PRUEBA DE MOLISH

La prueba de Molish permite detectar la presencia de hidratos de carbono en una

muestra; está basada en la formación de furfural o derivados de éste (originado por los
ácidos concentrados que provocan una deshidratación de los azúcares) a partir de los
carbohidratos para obtener el furfural que se combina con el -naftol sulfonato originando
un complejo púrpura. Es una reacción muy sensible puesto que soluciones de glucosa
al 0.001% y sacarosa al 0.0001% dan positiva la prueba. También sirve para el
reconocimiento general de carbohidratos donde polisacáridos y disacáridos se
hidrolizan formando monosacáridos formando un color púrpura violeta.

Todos los glúcidos por acción del ácido sulfúrico concentrado se deshidratan formando
compuestos furfúricos (las pentosas dan furfural y las hexosas dan hidroximetilfurfural).
Estos furfurales se condensan con el reactivo de Molish (solución alcohólica de alfa-
naftol), dando un producto violeta.
2 Aplicando este criterio a cada carbono asimétrico se puede
establecer la configuración absoluta de los carbonos asimétricos en biomoléculas
más complejas y así poder dotarles de un nombre sistemático. Así, el nombre
sistemático de la D-glucosa sería (2R, 3S, 4R, 5R)-pentahidroxihexanal y el de la
L-glucosa sería (2S, 3R, 4S, 5S)-pentahidroxihexanal (Figura de la derecha).

También es posible que una molécula con varios carbonos asimétricos presente
un plano de simetría. En este caso no habrá isómeros ópticos. Se trata de
una forma meso. Tomando la D-eritrosa como ejemplo de molécula con dos
carbonos asimétricos, la L-eritrosa sería su enantiomorfo, la D-treosa sería un
diastereoisómero y su derivado por reducción eritritol sería un ejemplo de forma
meso (Tabla inferior), que no presenta isomería óptica.

3
Manosa

Galactosa
4

ENOLIZACIÓN (REARREGLO ALDOSA-CETOSA) ACCIÓN DE ÁLCALIS SOBRE LOS MONOSACÁRIDOS.

 Cuando el álcali se encuentra en exceso, toma lugar otro fenómeno, conocido como enolización
y afecta a la forma abierta para producir un enediol.  La interconversión procede por un
intermediario 1,2-enediol en un rearreglo comúnmente conocido como de Lobry de Bruyn-Alberda
van Ekenstein.  Se considera que la formación del 1,2-enediol en una solución alcalina involucra la
ionización del OH del C-1, seguida de la enolización por medio de un intermediario pseudocíclico
que permite el traslado de un protón del C-2 al oxígeno del C-5.  Si los electrones d

.- Enolización: En presencia de una base fuerte se produce un equilibrio tautomérico entre las
formas carbonílica y enólica de los monosacáridos de estructura abierta. La enolización es
responsable de que se pueda transformar un epímero en otro, a través de la forma enólica común.
También, la enolización puede conducir a la formación de fructosa a partir de glucosa y viceversa.
Por ello decimos que la fructosa es un azúcar reductor, a pesar de que contiene un grupo cetónico.
Carbono anomerico En Bioquímica de carbohidratos, un carbono anomérico hace referencia
al carbono carbonílico que se transforma en un nuevo centro quiral tras una ciclación
hemicetal o hemiacetal.
El azúcar (carbohidrato) en su modo cíclico puede asumir dos orientaciones en el espacio, que
se designan con las letras griegas α (alfa) y β (beta). Estos son anómeros,
correspondientemente uno del otro.

fruc
b
Un anómero es en realidad un tipo de epímero que difiere en su configuración, especialmente
en el carbono acetal/hemiacetal.

Epímeros y anómeros

Mientras que un epímero es uno de un par de estereoisómeros que difieren en su

configuración en un solo centro quiral (estereogénico), un anómero es en realidad un epímero
(también un sacárido cíclico) que difiere en su configuración, especialmente en el carbono
acetálico o hemiacetal (consulte la imagen que aparece a continuación para diferenciar entre
carbones acetálicos y hemiactálicos).
Un epímero es uno de un par de estereoisómeros que difieren en su configuración sólo en el
centro quiral. Como tal, todos los demás estereocentros (si los hay) son iguales en ambas
moléculas. Si el par de moléculas tiene sólo un estereocentro, entonces los epímeros son
enantiómeros, mientras que cuando las moléculas tienen dos o más estereocentros, los
epímetros se denominan diastereómeros.

El (R)-2-clorobutano y el (S)-2-clorobutano difieren en configuración absoluta en el centro

estereotáctico C2. Nótese que el 2-clorobutano tiene un solo estereocentro; por eso estos
epímetros son enantiómeros.
Por otro lado, en las estructuras estereoisoméricas del ácido tartárico, se puede ver que los
dos epímeros (es decir, el ácido (2R,3R)-tartárico y el ácido (2R,3S)-tartárico) difieren en la
configuración absoluta en el estereocentro C3.

Nótese que el ácido tartárico tiene dos estereocentros, por lo que estos epímetros son
diastereómeros.

Un anómero es un tipo de estereoisómero; los anómeros son sacáridos o glucósidos que son
epímeros, que son distintos entre sí en la configuración de C-2, si son cetosis, o en la
configuración de C-1, si son aldosas.

En muchos casos, sucede que los carbohidratos existen en formas cíclicas/aciclicas. Durante
la ciclización, el carbono del grupo carbonilo se convierte en un nuevo estereo centro. Esta
ciclización da lugar a la formación de dos diastereómeros, que difieren en la posición de la
conexión de un determinado grupo funcional. El nuevo estereo centro se llama 'carbono
anomérico'.

La siguiente figura debería ayudar a visualizar esto:

Dos anómeros son designados alfa y beta, dependiendo de la relación de configuración entre
el centro anomérico y el átomo de referencia anomérico. Si el grupo hidroxilo en C-1 y el grupo
-CH2OH en C5 están en lados opuestos del anillo de seis miembros, se dice que C1 es el
anómero α Si están en el mismo lado, se dice que C1 es el anómero de β

Ejemplo: α-D-glucopiranosa y β-D-glucopiranosa.

MUTARROTABILIDAD

1.- Mutarrotación: En solución acuosa esas formas anoméricas α y β se interconvierten hasta llegar
a un valor de equilibrio. Estos cambios en la rotación óptica de la solución reciben el nombre de
mutarrotación. Este fenómeno es común de los monosacáridos y algunos disacáridos que pueden
existir en las formas cíclicas, con el hidroxilo hemiacetálico libre (no combinado). En este ejemplo,
en el equilibrio, en solución acuosa, hay un 64,5 % de β-, un 35,5 % de α-, y < 0,003 % de forma de
cadena abierta. H OH OH H O OH H H H CH CH2OH 2OH H H OH OH H H OH H OH O OH CHO OH H
OH OH H OH H CH2OH α-D-glucosa p.f. 146°C [α] +112° forma abierta común β-D-glucosa p.f.
150°C [α] -19° 5 2.- Enolización: En presencia de una base fuerte se produce un equilibrio
tautomérico entre las formas carbonílica y enólica d

La mutarrotación es un fenómeno que ocurre en monosacáridos referido a la rotación que sufre el carbono
anomérico al pasar de un confórmero al otro. Puede pasar de un enlace de carbono alfa a uno beta, o
viceversa. Por convencion si la disposicion del OH es hacia arriba lo llamamos beta si es hacia abajo lo
denominamos alfa. Para pasar de un estado al otro debe pasar primero por el estado de cadena abierta.

Categorías: Química orgánica | Hidratos de carbono