ASPECTOS GENERALES DE LA CORROSIÓN.

La vida útil del equipo en la industria se acorta a menudo como un resultado de la corrosión y en los
últimos 10 años se ha tenido grandes adelantos en la detección y remedios aplicados para controlarlo.

En términos técnicos simplificados, la corrosión ha sido definida como la destrucción de un metal por
reacción química o electroquímica por el medio ambiente y representa la diferencia entre una operación
libre de problemas con gastos de operación muy elevados.

Para efectos prácticos, es casi imposible eliminar la corrosión y el secreto efectivo de la ingeniería en este
campo radica más en su control, que en su eliminación siendo necesario tomar en cuenta el fenómeno
corrosivo desde el diseño de las instalaciones y no después de ponerlas en operación.

FORMAS DE CORROSIÓN.

La corrosión ocurre en muy variadas formas, pero su clasificación generalmente se basa en uno de los
tres siguientes factores:

a) Naturaleza de la sustancia corrosiva. La corrosión puede ser clasificada como húmeda o seca, para la
primera se requiere un líquido o humedad mientras que para la segunda, las reacciones se desarrollan
con gases a alta temperatura.

b) Mecanismo de corrosión. Este comprende las reacciones electroquímicas o bien, las reacciones
químicas.

c) Apariencia del metal corroído. La corrosión puede ser uniforme y entonces el metal se corroe a la
misma velocidad en toda su superficie, o bien, puede ser localizada, en cuyo caso solamente resultan
afectadas áreas pequeñas.

ELECTROQUÍMICA DE LA CORROSIÓN.

Reacciones electroquímicas; una reacción electroquímica se define como una reacción química en la cual
existe una transferencia de electrones, es decir, es una reacción química que comprende el fenómeno de
oxidación y reducción.

Como la corrosión metálica es casi siempre un proceso electroquímico, es muy importante comprender
la naturaleza básica de las reacciones electroquímicas.

REACCIONES ANÓDICAS.

Durante el ataque corrosivo la reacción anódica siempre es la oxidación de un metal a un estado superior
de valencia, por ejemplo las reacciones 1, 2, 3, y 4.

Zn + 2HCl = ZnCl2 + H2 (1)

Zn + H2 SO4 = ZnSO4 + H2 (2)

Fe + 2HCI = FeCI2 + H2 (3)

2Al + 6HCI = 2AlCI3 + 3H2 (4)

Todas ellas, representan la reducción de los iones hidrógeno a gas hidrógeno.

REACCIONES CATÓDICAS.

Hay varias reacciones catódicas que se encuentran durante la corrosión de los metales, tales como las
que se enlistan a continuación:

Desprendimiento de hidrógeno

2H+ + 2e = H2 (14)

Reducción de oxígeno (en soluciones ácidas)

O2 + 4H+ + 4e = 2H2 O (21)

Reducción de oxígeno (en soluciones neutras o alcalinas)

O2 + 2H2 O + 4e = 4OH- (22)

Reducción de iones metálicos

Fe+3 + 1e = Fe+2 (23)

Depósito de metal

Cu+2 + 2e = Cu (24)

La reducción de iones metálicos y el depósito de metales aunque es menos frecuente, causan problemas
de corrosión muy severos.

Todas estas reacciones tienen en común que consumen electrones y todas las reacciones de corrosión
son simplemente combinaciones de una o más de las reacciones catódicas indicadas, unidas con una
reacción anódica.

FENÓMENOS DE POLARIZACIÓN.

Es interés primordial del ingeniero de corrosión, el conocer la velocidad a la cual se desarrollan las
reacciones catódicas y anódicas que puede ser determinada por varios métodos físicos y químicos.

Cuando una reacción electroquímica se retarda, se dice que esta polarizada y hay dos tipos diferentes de
polarización que son: polarización de activación y polarización por concentración.
La polarización por activación se refiere a aquellos factores retardadores de la reacción que son
inherentes a la reacción misma como por ejemplo, la velocidad a la cual los iones hidrógeno se reducen a
gas hidrógeno.

La polarización por activación, es función de varios factores que incluyen la velocidad de transporte del
electrón al Ion hidrógeno en la superficie metálica, que naturalmente es inherente de un metal en
especial y depende de la concentración de iones hidrógeno y de la temperatura del sistema, por lo que la
velocidad de desprendimiento del hidrógeno es muy diferente para cada metal.

Por otra parte, la polarización por concentración se refiere al retardo de la reacción electroquímica como
un resultado de los cambios de concentración en la solución adyacente a la superficie metálica.

Si la reacción procede a muy alta velocidad y la concentración de iones hidrógeno de la solución es baja,
se puede ver que la región cercana a la superficie metálica se agota en sus iones hidrógeno puesto que
son consumidos en la reacción química. Bajo estas condiciones, la reacción es controlada por la
velocidad de difusión de los iones hidrógeno a la superficie metálica.
DEFINICIÓN DE PROTECCIÓN CATÓDICA.

La protección catódica se define como, “el método de reducir o eliminar la corrosión de un metal,
haciendo que la superficie de este, funcione completamente como cátodo cuando se encuentra
sumergido o enterrado en un electrolito”. Esto se logra haciendo que el potencial eléctrico del metal a
proteger se vuelva más electronegativo mediante la aplicación de una corriente directa o la unión de un
material de sacrificio (comúnmente magnesio, aluminio o zinc). Normalmente, el método es aplicable a
estructuras de fierro y acero, pero también se usa en grado limitado en plomo, aluminio y otros metales.

Se debe recordar que el cátodo es aquel electrodo donde se desarrolla la reacción de reducción y
prácticamente no ocurre corrosión alguna. Antes de aplicar la protección catódica, las estructuras
corroíbles presentan áreas catódicas y anódicas (éstas son aquellas donde la estructura se corroe). Por lo
tanto, si todas las áreas anódicas se pudieran convertir en catódicas, la estructura completa funcionaría
como un cátodo y la corrosión sería eliminada.

LA PROTECCIÓN CATÓDICA ¿COMO TRABAJA?

Aquí se demostrará cómo la aplicación de una corriente directa sobre cualquier estructura metálica
corroíble, puede convertirla en un cátodo.

Cuando dos metales diferentes A y B se conectan y sumergen en un electrolito, figura 2.1a, se desarrolla
un flujo de corriente a través del electrolito y entre ambos metales; de tal manera que los aniones
entran al seno de la solución en el ánodo y al mismo tiempo los electrones se mueven de este electrodo
hacia el cátodo a través del conductor metálico. La velocidad o rapidez de la corrosión depende de la
cantidad de corriente que fluye, la fuerza electromotriz total y las resistencias óhmicas y no óhmicas del
circuito.

Si
ahora, se forma un nuevo circuito agregando una fuente externa de fuerza electromotriz con su polo
positivo conectado al metal C y el polo negativo hacia A y B (figura 2.1b) esto hará que B se vuelva más
negativo debido a los electrones que fluyen hacia el mismo. Estos electrones atraerán a los iones
positivos y reducirán la tendencia que tienen estos iones para entrar en solución o sea que, de esta
manera se reduce la velocidad de la corrosión. Dicho en otras palabras, el flujo de corriente de C a B a
través del electrolito reduce el flujo neto de corriente que sale de B y por lo tanto, se retarda la velocidad
de corrosión. Así mismo, se tiene un incremento de corriente de la solución hacia el metal A.

Existen tres mecanismos mediante los cuales se retarda la corrosión al aplicar la protección

catódica y son los siguientes:

1. Reducción del potencial de la reacción del metal, de tal manera que el proceso catódico se desarrolla
en todas las áreas del mismo o sea que, se evita la reacción:

Fe° Fe++ + 2e

2. El electrolito adyacente a la superficie del cátodo se vuelve más alcalino debido a las reacciones de
reducción de los iones hidrógeno; este incremento en el pH reducirá el gradiente de potencial de la celda
de corrosión.

H+ +e- H

3. El incremento en el pH, producirá la precipitación de algunas sales insolubles, por ejemplo; carbonato
de calcio (CaCO3) e hidróxido de magnesio, Mg (OH)2, que se depositan sobre el metal produciendo una
incrustación calcárea que lo protege.

La fuerza electromotriz puede ser suministrada por un metal más electronegativo que el metal a
proteger (figura 2.2) o bien, mediante una fuente externa y un electrodo auxiliar que puede ser o no
metálico (figura 2.3), puesto que lo único que se requiere es que conduzca fácilmente los electrones y
que el potencial impreso sea capaz de desarrollar la reacción anódica sobre su superficie.
Estos principios de protección catódica se ilustran mediante el uso de circuitos eléctricos equivalentes. El
método presenta limitaciones considerables pero es útil para la demostración de ciertos aspectos de la
teoría.

LIMITACIÓN DE LA ANALOGÍA ELÉCTRICA.

La analogía descrita, como se dijo, tiene sus limitaciones puesto que se han hecho simplificaciones en el
arreglo físico real a fin de poder expresarla en términos eléctricos, estas limitaciones son:

1. El uso de una simple resistencia, implica que la densidad de corriente en todos los puntos de los
electrodos sea constante. Además, un circuito equivalente y simple no da una idea de la geometría del
sistema.

2. En el sistema, todos los factores dependen del tiempo, por ejemplo; la polarización (curva de
corriente-potencial) puede cambiar durante el flujo de corriente.

3. Al simplificar el circuito se ha supuesto un valor de cero para la resistencia del electrolito, sin embargo,
es posible hacer una aproximación que permita representar en el circuito una resistencia exacta del
electrolito.

4. Los efectos de factores, como son: la temperatura, el flujo del líquido, la concentración del oxígeno, la
acción bacteriológica, etc., no se incorporan directamente, aunque pueden ser tomados en cuenta en
cierto grado al seleccionar el valor apropiado de lospotenciales de los electrodos, así como también, las
resistencias de polarización si se conocen las constantes apropiadas.

5. La polarización no es lineal y por lo tanto, no se puede representar con exactitud mediante una
resistencia óhmica.

De lo anterior, se puede ver que la teoría de la protección catódica es muy simple, pero existen
numerosos factores que no pueden fácilmente ser tomados en consideración y además, los métodos, la
técnica y el criterio son a menudo de cierta naturaleza empírica.
BIBLIOGAFIA

Carlo César Clavijo Cáceres, Sistemas de protección catódica para tuberías enterradas de transmisión de
gas natural, UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS FACULTAD DE INGENIERÍA GEOLÓGICA,
MINERA, METALÚRGICA Y GEOGRÁFICA E.A.P. DE INGENIERÍA METALÚRGICA. Lima – Perú 2014