vida media. Como la concentración inicial es siempre la mitad de la
correspondiente a la
vida media previa, cada vida media sucesiva es el doble de la precedente.
Unidad V ​Cinética ​Maria Eugenia Becerra H ​8
REACCIONES DE PRIMER ORDEN​: ​Para un solo reactivo
​ ​Productos
aA →
​ coeficiente del reactivo A
Primer orden en A y primer orden global donde ​a=
L[m]
Al igualar las expresiones: Velocidad = ​k[​ A] y V= ​- ​
[m] ​Y aplicando calculo diferencial y calculo integral se obtiene la ecuación:
[A]​
ln ​ ©

[A]​} =
​ −akt ó ln[A]​© =
​ −akt + ln[A]​} Donde:
​
[A]​t ​= [A] en tiempo t [A]​0 ​= [A] en tiempo cero
Unidades de k = s​-1​, min​-1
ln[A]​t =
​ −kt + ln[A]​0
y=mx+b Ecuación de la línea recta con pendiente negativa
Para reconocer una reacción de primer orden se representa el logaritmo natural (​ln​) de la
concentración de un reactivo frente al tiempo y se corrobora si el gráfico es lineal.
Ejemplo: se permite que se descomponga H​2​O2​ (ac)​, inicialmente la concentración es 2,32M.
¿Cuál será el valor de [H​2​O2​ ​] para t =1200 s?. Utilice ​k ​= 7,30 x 10​-4​s​-1
ln[H​2​O​2​]​© =
​ −kt + ln[H​2​O​2​]​}

ln[H​2​O​2]​​ © ​= −(7,30x10​ë4​s​ë)​x 1200s) + ln 2,32

ln[H​2​O​2​]​© =
​ −0,876 + 0,842 = −0,034
ë},}c4 ​
[H​2​O​2​]​© =
​ e​ = 0,97M
Tiempo de vida media:
ln 2
​ ​
t​1/2 =
= 0, 693
ak ​
ak Para la descomposición del H​2​O​2(ac):
t​)/2 ​= 0,693
​
= 9,49 x 10​2​
7,30 x 10​ë4​s​ë) ​ s = 949 s
La ecuación anterior indica que t​1/2 ​para una reacción de primer orden es constante, porque la
ecuacion no involucra la concentración.
Unidad V ​Cinética ​Maria Eugenia Becerra H ​9
REACCIONES DE SEGUNDO ORDEN: ​Para un solo reactivo
aA →​ ​Productos
Si la reacción es de orden dos, la velocidad de reacción V= ​k[​ A]​2
L[m]
Al igualar las expresiones: Velocidad = ​k ​[A]​2 ​y V= ​- ​
[m] ​Y aplicando calculo diferencial y calculo integral se obtiene la ecuacion:
 1
1 [A]​t =
​ akt + [A]​

0
y = mx + b Ecuación de la línea recta con pendiente positiva
​ -1 ​ ​
Unidades de k = M-1
​ s ​ o M​-1 min​-1
Tiempo de vida media:
1
t​1/2 =
​ ak[A]​

0
Para este orden de reacción la vida media no es constante. Como su valor depende del inverso
de la concentración del reactivo al empezar cada intervalo de vida media, cada vida media
sucesiva es la mitad de la precedente.
Resumen Ley de velocidad y Ecuación Integrada de Velocidad
Ley de
Orden ​
Ec. Integrada Línea
velocidad ​
k Unidades
recta ​
Vida media ​ V= k ​ [A] vs ​
de k ​ 0​ [A]​t​=-akt+[A]0​ ​ tiempo
molL​-1​ [A]​
- Pendiente ​ s​-1 ​ } ​2ak

V= k[A]
1​
ln[A]​t​=-akt+ln[A]​0
ln​[A]0 [A]t
​

=-akt

s​-1 ​0,693
- Pendiente ​
ak
V= k[A]​2 ​
2​ 1

=akt+ ​
[A]t ​ [A]0

ln[A]vs tiempo
[)
vs ​ Pendiente Lmol​-1​ 1
]​ tiempo ​ s​-1 ​
ak[A]​}
Unidad V ​Cinética ​Maria Eugenia Becerra H ​10
MODELOS TEÓRICOS DE LA CINÉTICA QUÍMICA
La teoría de las colisiones y la del estado de transición ayudan a interpretar los datos de
velocidad obtenidos experimental mente.
TEORIA DE COLISIONES E ​ l fundamento de la teoría de las colisiones es que para que una
reacción tenga lugar, las moléculas, átomos o iones deben colisionar entre sí. El aumento de la
concentración de las especies reaccionantes produce un mayor número de colisiones por
unidad de tiempo, sin embargo, no todas las colisiones son efectivas.
Para que una colisión sea efectiva, las especies reaccionantes deben tener al menos la energía
mínima necesaria para romper unos enlaces y formar otros nuevos y las orientaciones
adecuadas entre sí en el momento de la colisión.
La energía mínima, superior a la energía cinética media, que deben tener las moléculas cuando
chocan para que tenga lugar una reacción química se denomina ​energía de activación.​
TEORÍA DEL ESTADO DE TRANSICIÓN ​Esta teoría se fundamenta en la formación de ​un
complejo activado e ​ n un estado intermedio entre el de los reactivos y el de los productos
denominado ​estado de transición. ​El complejo activado formado en las colisiones, o bien se
disocia de nuevo en los reactivos iniciales o forma moléculas de producto.
En el perfil de la reacción, se representa la energía en el eje de ordenadas, frente a una
magnitud, en el eje de las abscisas denominada “avance de la reacción” (extensión en la que
ha ocurrido), es decir, la reacción comienza con los reactivos a la izquierda, va transcurriendo a
través del estado de transición y termina con los productos a la derecha.
En la gráfica se presenta el perfil de la reacción N​2​O(​ g) ​+ NO​(g) ​→ N​2(g) ​+ NO​2​(g) ​La diferencia de
energías entre los reactivos y los productos es la entalpía de la reacción (∆H). La formación de
N​2(g) ​y NO​2(g) ​es una reacción exotérmica. La diferencia de energía entre el complejo activado y
los reactivos, 209 kJ es la energía de activación de la reacción. Hay una gran barrera entre
reactivos y productos, solo moléculas muy energéticas pueden superar esta barrera.
Unidad V ​Cinética ​Maria Eugenia Becerra H ​11
Unidad V ​Cinética ​Maria Eugenia Becerra H ​DEPENDENCIA DE LAS VELOCIDADES DE
REACCIÓN CON LA TEMPERATURA
Por experiencia, se espera que las reacciones químicas sean más rápidas a temperaturas
altas. Por ejemplo es común elevar la temperatura para reacciones bioquímicas en el
laboratorio o disminuir la temperatura para conservar alimentos.
En 1889, Svante Arrhenius demostró que las constantes de velocidad de muchas reacciones
varían con la temperatura según la expresión:
k = Ae​ëoN/
Tomando logaritmo natural de ambos miembros de esta ecuación se obtiene:
Ea​ 1 + lnA
lnk=−​ R T ​
y=mx+b La representación de ln ​k ​vs 1/T es una línea recta (​y= mx +b​) y se puede utilizar para
determinar gráficamente la energía de activación de una reacción.
También se puede obtener una forma alternativa de esta ecuación muy útil si se escribe para
dos conjuntos de valores de ​k y​ T y se elimina la constante ln A. la ecuación resultante se
denomina ​Ecuación de Arrhenius​:
k​
ln​ k​2​1 ​A= factor de frecuencia. Representa la frecuencia de las colisiones
Ea​ k​ Ea​
= −​ R ​ln ​ 2​k​) ​1​T​1 ​= ​ R
 1​
12 −
​ T​ 2
T​2​, T1​ =​ Temperatura en grados Kelvin (K)

k​2​, k​1 =
​ constantes de velocidad a dos temperaturas

Ea= ​ energía de activación en J/mol

R= c​ onstante cinética de los gases = 8,3145 J/molK
Ecuación de Arrhenius
1​ k​
1​T​) ​− T​ 2 ​ln ñ​ k​2​)​$

Ea​R
1​ 1​
= ​ T​) −
​ T​ 2

k​ 1​ 1​
ln ñ​ k​2​)​$ ñT​ ) −
​ T​ 2​$

Ea​
=​ R
​ aria Eugenia Becerra H
Unidad V ​Cinética M
MECANISMOS DE REACCION

Un mecanismo de reacción es una descripción detallada de una reacción química presentada como
una serie de cambios de una sola etapa denominados ​Procesos elementales.

Un proceso elemental es una transformación molecular que modifica de forma importante la energía o
la geometría de una molécula o produce una o más moléculas nuevas.

Para proponer posibles mecanismos de reacción se deben considerar las siguientes características
importantes de los procesos elementales:

1. Los exponentes de los términos de concentración en la ecuación de velocidad de un proceso

elemental son los mismos que los coeficientes estequiométricos de la ecuación ajustada del
proceso.

2. Los procesos elementales son unimoleculares: una sola molécula se disocia, biomoleculares:
colisión de dos moléculas, Un proceso trimolecular implicaría la colisión simultanea de tres
moléculas (poco probable)

3. Son reversibles y algunos pueden alcanzar una condición de equilibrio en la que las
velocidades de los procesos directo e inverso se
igualan.
 4. Ciertas especies se producen en un proceso elemental y se consumen en otro, estos
intermediarios no deben aparecer en la ecuación química neta o ecuación de velocidad global del
mecanismo de reacción propuesto.

5. Un proceso elemental puede transcurrir mucho más lentamente que todos los demás,
determinando en algunos casos la velocidad de la reacción global, se denomina etapa
determinante de la velocidad.

3
CATÁLISIS
La catálisis es el proceso por el que se acelera una reacción química a través de una sustancia
conocida como catalizador. Como la velocidad de reacción depende de las velocidades de los
pasos del mecanismo, la función del catalizador es proveer un mecanismo adicional para ir de
reactivos a productos mediante rutas alternativas con una energía de activación menor que el
mecanismo en ausencia de catalizador.
El catalizador participa en la reacción química sin experimentar un cambio permanente, es
decir no se consume en la reacción.
La aplicación práctica más extensa ha sido en la industria petroquímica, sin embargo es de
gran importancia en otros campos como la industria farmacéutica, biotecnología, industria de
alimentos, ciencia de materiales, control de la contaminación entre otros.
De acuerdo con las fases presentes y la química implicada es posible clasificarla así:
• ​Catálisis homogénea: ​Cuando los catalizadores están en la misma fase que los reactivos.
Actúan cambiando el mecanismo de reacción. Es decir, se combinan con alguno de los
reactivos para formar un intermedio inestable. Éste a su vez se combina con más reactivo
dando lugar a la formación de los productos, al mismo tiempo que se regenera el catalizador.
• ​Catálisis heterogénea ​o ​de contacto​: Cuando los catalizadores están en distinta fase que
los reactivos. Son materiales capaces de adsorber moléculas de reactivo en sus superficies,
consiguiendo mayor concentración y superficie de contacto entre reactivos, o debilitando sus
enlaces disminuyendo la energía de activación. Los productos abandonan el catalizador
cuando se forman, y este queda libre para seguir actuando.
• ​Catálisis enzimática :​ L ​ as enzimas son un tipo especial de catalizadores proteínicos
bioquímicos muy específicos, que permiten sintetizar y producir sustancias indispensables para
la supervivencia de cualquier organismo vivo.
•
Catálisis heterogénea de la hidrogenación del etileno ​C​2​H4​ ​+ H​2 ➔
​ ​C​2H
​ ​6

​ aria Eugenia Becerra H 14

Unidad V ​Cinética M ​
​ aria Eugenia Becerra H T
Unidad V ​Cinética M ​ aller Unidad V
Química General

Cinética
Química

1. ​Defina cinética química y velocidad de reacción.

2. ​¿Qué factores influyen en la velocidad de una reacción? Explique cada uno de ellos.

3. ​¿Qué es la Ley de velocidad y la constante especifica de velocidad

(​k​)?

4. ​¿Qué es orden de reacción total y respecto a cada

reactivo?

5. ​Para la reacción ​2A + B ​→ ​C + 3D ​se encuentra que el reactivo A reacciona con una velocidad
de 6.2 x 10​-4
Ms​-1​.

​ Cuál es la velocidad de reacción de B? (​R: 3.1x10​-4

(a) ¿
​ )​
Ms-1

​ Cuál es la velocidad de formación de D? ​(R: 9.3x10-4

(b) ¿ ​
-1​
Ms​ )

6. ​La velocidad inicial de la reacción ​CO​(g) ​+ NO2​ (g) ​→ C

​ O​2(g) +
​ NO(​ g) s
​ e determinó en distintas

condiciones iniciales, obteniéndose los siguientes

resultados:
 Experimento [CO] (M) [NO​2​] (M) Veloc. Inicial (Ms​-1)​ 1
0.185 0.133 3.35x10​-4 ​2 ​0,370 0.133 6.75x10​-4 ​3 ​0.370 0.266
2.70x10​-3

(a) ​¿Cual es el orden de la reacción respecto a CO y NO​2​? ​(R: orden 1 en CO; orden 2 en
​ Cuál es el orden total de la reacción? ​(R: tercer orden total).
NO​2)​ ​(b) ¿

​ . ​(R: 0.102 M​-2

​ Cuál es el valor de la constante de velocidad ​k?
(c) ¿
s​-1​)

7. ​Con los siguientes datos de velocidades iniciales para la reacción ​F2​ (g) ​+ 2ClO​2(g) →
​

2FClO2​ (g)

Experimento [F2​ ]​ (M) [ClO2​ ​] (M) Veloc. inicial (Ms​-1)​ 1 0

​ .10
-3 ​ -3 ​
0.010 1.2x10​ 2 ​0.10 0.040 4.8x10​ 3 ​0.20 0.010 2.4x10​-3

​ Cuál es el órden de reacción respecto a F​2 ​y ClO​2​? ​(R: orden 1 en F2​ ​; orden 1 en
(a) ¿
ClO2​ ​) (​ b) ​¿Cuál es el orden total de la reacción? ​(R: segundo orden total).

(c) ¿​ Cuál es el valor de la constante de velocidad ​k?

​ ​(R: 1.2
-1​ -1​
M​ s​ )

5
8. L​ a reacción ​A + B → ​ ​C + 3D e
​ s de segundo orden en A y de orden cero en B. El valor de ​k
-1​ -1​
es 0.0103 M​ min​ . ¿Cuál es la velocidad de reacción cuando [A] = 0.116M y [B] = 3.83 M? (​R:
​
1.39x10​-4M min​-1)​
9. ​La descomposición del pentóxido de dinitrógeno es una reacción de primer orden con una
constante de velocidad de 5.1x10​-4 ​s​-1 ​a 45°C:
2N2​ O ​ ​5(g) →
​ ​ NO​2(g) +
4 ​ O2​ (g)
(a) S ​ i la concentración inicial de N​2​O5​ e ​ s 0.25 M, ¿Cuál es la concentración después de 3.2

minutos ​(R: 0.21 M)

(b) ¿ ​ Cuánto le tomara a la concentración N​2​O5​ ​disminuir desde 0.25 M a 0.15 M? ​(R: 8,3 min)
10. L ​ a conversión de ciclopropano a propeno en fase gaseosa es una reacción de primer orden
con
una ​k = ​ 6.7x10​-4 ​s​-1 ​a 500°C. Calcule el tiempo de vida media de la reacción. ​(R: 17,2 min)
11. L ​ a recombinación de átomos de yodo para formar yodo molecular en fase gaseosa sigue
una
cinética de segundo orden y tiene una ​k = ​ 7.0x10​9 ​M​-1 ​s​-1​.
2 I​(g) → ​ ​I2​ (g)
(a) S​ i la concentración inicial de yodo es 0.086 M, calcule la concentración después de 2.0
minutos ​(R: 5.95 x10​-13 ​M)
(b) C ​ alcule el tiempo de vida media de la reacción si la concentración inicial de yodo es 0.60 M
​ ​
y si es 0.42 M. ​(R: 1.19 x 10-10​ s y 1.70 x 10-10
​ s)
12. L ​ a constante de velocidad para la descomposición del NO​2 ​es de 0.516 x10​-3 ​M​-1 ​s​-1 ​a 592 K
y de
1.70 M​-1​s​-1 ​a 627 K. Calcule la energía de activación para la reacción. ​(R: 714.1 kJ/mol)
13. L ​ a constante de velocidad de una reacción de primer orden es 3.46x10​-2 ​s​-1 ​a 298 K. ¿Cuál
es la
constante de velocidad a 350 K si la energía de activación es 50.2 kJ/mol? ​(R: 0.702 s​-1)​
​ aria Eugenia Becerra H 16
Unidad V ​Cinética M ​