Baterias de Li para Vehiculos Electricos PDF

J.M.
Amarilla Álvarez –Estado del Arte del Vehículo Eléctrico (coiim_2011)
Baterías Recargables de
Baterías Recargables de Litio para Vehículos Eléctricos
Litio para Vehículos
Eléctricos
José Manuel Amarilla Álvarez
Instituto de Ciencia de Materiales de Madrid

Consejo Superior de Investigaciones Científicas
Esquema
J.M. Amarilla Álvarez –Estado del Arte del Vehículo Eléctrico (coiim_2011)
Introducción
Baterías de ión litio (baterías LIB) para la primera

generación de EVs avanzados.
Batería LIB: C // LiCoO2 (baterías LIB-LCO)
Batería LIB: C // LiMn2O4 (baterías LIB-LMS)
Batería LIB: C // LiFePO4 (baterías LIB-LFP)
Nuevos materiales de ánodo para baterías LIBs de
alta energía y mas seguras.
Futuros desarrollos. Baterías recargables basadas en
ánodos de litio metálico.
Baterías de Li-Aire
2
Cambio
Climático
Combustibles Fósiles
Energética de los
las Grandes Ciudades
Dependencia
Contaminación en
Retos en el Siglo XXI
HEVs
BEVs
400 Km
PHEVs Plug‐in
D-4
160 Km
Electrificación del Transporte : Diferentes
Tecnologías de Vehículos Eléctricos (Evs)
Las Baterías, el Nudo Gordiano
de los Vehículos Eléctricos (Evs)
Autonomía.
Aceleración.
Tiempo de recarga.
Seguridad.
Impacto ambiental.
Precio.
5
Primera Generación
Baterías de Ión-Litio (LIBs) para la
de Vehículos Eléctricos Avanzados
6
Ventajas de las Baterías de Ion‐Litio (LIBs)
Elevado voltaje
Alta energía específica
Año 2009: 223 Whkg‐1 y 620 WhL‐1
Ni‐MH Ion‐Li
E = 1.2 V E  4 V
Ni‐MH
Li‐ion
http://www.fenercom.com/ , “Guía del Vehículo Eléctrico.pdf 7
Ventajas de las Baterías de Ion‐Litio
Ausencia de “efecto memoria”
Menos contaminantes
Alta ciclabilidad (mas de 1000 ciclos).
Amplio rango de temperatura de trabajo (‐20ºC a 60ºC).
Baja autodescarga ( < 5 % por mes).
http://www.fenercom.com/ , “Guía del Vehículo Eléctrico.pdf”
8
Electroquímica de la Batería de Ion‐Litio: C//LiCoO2
La multinacional Sony comercializó la primera batería LIB en 1992
Reacciones Electroquímicas :
Electrodo Carga
Positivo LiCo3+O2 Li1-xCo4+
x
Co3+ O + xLi+ + xe-
1-x 2
Descarga
Electrodo Carga
C+ xLi+ + xe- LixC
Negativo Descarga
Esquema carga
de la Batería :
Li+
Li+
descarga
www.panasonic‐com
(+) LiCoO2 Mat. Carbonoso (-)
Li+
Epost.
Li+
Li1‐xCoO2
Li+‐Grafito
Eneg.
Funcionamiento de la Batería LIB: C//LiCoO2
10
Sistema de Baterías de Ión‐Litio
C//LiCoO2 del Tesla Roadster
Especificaciones Técnicas :
Tensión nominal : 375V
Numero de Módulos: 11 (6831 cel, 9S‐ 69P)
Capacidad: 141 Ah
Energía : 53 kWh
Peso : 450 kg
Energía específica: 117.8 Whkg‐1
Potencia máxima : 230 kW
Tiempo de recarga : 3.5 h (rápida)
Tiempo de vida: 5 años
Autonomía: 350 Km (mixto autopista/ciudad)
Modulo(9S 69P) 11 Módulos
6831 pilas ordenador (18650)
11
Líneas de Evolución en Baterías LIBs:
C // LiCoO2
Limitaciones
Coste elevado.
Moderado impacto medioambiental.
Problemas de seguridad en sobrecarga.
Perdida de ciclabilidad para Li+ >0.5 (Qrev., LiCoO2= 157 AhKg-1).
Líneas de investigación :
Sustitución con metales de transición. Síntesis de
nuevas fases de formula general LiCo1-y-zM1yM2zO2
Búsqueda de nuevos materiales de electrodo positivo.
Cátodos derivados del LiMn2O4
Cátodos derivados del LiFePO4
Baterías LIBs para la Primera Generación
J.M. Amarilla Álvarez –Estado del Arte del Vehículo Eléctrico (coiim_2011) de Vehículos Eléctricos: C // LiMn 2O 4
carga
6C + LiMn3+Mn4+O4 LiC6 + 2Mn4+O2
descarga
Voltaje: 4 - 4.5V , Energíateor= 425 - 480Whkg-1
Ventajas de las espinelas LiMn2O4 y derivados

 Alto potencial redox (4V a 4.7V).
 Elevada experiencia industrial en compuestos de
manganeso.
 Bajo impacto medioambiental.
 Reducido coste.
Desarrollos en baterías C//LiMn2O4
Limitaciones del electrodo de LiMn2O4 :
 Perdida progresiva de capacidad durante el ciclaje.

 Disminución de la capacidad a elevadas
intensidades de corriente.
Objetivos del ICMM‐CSIC:
Preparación de electrodos positivos basados en la
espinela LiMn2O4 con una elevada ciclabilidad y con
una rápida cinética de reacción.
Metodología :
Síntesis de espinelas de LiMn2O4 dopadas con metales
de transición (Cr, Co, Ni) y con tamaño de partícula
nanométrico.
Ciclabilidad de Nanoespinelas LiCrYMn2‐YO4
Capacidad en descarga (mAhg )

-1
120 99.97%
100
99.98%
80
99.5%
60
LiM n 2 O 4 (Com ercial)
40 Y= 0 .1
Y= 0 .2
20
0 10 20 30 40 50 60
T = 700ºC, 1h Núm ero de ciclos

Tamaño de partícula = 45 nm <
Resultados de J.M. Amarilla et col., ICMM‐CSIC
‐2
J = 2.5mAcm (C) , 3.4 V < E(V) < 4.4 V
Sistema de Baterías de Ión-Litio
del “Plug-in”-HEV Chevrolet Volt
Especificaciones Técnicas :
Química: C // LiMn2O4-tipo.
Tensión nominal: 300V .
Número de Celdas : 220 celdas.
Energía específica: 16 kWh.
Autonomía: 65 km (+ 950 km térmico)
Tiempo de vida estimado: 10 años
Compact Power
16
Baterías LIBs para la Nueva Generación
J.M. Amarilla Álvarez –Estado del Arte del Vehículo Eléctrico (coiim_2011) de Vehículos Eléctricos: C // LiFePO4
En 1997, Goodenough et al. demostraron la aplicabilidad del

LiFePO4 como cátodo de LIBs
carga
6C + LiFe2+PO4 descarga
LiC6 + 2Fe3+PO4
Voltaje: 3.3V , Energíateór= 385Whkg-1
Ventajas del Fosfato LiFePO4 y Derivados

Alta ciclabilidad (> 2000 ciclos).
Elevada estabilidad estructural. Mayor seguridad.
Bajo impacto medioambiental.
Reducido coste.
Limitaciones del LiFePO4 en LIBs
Baja conductividad electrónica ( = 10-9 S/cm).
Lento coeficiente de difusión de iones Li+ (D= 10-14cm2/sg ).
Moderado potencial redox (E = 3.44V ).
Tecnología LIB con menor madurez.
Líneas de investigación
Recubrimiento de las partículas de LiFePO4 con materiales
de alta conductividad electrónica.
Aumento de la conductividad electrónica por dopado.
Diseño y desarrollo de métodos de síntesis de LiFePO4
nanométrico.
18
Baterías de Ión-litio C//LiFePO4 para
los Coches Eléctricos de BYD
Especificaciones Técnicas
Celdas de 120 Ah y 3.3V
Consumo: <18kWh/100km
Energía: 72 kWh del pack
Autonomía: > 300km
Carga rápida: 50% en 10 min
19
<
Anódicos para LIBs más Seguras
Búsqueda de Nuevos Materiales
20
Prestaciones Electroquímicas de la Batería LIB:
Li4/3Ti5/3O4 // LiCr0.2Ni0.4Mn1.4O4
3.4
MRt = 1.1
3.2
Voltaje (V)
3.0
2.8
Energia= 124 WhKg-1 120
Capacidad del cátodo

2.6
en descarga (mAhg )
1C Rate
-1
280th
100
0 10 20 30 40
Capacidad descarga (mAh/g-masa total)
80 Retención > 90%
tras > 1000 ciclos de carga/descarga
60
20
10
J.M. Amarilla y col. 0
0 200 400 600 800 1000 1200
Instituto de Ciencia de Materiales – CSIC
http:// www.icmm.csic.es Número de ciclos
JM Amarilla, D. Tonti “Vehículos híbridos y eléctricos. Monografías ASEPA (2009) 21
MOx
Búsqueda de Nuevos Materiales
Anódicos para LIBs de Alta Energía
22
de Ión-Litio ,
Litio Metálico
Mas allá de las Baterías
Baterías Recargables
Basadas en Ánodos de
23
Ventajas de los Ánodos
Basados en Litio Metálico
Reacción electroquímica : Li0 Li+ + e-

Capacidad específica : 3861 Ahkg-1
Litio es el elemento más reductor. E= -3V vs. NHE
Battery 500 Project (IBM)
Electrodo con alta reversibilidad.

G. Girishkumar et al. J. Phys. Chem. Letters 1 (2010) 2193 24
Electroquímica de una Celda de Li-Aire
Electrodo negativo:
Litio metálico
Electrolito :
Sal de litio disuelta en un
disolvente orgánico aprótico
Electrodo positivo :
Material de carbono poroso
con un catalizador soportado
Reacciones electroquímicas :
descarga
Li0 Li+ + 1e- (reacción anódica)
2 Li+ + O2 + 2e- Li2O2 (reacción catódica)
carga
Energía específica teórica = 3623 Whkg-1 (incl. O2) ; Voltaje = 2.96V 25
Retos en el Desarrollo de las
Baterías Recargables de Li-Aire
Aumentar la energía específica. Actualmente 362 Whkg-1

Aumentar la densidad de
potencia. Actualmente
0.46Wkg-1
Aumentar la eficiencia eléctrica.
60-70% en los prototipos
actuales.
Mejorar la Ciclabilidad. Se han demostrado 50 ciclos.
Desarrollar baterías seguras.
26
Líneas de Evolución de las
Baterías Recargables de Litio
Coches Eléctricos, Baterías Recargables y Medio Ambiente
J.M. Amarilla Álvarez – Universidad Complutense de Madrid
Cátodo: Mejorar LCO, LMS y LFP,

silicatos, fluoruros
Ánodo: Mejorar C, TiOx, LTO, MOx
SnO, compuestos de Si , aleaciones
Cátodo: LiCoO2, LiMn2O4,

LiFePO4
Ánodo: Grafito
27
Departamento de Energía, Medio Ambiente
y Tecnologías Sostenibles
Instituto de Ciencia de Materiales de Madrid
Dr. José Manuel Amarilla Álvarez
Tfn: 91 334 90 74 , e‐mail : amarilla@icmm.csic.es
T-28

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J.M.

José Manuel Amarilla Álvarez

Instituto de Ciencia de Materiales de Madrid

Baterías de ión litio (baterías LIB) para la primera

de Vehículos Eléctricos Avanzados

Voltaje: 4 - 4.5V , Energíateor= 425 - 480Whkg-1

Ventajas de las espinelas LiMn2O4 y derivados

 Perdida progresiva de capacidad durante el ciclaje.

Capacidad en descarga (mAhg )

T = 700ºC, 1h Núm ero de ciclos

En 1997, Goodenough et al. demostraron la aplicabilidad del

Voltaje: 3.3V , Energíateór= 385Whkg-1

Ventajas del Fosfato LiFePO4 y Derivados

Capacidad del cátodo

Reacción electroquímica : Li0 Li+ + e-

Battery 500 Project (IBM)

Electrodo con alta reversibilidad.

Aumentar la energía específica. Actualmente 362 Whkg-1

Cátodo: Mejorar LCO, LMS y LFP,

Cátodo: LiCoO2, LiMn2O4,

Dr. José Manuel Amarilla Álvarez

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