Capítulo 8

CINÉTICA QUÍMICA
 Cinética química

Termodinámica – ¿Ocurre una reacción?

Cinética – ¿Qué tan rápido ocurre la reacción?

La velocidad de reacción es el cambio de la concentración

de un reactante o un producto por unidad de tiempo (M/s).

A B

D[A] D[A] = Cambio de concentración en A

V=- respecto a un periodo de tiempo Dt.
Dt
D[B] D[B] = Cambio de concentración en B
V=
Dt respecto a un periodo de tiempo ∆t.
Porque [A] decrece con el tiempo, D[A] es
negativo.
 A B

Tiempo

D[A]
V=-
Dt

D[B]
V=
Dt
 Br2 (ac) + HCOOH (ac) 2Br- (ac) + 2H+ (ac) + CO2 (g)

Tiempo

393 nm Detector
Luz
D[Br2] a DAbsorción Longitud de onda (nm)
 Br2 (ac) + HCOOH (ac) 2Br- (ac) + 2H+ (ac) + CO2 (g)

Pendiente de
la tangente
Pendiente
de Pendiente de
la tangente la tangente

D[Br2] [Br2]final – [Br2]inicial

Velocidad promedio= - =-
Dt tfinal - tinicial
Velocidad instantánea =Velocidad en un tiempo específico
 VELOCIDAD DE REACCIÓN DEL BROMO MOLECULAR Y EL ÁCIDO FÓRMICO

Velocidad a [Br2]
Velocidad = k [Br2]
V
k= = Velocidad cte.
[Br2]
= 3.50 x 10-3 s-1
 2H2O2 (ac) 2H2O (l) + O2 (g)

PV = nRT
n
P= RT = [O2]RT
V
1
[O2] = P
RT

D[O2] 1 DP
V= =
Dt RT Dt

Medir DP respecto al tiempo

 VELOCIDAD DE REACCIÓN Y ESTEQUIOMETRÍA

2A B

Dos moles de A desaparecen por cada mol de B que se

forme.
1 D[A] D[B]
V=- V =
2 Dt Dt

aA + bB cC + dD

1 D[A] 1 D[B] = 1 D[C] 1 D[D]

V=- =- =
a Dt b Dt c Dt d Dt
Escriba la expresión de velocidad para la siguiente
reacción

CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (g)

D[CH4] 1 D[O2] D[CO2] 1 D[H2O]

V= - =- = =
Dt 2 Dt Dt 2 Dt
 LEY DE LA VELOCIDAD
La ley de la velocidad expresa el producto de la concentración
de los reactivos elevados a una potencia llamada orden de
reacción.
aA + bB cC + dD

V = k [A]x[B]y

La reacción es de orden x respecto a A

La reacción es de orden y respecto a B
La reacción general es de orden (x + y)
 F2 (g) + 2ClO2 (g) 2FClO2 (g)

Datos de velocidades de reacción

V = k [F2]x[ClO2]y

Duplicando [F2] con [ClO2] constante, la velocidad se duplica

x=1

Cuadruplicando [ClO2] con [F2] constante, la velocidad se

cuatriplica.
y=1
V = k [F2][ClO2]
 LEYES DE LA VELOCIDAD

• Las leyes de la velocidad son determinadas

experimentalmente.
• El orden de la reacción siempre es definido en
términos de las concentraciones del reactivo (no del
producto)
• El orden de un reactivo no está relacionado con el
coeficiente estequiométrico del reactivo en la ecuación
química balanceada.

F2 (g) + 2ClO2 (g) 2FClO2 (g)

V = k [F2][ClO2] 1
 Determine la ley de la velocidad y la constante de
velocidad de la siguiente reacción, con los siguientes
datos: S2O82- (ac) + 3I- (ac) 2SO42- (ac) + I3- (ac)

Datos Velocidad
Experimentales
[S2O82-] [I-]
(M/s) V = k [S2O82-]x[I-]y
1 0.08 0.034 2.2 x 10-4 y=1
2 0.08 0.017 1.1 x 10-4 x=1
3 0.16 0.017 2.2 x 10-4 V = k [S2O82-][I-]

Duplicando [I-], se duplica la velocidad (experimento 1 y 2)

Duplicando [S2O82-], la velocidad se duplica (experimento 2 y 3)

V 2.2 x 10-4 M/s

k= 2- -
= = 0.08/M•s
[S2O8 ][I ] (0.08 M)(0.034 M)
 REACCIONES DE ORDEN CERO
D[A]
A productos V=- V = k [A]0 = k
Dt

V D[A]
k= = M/s V= - =k
[A] 0 Dt
[A] es la concentración de A en cualquier
momento en moles / litro.
[A] = [A]0 - kt
[A]0 es la concentración de A en t=0

t½ = t cuando [A] = [A]0/2

[A]0
t½ =
2k
 REACCIONES DE ORDEN UNO
D[A]
A productos V=- V = k [A]
Dt
D[A]
V= - = k [A]
k=
V
=
M/s
= 1/s o s-1 Dt
[A] M [A] es la concentración de A en
cualquier momento en moles /litro.
[A]0 es la concentración de A en t=0
[A] = [A]0exp(-kt) ln[A] = ln[A]0 - kt
 La reacción 2A B es de primer orden, la constante de
velocidad es de 2.8 x 10-2 s-1 a 800C. ¿Cuánto tiempo
tomará para que A se reduzca de 0.88 M a 0.14 M ?

[A]0 = 0.88 M
ln[A] = ln[A]0 - kt
[A] = 0.14 M
kt = ln[A]0 – ln[A]
[A]0 0.88 M
ln ln
ln[A]0 – ln[A] [A] 0.14 M
t= = = = 66 s
k k 2.8 x 10-2 s-1
La VIDA MEDIA, t½, es el tiempo requerido para que la
concentración del reactivo pueda reducirse a la mitad de la
concentración inicial.
t½ = t cuando [A] = [A]0/2

[A]0
ln
[A]0/2 ln2 0.693
t½ = = =
k k k
¿Cuál es la vida media de descomposición del N2O5 si su
constante de velocidad es de 5.7 x 10-4 s-1?
t½ = ln2 = 0.693
= 1200 s = 20 minutos
k -4
5.7 x 10 s -1
 Reacción de orden
uno
A producto
# de
Vida media [A] = [A]0/n
1 n=2

2 n=4

3 n=8

4 n=16
 REACCIONES DE ORDEN DOS
D[A]
A productos V=- V = k [A]2
Dt

V M/s D[A]
k= = = 1/M•s V =- = k [A]2
[A] 2 M 2
Dt
[A] es la concentración de A en cualquier
1 1 momento en moles / litro.
= + kt
[A] [A]0 [A]0 es la concentración de A en t=0

t½ = t cuando [A] = [A]0/2

1
t½ =
k[A]0
RESUMEN DE LA CINÉTICA DE LAS REACCIONES
DE ORDEN CERO, ORDEN UNO Y ORDEN DOS

Tiempo de
Orden Ley de velocidad concentración Vida media

[A]0
0 V=k [A] = [A]0 - kt t½ =
2k

1 V = k [A] ln[A] = ln[A]0 - kt t½ = ln2

k
1 1 1
2 V=k [A]2 = + kt t½ =
[A] [A]0 k[A]0
A Concentración – tiempo

A0

22
 MECANISMOS DE REACCIÓN

Reactivos Intermedios Productos

Paso Paso
rápido lento
perfil de
reacción

Química (1S, Grado

Biología) UAM 23
4. Cinética química
La ENERGÍA DE ACTIVACIÓN (Ea ) es la energía mínima
requerida para iniciar una reacción.

+
+
A+B AB C+D
Reacción exotérmica Reacción endotérmica
 DEPENDENCIA DE LA VELOCIDAD DE REACCIÓN
CON RESPECTO A LA TEMPERATURA

Ecuación de Arrhenius

Fracción de moléculas
EA

k  Ae RT
T1
• k = const. de velocidad
• A = constante EA
• T = temp. absoluta
• Normalmente se expresa de T
forma logarítmica para
calcular EA. 2

EA Energía
ln k  ln A 
R T
 Ea 1
lnk = - + lnA
R T
Un catalizador es una sustancia que incrementa la velocidad
de la reacción química sin que éste se consuma.
k = A • exp( -Ea / RT ) Ea k
Sin catalizador Con catalizador

velocidadcon catalizador > velocidadsin catalizador

Ea‘ < Ea
Proceso Haber: Producción de Amoníaco

Fe/Al2O3/K2O
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
catalizador
 Proceso Ostwald
Pt catalizador
4NH3 (g) + 5O2 (g) 4NO (g) + 6H2O (g)

2NO (g) + O2 (g) 2NO2 (g)

2NO2 (g) + H2O (l) HNO2 (ac) + HNO3 (ac)

Alambre caliente Pt
Catalizadores Pt-Rh sobre una
solución de NH3
 Convertidores catalíticos

convertidor
CO + hidrocarburos sin quemar + O2 catalítico CO2 + H2O

convertidor
2NO + 2NO2 2N2 + 3O2
catalítico