BALANCE EN ESTADO NO ESTACIONARIO

5.3. BALANCE DE ENERGÍA

5.3.1. Formulación general

En el caso de los balances de energía, los términos que se definen para la expresión general de balance en estado no
estacionario son:

Acumulación:
(U + Ec + Ep)│t+t - (U + Ec + Ep)│t

donde: U = Energía interna, función de la temperatura, volumen, densidad, presión.

Ep = Energía potencial
Ec = Energía cinética

El transporte de energía a través de los límites, se divide en dos partes: lo que cruza los límites definidos y lo que
cruza por límites indefinidos (pérdidas o ganancias; involucra el término de eficiencia).

Flujo neto de energía a través de límites definidos:

(U + Ec + Ep)  Q t│1 - (U + Ec + Ep)  Q t│2

donde U, Ec y Ep corresponden a las respectivas energías por unidad de masa.

Flujo a través de otros límites:

B t

Energía adicionada al sistema como calor:

q t

Trabajo total realizado por el sistema:

WT t

Reemplazando todos estos términos en la expresión de balance, dividiendo por t, haciendo t tender a cero se
obtiene la expresión:

 ( U + Ec + E p )
= 1 Q1 ( U1 + E c1 + E p1) - 2 _ Q2 ( U 2 + Ec2 + E p2) + B + q - W T
t
El término de trabajo total WT, normalmente se descompone en el trabajo asociado al ingreso y salida de material W f,
y el resto del trabajo, que se denomina trabajo del eje (W e), es decir:

WT = Wf + We

Para calcular el trabajo asociado al flujo de material (W f), se debe considerar que:

- W f = (F  l)1 - (F  l)2

donde F: Fuerza aplicada

l: Distancia que recorre el material al cruzar los límites del sistema.

Si denotamos por P como la presión en el límite y S el área transversal, se tiene:

- W f = (P  S  l)1 - (P  S  l)2 = (P  V)1 - (P  V)2

luego, el trabajo por unidad de masa, aplicando el concepto de densidad, tiene la forma:

ANALISIS DE PROCESO IQ 40-A 37

 WF P P
- = ( )1 - ( )2
M  
Reemplazando en el balance de energía, se tiene:

( U + Ec + Ep)
= 1 Q1 ( U1 + P1 + E c1 + E p1) - 2 Q2 ( U 2 + P 2 + E c2 + E p2 ) + B + q - W e
t 1 2

Por otra parte, la entalpía se define como:

H = U + PV

y por unidad de masa:

H = U + P/ 

Al reemplazar en la ecuación anterior del balance se obtiene:

( U + Ec + Ep)
= 1 Q1 ( H1 + E c1 + E p1) - 2 Q2 ( H 2 + E c2 + E p2 ) + B + q - W e
t
Considerando algunas simplificaciones se pueden plantear los siguientes casos.

5.3.2. Sistema líquido sin reacción química

Se consideran las siguientes simplificaciones:

a) se desprecia las energías cinética y potencial frente a la energía interna;

b) no hay ingreso de energía por límites indefinidos (B = 0);
c) no hay trabajo que se desarrolle en el eje (We = 0).

Con estas consideraciones, el balance de la ecuacion se reduce a:

U
= 1 Q1 _ H1 - 2 _ Q2 _ H 2 + q
t
Pero utilizando la definición: U = H - PV, se tiene:

H PV
- = 1 Q1 H1 - 2 _ Q2 _ H 2 + q
t t
Para sistemas líquidos, el término d(PV) es despreciable, con esto la ecuación tiene la forma:

ANALISIS DE PROCESO IQ 40-A 38

  H2
= 1 Q1 H1 - 2 Q2 H 2 + q
t
Si se busca determinar la variación de la temperatura en el tiempo se hace necesario utiliza la definición :

H2 = Hf +  V Cp (T2 - Tref)

Finalmente, se obtiene:

 H2 d (  V Cp T 2 )
= = 1 Q1 H1 - 2 Q2 H 2 + q
t dt
Ejercicio 5.6:
Un depósito contiene inicialmente Vo m3 de agua a T 2 K. En un momento determinado, se comienza a introducir agua
a T1 K con un caudal constante de Q1 lt/s, y mediante una válvula controlada se descargan un caudal Q2 lt/s
constantemente. Despreciando las posible pérdidas de calor y suponiendo que la densidad y la capacidad calórica son
constantes . Asuma que el tanque es perfectamente agitado, determine:

a) La variación de la temperatura del agua del estanque con el tiempo.

b) Determine el valor de la temperatura en el estado estacionario.

Ejercicio 5.7:
En un estanque cilíndrico inicialmente vacío, perfectamente agitado equipado de una camisa calefactora, se introduce
una suspensión a una velocidad uniforme, junto con el paso de vapor por la camisa. El estanque tiene un diámetro de
3 ft y cuando está lleno, el nivel marca 5 ft. El flujo de suspensión alimentado es de 1200 lb/hr, con una temperatura
de 70ºF. La capacidad calorífica de la suspensión es 1 Btu/(lbºF). El coeficiente de transferencia de calor es 100 Btu/
(hrºFft2). La temperatura del vapor es de 200ºF.

a) Formule el balance diferencial de energía e integre la ecuación para obtener una relación entre la temperatura
adimensional (T- To)/(T s - To) en función del número adimensional (UAt/(GCp)) y (W/W*), con:
W el peso del contenido del estanque, lb;
W* el peso del contenido del estanque cuando está lleno, lb;
G el flujo suspensión, lb/hr;
Ts la temperatura del vapor,ºF;
T la temperatura de la suspensión, ºF;
To la temperatura de alimentación de la suspensión, ºF;
Cp el calor específico de la suspensión, BTU/(lb ºF).
La transferencia de calor entre la camisa y la suspensión en el estanque se puede expresar según:

q = U A (Ts - T) con U : coeficiente de Transferencia de Calor;

A : area de transferencia de calor del estanque, ft2;
At : area de transferencia de calor cuando el estanque esta lleno, ft2.

b) Calcule las temperaturas de la suspensión cuando el estanque está hasta la mitad de su capacidad y cuando está
lleno.

5.3.3. Sistema líquido con reacción química

ANALISIS DE PROCESO IQ 40-A 39

Supuestos:

a) se desprecia las energías cinética y potencial frente a la energía interna;

b) no hay ingreso de energía por límites indefinidos (B = 0)
c) no hay trabajo en el eje y el sistema es adiabático (We = 0 y q = 0)

Con estas consideraciones, el balance se reduce a:

U
= 1 Q1 _ H1 - 2 _ Q2 _ H 2
t
Pero utilizando U = H - PV , se tiene:

H PV
- = 1 Q1 H1 - 2 _ Q2 _ H 2
t t
Para sistemas líquidos, el término d(PV) es despreciable, la ecuación tiene la forma:

 H2
= 1 Q1 H1 - 2 Q2 H 2
t
Considerando que la entalpía (H) es una función de T, P y el número de moles de las especies, es posible aplicar la
regla de la cadena y obtener:

d H 2 H T H P H  n i
= + +
dt T t P t  n i t

Asumiendo que:
1. H/P es despreciable en sistemas líquidos, y es cero para gases ideales.
2. Dado que H(T) = Hf +  V Cp (T - Tref) luego, H /T =  V Cp
3. Se definen como las entalpías molares parciales H/ni = Hi
4. El término n i/t se puede obtener a partir de los balances de masa dado que ni = Ci V luego:

d n i d Ci V
= = Q1 Ci 1 - Q2 Ci 2 +  i r V
dt dt

donde i : Coeficiente estequiométrico, con signo positivo si es producto y negativo si es reactante.

Considerando los puntos 3 y 4, el producto  H/nin i/t resulta ser igual a:

Reemplazando estas consideraciones en la ecuación se tiene:

n n
=Q C Hi 2 - Q2 C +Vr
i
H 40
ANALISIS DE PROCESO IQ 40-A
i2 1 i1 i2 Hi 2 i Hi 2
i1 t
 dH2 
= 2 V Cp2 T 2 + Q1  Ci 1 Hi 2 - Q2  Ci 2 Hi 2 + V r   i Hi 2
dt t
Por otra parte, para determinar la variación de la temperatura en el tiempo, debemos reducir las expresiones de la
entalpía. Si referimos las entalpías a la temperatura en el sistema (T 2), se tiene:

T1

H1(T1) = H1(T2) +  Cp1 dT

T2
donde H1(T1) entalpía de la mezcla a la temperatura de entrada.
H1(T2) entalpía de la mezcla a la temperatura del proceso.

Si utilizamos la definición de Cp promedio y reemplazamos en la ecuacion de balance de energía anterior, tenemos:

 H2
= 1 Q1 Cp1 ( T1 - T 2 ) + 1 Q1 H1 (T 2) - 2 Q2 H 2 (T 2)
t
Además, por termodinámica, se sabe que: H = ni Hi o bien H = (1/)  Ci Hi

Reemplazando todo en la ecuación, se tiene:

 H2 1 1
= 1 Q1 Cp1 ( T1 - T 2 ) + 1 Q1 _ (  Ci 1 Hi 1 ) - 2 Q2 (  Ci 2 Hi 2 )
t 1 2

Igualando esta última expresión con la ecuación desarrollada por la regal de la cadena, se tiene:

 T2
2 V Cp 2 + Q1  Ci 1 Hi 2 - Q2  Ci 2 Hi 2 + V r   i Hi 2 =
t

1 Q1 Cp1 ( T1 - T 2 ) + Q1 _ (  Ci 1 Hi 1 ) - Q2 (  Ci 2 Hi 2 )

Reduciendo términos y utilizando HR como el calor de reacción igual a: HR =   i Hi2
Se obtiene:

 T2
2 V Cp 2 = 1 Q1 Cp1 ( T1 - T 2 ) + Q1  Ci 1 (Hi 1 - Hi 2 ) - V r  H R
t
Para soluciones ideales Hi1 = Hi2, y en general el término  Ci1( Hi1 - Hi2 ) es despreciable frente HR. Este término
sólo será importante cuando los efectos de calor de mezcla sean considerables. Finalmente, la ecuación de balance se
reduce a:

 T2
2 V Cp 2 = 1 Q1 Cp1 ( T1 - T 2 ) - V r  H R
t
Nota: El Cp de una mezcla es en general:
donde Hs: Calor de solución
 Hs
Cp = +  x i Cp i
T
xi : Fracciones másicas
ANALISIS DE PROCESO IQ 40-A 41
 Cpi: Calores específicos de cada especie
Si la solución es ideal Hs = 0. En general  Hs/T  0 incluso para soluciones no ideales

5.3.4. Sistemas Gaseosos

Sistema con reacción química. Se hacen los siguientes supuestos:

a) se desprecia las energías cinética y potencial frente a la energía interna;

b) no hay flujo de energía por límites indefinidos (B = 0);

c) no hay trabajo en el eje y el sistema es adiabático

(We = 0 y q = 0).

En este caso, el término dPV/dt no es despreciable, luego el balance queda:

dH dPV
- = 1 Q1 H1 - 2 Q2 H 2
dt dt

Ejercicio 5.9:
En un reactor perfectamente agitado ocurre la siguiente reacción de primer orden:

A (g) ------> B (g)

La expresión cinética resulta ser:

r = k C xA

donde r: Velocidad de reacción, moles de A consumidos por unidad de volumen por unidad de tiempo.
k: Constante de velocidad, tiempo-1
C: Concentración molar total, moles/volumen
xA: Fracción molar de A.

El estanque esta inicialmente lleno con B puro. En un tiempo cero A puro entra con un flujo volumétrico constante y
un flujo de A y B sale desde el reactor. Si A y B son gases ideales y el volumen es constante. ¿Cuánto calor se requiere
para mantener la temperatura constante del tanque?. Asuma que A ingresa al tanque a la misma temperatura y presión
que la del tanque.

ANALISIS DE PROCESO IQ 40-A 42