COMPUESTOS DE COORDINACIÓN

Los compuestos de coordinación comprenden un átomo central (metal de transición)

enlazado a otros átomos denominados ligandos. Las teorías de enlaces permiten explicar los
procesos termodinámicos, estructuras electrónicas, y sistemas de enlazantes de los
compuestos de coordinación.
Dentro de las teorías de enlace encontramos:
 Teoría de campo cristalino: Esta teoría permite describir los niveles de energías
electrónicos, así los procesos de los orbitales d mediante los desdoblamientos por
efecto electrostático. De esta manera, los orbitales tipo d son promovidos desde un
campo estérico a un campo octaédrico, es decir, existe un desdoblamiento que da
lugar a la ubicación y promoción de los electrones en los planos xy, yz y xz, y sobre
los dos ejes z2 y x2-y2.
En los complejos octaédricos se tienen 5 orbitales d (dxy, dxz, dyz, dx2-y2, dz2 ).

 Teoría del campo de los ligandos: Debido a la composición de un compuesto de

coordinación, el cual posee un átomo central y sus respectivos ligandos. Lo que se
explica según los orbitales moleculares y que explican la formación de complejos
octaédricos.
El sistema octaédrico se adquiere según las combinaciones lineales adaptados por
simetría (CLAS) en los cuales se relacionan según los orbitales de valencia del átomo
central (M) y de los 6 ligandos (L).
Mediante la simetría los orbitales del M se procesan cuatro conjuntos: a1g (s), t1u (Px,
Py, Pz), eg (dx2-y2, dz2), t2g (dxy, dxz, dyz).
Los complejos octaédricos los cuales se asocian a la geometría Oh, se estima enlaces
σ M-L, de los cuales se obtienen 6 orbitales que donan sus electrones de L mostrando
una expresión reducible Γσ= A1g + T1u + Eg. Y de las cuales se representan 6
conformaciones lineales según la CLAS:
a1g = σ1 + σ2 + σ3 + σ4 + σ5 + σ6
t1u = σ1 - σ3 , σ2 - σ4 , σ5 - σ6
eg = σ1 - σ2 + σ3 – σ4 , 2σ6 + 2σ5 - σ1 - σ2 - σ4
 De acuerdo a las combinaciones de los orbitales L y M, se da la formación de 6
orbitales enlazantes (a1g, eg y t1u) y 6 antienlazantes los cuales se dan debido a los
electrones donados por L.
La formación de enlaces π se da mediante los orbitales t2g del M y los orbitales del
L. En un sistema octaédrico los ejes x y z presentan la unión de un conjunto de 12
orbitales, identificando una presentación reducible Γπ = T1g + T2g + T1u + T2u.
Los orbitales p o π* de los L poseen mayores energías que los orbitales t2g del M, en
el cual ocurre un proceso de solapamiento , estableciendo una energía menor que la
de los orbitales t2g. Por tanto, los electrones d del M se ubican en el orbital enlazante,
lo que sugiere un valor Δo.
En el caso de los orbitales F- o Cl- los cuales poseen electrones (e-) en los orbitales p,
se da la formación de orbitales moleculares π enlzantes mediante la ocupación con
e- p del ligando.
El desdoblamiento de orbitales se da mediante la donación de e- por los L, ocupando
los 6 orbitales moleculares de enlace. Los e- del M permiten la ocupación de los
orbitales no enlazantes y los enlzantes (t2g, eg). A este desdoblamiento se le conoce
como Δo. Cuando los ligandos donde los orbitales presentan una interacion fuerte con
los ligandos del M se les asigna la nominación de ligandos de campo fuerte, es decir,
Δo grande, bajo espín. De lo contrario, los ligandos de campo débil, los cuales
permiten una interaccion pequeña para con los orbitales del M, (Δo pequeño, alto
espín ).
Los complejos plano cuadrado se someten a la geometría o grupo puntual D4h,
permiten la formación de enlaces σ sobre los ejes x e y, asignados a los orbitales 4
px, 4 py y 3dx2-y2, y con menor contribución: 3dz2 y 4s.
Los orbitales que poseen la menor energía son asignados como orbitales σ enlazantes,
los cuales se encuentran ocupados por 8 e- de los L. posteriormente, se ocupan los 8
orbitales π, asi mismo, un grupo de orbitales de contribución al M.
 Efecto Jahn-Teller:
El efecto Jahn-Telller en una configuración poliatómica no lineal, en sistema de
orbitales degenerados procede en una distorsión de manera espontánea, por tanto, el
efecto permite que se establezca un nuevo sistema estructural, la cual posee una
distorsión geométrica.
De esta manera, los sistemas donde existe orbitales degenerados con un llenado de e-
no homogéneamente, el teorema de Teller da la predicción del sistema estructural de
distorsión, en donde determinados niveles de orbitales serán conducidos a una
estabilidad, en tanto que los otros sufren un sistema de desestabilización. El proceso
de ocupación de orbitales al no estar completamente llenos, es decir, existen algunos
desocupados, estos desocupados serán los que ejercen una mayor desestabilización
por los procesos de llenado de los orbitales.