Basicidad de los oxoaniones

Los oxianiones que aquí consideramos comprende a los grupos de partículas

representadas por la formula general:
XOmn-
En donde X, que puede ser un metal o no metal, está enlazado en forma covalente a
cierto número de átomos de oxígeno. La carga neta sobre las partículas depende del
número de oxígenos y del estado de oxidación del átomo central.
En forma más general, los oxianiones también incluyen a las series poliméricas:
XaOmn-
En las cuales algunos de los oxígenos se encuentran unidos a dos átomos de X lo que
crea una estructura tipo cadena.
En la figura siguiente se ilustra la distribución de los elementos que forman oxianiones
cuando menos en uno de sus estados de oxidación.

FUERZA DE LOS OXIÁCIDOS

El grado de disociación de los oxiácidos se determina por el equilibrio siguiente.
H2O + HnXOm = H3O+ + Hn-1XOm-
El grado de transferencia de protones al agua en el equilibrio se puede correlacionar
con la estructura y el potencial iónico del ion central, Xn+, en donde n es el estado de
oxidación
Considerando la estructura general

La ruptura de la unión X-O es característica del comportamiento básico y la ruptura de

la unión O-H es peculiar del comportamiento ácido. Cuando ambas uniones se pueden
romper por tratamiento con un reactivo adecuado esta sustancia es anfótera.
La unión O-H se rompe más fácil cuando X tienen un potencial iónico alto
Para los oxiácidos de un elemento dado, mientras mayor sea el estado de oxidación,
más fuerte es el ácido, ya que el potencial iónico aumenta con el estado de oxidación.
HClO4>HClO3>HClO2>HClO
HNO3>HNO2
H2SO4>H2SO3
Si dentro de un grupo periódico se considera a los ácidos cuyos átomos centrales
tienen el mismo estado de oxidación, el primer miembro de dicho grupo forma el
oxiácido más fuerte:
HClO3>HBrO3>HIO3
H2SO4>H2SeO4>H6TeO6
También se pueden comparar las fuerzas de los ácidos formados por los elementos de
un periodo dado, en donde cada uno está en su estado de oxidación máximo:
HClO4>H2SO4>H3PO4>H4SiO4
HNO3>H2CO3>H3BO3
H3SeO4>H3AsO4>H2GeO3
COMPORTAMIENTO DE OXIANIONES EN SOLUCIÓN ACUOSA
Los oxianiones interaccionan de manera diferente con moléculas de agua, iones H + y
OH -, dependiendo del tamaño y la carga del átomo central, número de átomos de
oxígeno unidos y carga iónica.
Si las uniones entre el átomo central y los oxígenos tienen suficiente polaridad para
que dicho átomo sea neutro, se puede aplicar directamente el principio de
electroneutralidad para determinar la carga residual sobre cada oxígeno.
En solución básica en donde la concentración del ion hidronio es muy baja, los
protones disponibles son aquellos de las moléculas de agua. Las interacciones posibles
son:
Una reacción de hidrólisis en la cual los oxígenos se convierten en grupos OH
PO43- + H2O HOPO32- + OH-
SiO44- + H2O HOSiO33- + OH-
Una reacción de hidratación que también convierte los átomos de oxígeno en OH, pero
con un aumento en el número de coordinación del átomo central.
SnO22- + 2H2O Sn(OH)42-
ZnO22- + 2H2O Zn(OH)42-
Los dos tipos de reacciones pueden presentarse simultáneamente como en:
SbO43- + 4H2O Sb(OH)6- + 2OH-