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Efectos de Interferencia: Termodifusión o Efecto Soret

Los efectos de interferencia se enmarcan en la El segundo término corresponde al efecto de


termodinámica de procesos irreversibles. Esto 𝜕𝑇
Termodifusión con 𝜕𝑥 como gradiente y 𝐷𝑇 su
es, procesos donde cambios espontáneos
coeficiente. Dado que este efecto que sólo
toman lugar al igual que la variación en las
existe en una mezcla y es dependiente de la
propiedades termodinámicas respecto al
concentración se multiplica el gradiente por
tiempo y al igual que las leyes empíricas de los
𝑐0 (1 − 𝑐0 ) que corresponde a la concentración
procesos puros se establecen relaciones de
restante en cada punto.
proporcionalidad para fenómenos en los que
dos efectos de transporte interfieren o se La dependencia con respecto de la
acoplan entre sí generando nuevos efectos.1 concentración por los coeficientes 𝐷 y 𝐷𝑇
describen dos procesos complementarios en
De este modo, Önsanger reúne las
una mezcla: 𝐷 implica la homogenización por
interacciones entre los procesos de transporte
difusión normal y 𝐷𝑇 la separación de la masa
en su teorema:
por termodifusión. En consecuencia y
𝐽1 = 𝐿11 𝑋1 + 𝐿12 𝑋2 (1) definiendo condiciones de estado estacionario
𝐽𝑥 = 0:
Donde 𝐽𝑖 corresponden a los flujos estudiados,
𝑋𝑖 al gradiente del fenómeno y 𝐿𝑖𝑗 a los 𝜕𝑐 𝐷𝑇 𝜕𝑇
= − 𝑐 (1 − 𝑐0 ) (3)
coeficientes relacionados con cada fenómeno, 𝜕𝑥 𝐷 0 𝜕𝑥
en donde si 𝑖 = 𝑗 se tiene un fenómeno puro y Para finalmente definir el coeficiente Soret
donde si 𝑖 ≠ 𝑗 es un fenómeno de como3:
interferencia.2
𝐷𝑇
𝑆𝑇 = , |𝑆𝑇 | = 10−3 𝑎 10−2 𝐾 −1 (4)
En este escrito, se dará un breve vistazo a los 𝐷
modelos de interferencia en el transporte y
Las tecnologías que hacen uso del efecto Soret
alguna de sus aplicaciones, haciendo énfasis
son variadas y van desde el enriquecimiento de
en la acumulación de material indeseado en Uranio hasta termotaxis, es decir la
superficies sólidas mejor conocido como
clasificación de organismos vivos por
Fouling.
migración termoforética.3 Dado el interés
El efecto Soret y sus aplicaciones industrial en el control de la acumulación de
sólidos en superficies de intercambiadores de
La Termodifusión describe el movimiento calor, restringiremos nuestro escrito a este
difusivo o flujo de masa que se origina de un proceso evaluando las características que
gradiente de temperatura y siguiendo la misma presenta este fenómeno.
formulación de Önsanger para una mezcla
binaria, se tiene que: (2) Como se describe anteriormente, el Fouling es
la deposición y separación de fase dada de
𝜕𝑐 𝜕𝑇 material particulado orgánico e inorgánico
𝐽𝑥 = −𝜌𝐷 − [𝜌𝐷𝑇 𝑐0 (1 − 𝑐0 ) ]
𝜕𝑥 𝜕𝑥 generado por un flujo de materia y un
gradiente de temperatura, lo que
Donde el primer elemento es la ley de Fick consecuentemente lleva al detrimento de
para difusión, con 𝑐 como la fracción molar función de un intercambiador de calor.4
del componente de referencia y 𝐷 como el
coeficiente de difusión molecular. Los contaminantes pueden ser cristales,
material de corrosión, residuos de reacción
química, material biológico y cualquier otro
tipo de material particulado. Esto en conjunto 𝜕𝑇 1 ̅
𝜕𝐻
con el fluido que atraviesa el intercambiador ( ) = − ∙( )
𝜕𝑝 𝐻 𝐶𝑝 𝜕𝑝 𝑇
regulará el tipo de depósitos generados.5
Por lo que durante la transferencia de fluido la
En el caso que el fluido esté compuesto de
temperatura es constante para cada lado de la
mezclas de sustancias deberán tenerse en
barrera excepto cuando el fluido es capaz de
cuenta, además de las interacciones de las
pasar de un lado al otro con efecto de calor
partículas contaminantes con la superficie
despreciable. Del mismo modo cuando un
adsorbente, las características internas de la
elemento del fluido se transfiere de la capa 1 a
mezcla. De este modo el coeficiente 𝑆𝑇 será
la barrera, se debe remover una cantidad de
afectado por el momento de inercia dentro del
energía correspondiente o proveerla a la
fluido, su diámetro, su masa, la interacción con
interface, es decir, la disolución de un fluido a
el solvente, interacción entre partículas de
un lado de la barrera va acompañado de la
contaminante y la doble capa iónica.3
absorción o evaluación de calor cuando pasa
fuera de la solución a la superficie opuesta.
La complejidad del proceso termodifusivo se
vuelve entonces evidente haciéndose
Suponiendo que un mol de sustancia i
necesario el control del proceso es aún más
atraviesa la barrera con energía Qi es la energía
necesaria. De aquí que se formulen teorías a
promedio de esa cantidad de sustancia y Qi* es
partir de la termodinámica de procesos
el calor de transporte que excede la entalpía
irreversibles en estado estacionario, donde
del componente i siendo este último valor un
tomando la segunda ley de la termodinámica
valor finito de energía que se remueve del
se tiene que la suma de los cambios de entropía
fluido de la capa 1 y se transfiere a la capa 2
de todos los componentes es mayor a cero.
por cada mol de fluido que atraviesa la barrera.

∑ 𝑑𝑆𝑖 ≥ 0 (5) Al mantener las presiones, temperaturas y


𝑖 estados termodinámicos en cada capa
Además si realizamos el análisis para un constantes, la absorción del calor por el fluido
sistema homogéneo que contiene n es el cambio de entalpia molar de componente
componentes, una barrera y un gradiente de i que se desplaza independiente de su fracción
temperatura en estado estacionario se puede molar Ni. En este punto donde la sumatoria de
asumir que el cambio de entropía es 0. Si se valores de entalpías y entropías del sistema
considera el desplazamiento de 1 mol de fluido sigue siendo igual a 0 es posible insertar los
entre la capa 1 a la 2 a través de la barrera, la valores termodinámicos de cada coeficiente
presión entre ambas capas no cambia por lo diferencial presentado en la anterior ecuación
que el trabajo del realizado por el fluido es: obteniendo para un sistema en el que se tiene
termodifusión en un líquido:
̅1 − 𝑈
𝑈 ̅2 = 𝑝𝑉̅1 + 𝑝𝑉̅2 (6)
𝑄 ∗ 𝑑𝑇
̅1 = 𝐻
𝐻 ̅2 (7) 𝑉̅𝑖 𝑑𝑝 + 𝑅𝑇𝑑(𝑙𝑜𝑔𝑁𝑖 ) + = 0 (9)
𝑇

Donde 𝑈̅y𝐻 ̅ son las energías internas molares El interés a grandes escalas implica que el
y las entalpias de cada capa, siendo esta transporte se hará en paredes fijas por lo que la
energía interna la necesaria para crear el variación de presión puede tomarse como 0 y
sistema. Por otro lado la entalpía es la medida así, para un transporte termodifusivo de dos
de energía total del sistema y tomando el componentes: (10)
volumen mola contenido en cada capa se
encuentra que: 𝑁𝑖
𝑑 (log ) 𝑄𝑖∗ − 𝑄𝑗∗
𝑁𝑗
= = 𝑆𝑇
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2
(8)
El flujo de energía entre las barrera desde la 1. Winterbone, D.E., 2015. Advanced
capa 1 a la 2 es igual al flujo de moléculas thermodynamics for engineers.
multiplicadas por su energía promedia de la Butterworth-Heinemann, Amsterdam.
capa 1.2
2. Rahman, M., Saghir, M., 2014.
Los modelos idealizados para un Thermodiffusion or Soret effect:
intercambiador de calor, toman en Historical review. International Journal of
consideración que la ecuación 10 y se Heat and Mass Transfer 73, 693–705.
convierte la deposición reflejada en el primer doi:10.1016/j.ijheatmasstransfer.2014.02.
término de esta ecuación a una resistencia 057.
dependiente del tiempo que tiene
comportamiento asintótico, definiendo así 𝑅𝑓𝑡 3. Platten, J.K., 2005. The Soret Effect: A
Review of Recent Experimental Results.
como la resistencia al fouling térmico al
Journal of Applied Mechanics 73, 5–15.
tiempo t, 𝑅𝑓∞ la resistencia en un tiempo
doi:10.1115/1.1992517.
infinito y 𝛽 es la constante definida por el
sistema tal y como se muestra en la segunda 4. Bott, T.R., 2011. Industrial biofouling.
igualdad de la ecuación 10.5, 6 ISBN: 9780444532244. Elsevier,
Amsterdam. doi:10.1016/B978-0-444-
𝑅𝑓𝑡 = 𝑅𝑓∞ (1 − 𝑒 𝛽𝑡 ) 53224-4.10001-4.
(11)
Este modelo matemático es apreciado en los 5. Bott, T.R., 1995. Fouling of heat
efectos de acumulación de microorganismos exchangers. ISBN: 978-0-444-82186-7.
en la superficie de equipos industriales, donde Esevier, Amsterdam. doi: 10.1016/B978-
permite una reducción en la transferencia de 0-444-82186-7.X5000-3.
los intercambiadores de calor, además de la
interferencia con la función de aditivos 6. Groot, S.R.de, Mazur, P., 2016. Non-
químicos y la prevención de la corrosión del equilibrium thermodynamics. Dover
metal. Publications, Inc., New York.

Conclusiones
Finalmente, con el objetivo de mitigar la
formación de depósitos por termodifusión y el
costo asociado con su efecto, se consideran
desde efectos hidráulicos hasta aditivos como:
 Las variables de mayor control
siempre relacionarán el fluido con la
naturaleza de la superficie,
considerando así la velocidad del
fluido que atraviesa la superficie
intercambiadora de calor.
 La temperatura de la interfase sólido-
fluido, la condición de la superficie de
transferencia, la concentración de
precursor de contaminante o Fouling
y el pH de modo que el sistema
siempre se encuentre en situación
óptima de operación.
Bibliografía

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