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1.

TECNOLOGIA 1: “Obtención de biodiesel por el método supercrítico de


metanol aceite de Soja en un reactor discontinuo.”
1.1.Acondicionamiento de la materia prima:
La materia prima que es el aceite a seleccionar en este caso se utiliza el aceite de soja
para la producción de biodiesel.
Se necesita darle condiciones para su manejo y /o utilización, de acuerdo a las normas
estándares.
1.2.Obtención de materia prima:
Tabla1: Grado de acidez de la acidez de la materia prima
Material prima Grado de acidez
Aceite de Soja Bajo

Fuente: Manuale Debora Laura 2011, Obtención de biodiésel en condiciones


supercríticas

 Su obtención de aceite de soja, puede ser suministrado por su proveedor, por


ejemplo, en este trabajo el aceite de soja es suministrado por la empresa COTO
S.A.C.I.F, elaborado en su planta. El aceite fue obtenido mediante un proceso de
prensado en caliente y refino convencional.
 También se puede optar por obtener el aceite de soja de manera independientes
mediante los procesos:
 Cosecha: Esta actividad se lleva a cabo de manera mecanizada, cuando la
semilla presenta una humedad baja (13%-15%). A esta condición se llega
aproximadamente entre los 5 y 6 meses después de la siembra.
 Traslado y recepción de la materia prima: En general el traslado de las semillas
de soja se realiza en camión o tren. La temperatura y la humedad en el transporte
son factores importantes, por ello se recomienda controlarlos:
 Temperatura de transporte: temperatura ambiente (se recomienda que sea menor
a 35ºC).
 Humedad de la semilla: se recomienda que sea menor a 13%.
 Secado Esta etapa se realiza en secadoras de diferentes tipos, por lo que se
recomienda que la temperatura se encuentre en un rango de temperaturas de
trabajo adecuado.
1.3.DIAGRAMA DE FLUJO: “Obtención de la materia prima”

Fuente: Manuale Debora Laura 2011, Obtención de biodiésel en condiciones supercríticas

1.4.Proceso de transesterificación (catalizador, porcentajes, reactor, tiempo,


insumos, etc)
 Se carga el reactor como se muestra en la figura 1 con materia grasa y metanol
en proporciones tales que aseguren una determinada relación molar previamente
seleccionada (6 a 20). El volumen total cargado de ambos reactivos siempre fue
un 70 % del volumen total del reactor (35 cm3). El volumen libre se purga con
nitrógeno.
 Se realiza un calentamiento rápido (10 °C min‐1) hasta la temperatura de
reacción seleccionada.
 Se lleva a cabo la reacción a la temperatura seleccionada y controlada durante un
tiempo preestablecido. Tanto durante la etapa de calentamiento como de
reacción se registran datos de temperatura y presión.
 Se retira el reactor del horno y se enfría el mismo rápidamente en un baño de
hielo, con el fin de detener la reacción.
 Una vez frío el reactor, se abre y se descarga el contenido del mismo en una
probeta, pesando y registrando la masa del producto obtenido (masa intermedia).
 Luego se coloca este producto en un equipo de destilación atmosférico para
eliminar el metanol residual (y demás productos volátiles) de la fase oleosa. En
el siguiente apartado se dan detalles del equipamiento y la técnica utilizada.
 Una vez eliminado el metanol residual, se enfría y se extrae la fase oleosa
residual del balón destilador. Además de realizar corridas en donde la materia
prima es una materia grasa, se realizaron otras donde la materia prima fue
glicerina anhidra.
Tabla 2: Operación en el tiempo de reacción T = 280 oC

Fuente: Manuale Debora Laura 2011, Obtención de biodiesel en condiciones supercríticas

Tabla 3: Características en la operación


CATALIZADOR % TIPO TIEMPO INSUMOS
REACTOR
Se aprovecha las condiciones 99 Discontinuo Entre 20 y -Metanol
supercríticas del metanol , el 120 minutos
-Agua
cual actúa como el mismo
catalizador , es decir no se
necesita catalizador

Fuente: Elaboración propia 2019


1.5.Lavado de biodiesel
 No se necesita hacer el lavado del biodiesel, como en un proceso convencional,
como cuando usan catalizadores.
 Explicación: El proceso a condiciones supercríticas no genera glicerol libre y
combinado en cantidades apreciables lo cual es una clara ventaja frente a los
procesos convencionales. Esto soluciona dos problemas importantes de los
mismos, como son:
a) la eliminación de glicerol residual mediante lavados sucesivos con agua, lo
que aumenta el costo de procesamiento y demanda la necesidad de tratar los
efluentes acuosos.
b) soluciona la problemática actual de los productores sobre que tipo de utilidad
darle al glicerol subproducto del proceso. La ausencia parcial del glicerol se
debe a que éste se descompone en las condiciones de reacción supercríticas
produciendo agua, compuestos volátiles y otros productos que pueden formar
parte del combustible.
 Hay mayor disolución entre el aceite y el metanol al elevar a esas temperaturas
supercríticas, no se necesita agitación como en un proceso con catalizador.
Tabla 4: Propiedades establecidos para el biodiesel

Fuente: Manuale Debora Laura 2011, Obtención de biodiésel en condiciones


supercríticas
Tabla 5: Propiedades establecidos para el biodiesel
CONDICIÓN RESPUESTA
-Necesita catalizador ? NO
-Necesita agitación ? NO
-Necesita agua para lavado? NO

Fuente: Elaboración propia 2019

VENTAJAS DESVENTAJAS
1) Reaccionan tanto triglicéridos como ácidos 1) Opera a muy altas presiones (200‐250 atm).
grasos a velocidades
2) Las altas temperaturas producen altos costos en el proceso
comparables. de

2) La fase homogénea elimina problemas de calentamiento y enfriamiento.


difusión.
3) La alta relación MeOH/TG produce elevados costos de
3) Tolera grandes porcentajes de agua (los evaporación del
procesos catalíticos requieren
metanol residual (no reaccionado).
eliminación del agua a la entrada o en etapas
intermedias para evitar la SOLUCION DE PROBLEMA (solo se encontró como
articulo)
desactivación).
Se han sugerido soluciones tecnológicas a los problemas
4) Elimina la etapa de lavado de catalizador. indicados

5) Produce conversiones completas a relaciones Dos reactores supercríticos en serie operando a relaciones
altas MeOH/TG. molares

6) El tiempo de reacción puede acortarse a MeOH/TG = 6‐10, T=250‐300 °C, P < 50 atm, y con
pocos minutos. separación intermedia de

glicerol, producirían conversiones similares a la


configuración de un reactor con

MeOH/TG = 42. Esto significaría ahorros significativos en


potencia de bombeo

y robustez de equipos.

Fuente: Manuale Debora Laura 2011, Obtención de biodiésel en condiciones supercríticas

2. TECNOLOGIA 2: “Obtención de biodiesel por vía enzimática a partir de un


aceite modelo de micro algas en medios no convencionales.”
2.1.Cultivo de la microalga:
La microalga heterotrófico, se inoculó en un biorreactor de columna de burbujas con
100 ml de la microalga C. protothecoides y 1 L de medio de cultivo compuesto de 20
g/L de dextrosa monohidratada, 2 g/L de extracto de levadura y 100 ml de agua de mar
filtrada, a un pH de 7,2. El crecimiento se llevó a cabo a una temperatura de 28±1 °C,
una entrada de aire de 1 L/min y en oscuridad.
2.2.Obtención de materia prima:
El proceso utiliza como generadora de biomasa para la producción del aceite de partida
la microalga Chlorella protothecoides, porque heterótrofamente, este microorganismo
es capaz de asimilar carbono orgánico (por ejemplo de residuos) sintetizando
rápidamente un gran contenido de lípidos (hasta un 55% en peso).
2.3.Proceso de biodiesel:
Este estudio se centra en la síntesis de metilésteres de ácidos grasos (biodiesel) a partir
del aceite sintetizado por esta microalga utilizando lipasas inmovilizadas como
catalizador y acetato de metilo como principal agente metilante debido a su poder
estabilizador de la enzima, combinado con una pequeña proporción de metanol, que
actúa como activador especialmente en el ataque a los diglicéridos. Esta posibilidad ya
se probó en el estudio de Talukder y col., donde se obtuvieron buenos resultados con
dicho sistema, alcanzando rendimientos del 95 % en biodiesel (Talukder, 2011). El
estudio se hace en dos sistemas de producción alternativos. Primero en exceso de
acetato de metilo que actuaría además de cómo reactivo como disolvente y luego en
presencia de CO2SC como codisolvente.
La reacción que se produce entre el aceite y el acetato de metilo es de interesterificación
y además de biodiesel, se produce triacetín. Este compuesto es un excelente aditivo para
el biodiesel pues mejora su comportamiento en frío. Por tanto, no es necesaria su
eliminación completa en el producto final.
Tabla 1: Insumos
REACTIVO CATALIZADOR
Aceite de la microalga Novozym 435 (utilizada)
Acetato de metilo (pureza Lipozyme TL IM
del 99 %)
Metanol (pureza del 99,9 %). Lipozyme RM IM

2.4.Métodos de síntesis de biodiesel:


2.4.1. Síntesis de FAMEs sin codisolvente:
Las reacciones se llevan a cabo en matraces esféricos de 250 ml (reactores
discontinuos). Estos matraces se colocan en un StarFish TM, (agitador magnético). El
equipo albergar hasta cinco matraces (Figura 1a). Los ensayos se realizan a 600 rpm de
velocidad de agitación. En cuanto al imán, se utiliza uno en cruz, ya que se debe de
evitar la abrasión. Con el fin de evitar pérdidas por evaporación de los agentes
metilantes, a cada matraz se le acopla un refrigerante Dimroth. La toma de muestra se
debe realizar con aguja de precisión por una boca lateral a través de un “septum”.
Se preparan las cantidades necesarias de aceite y de agentes metilantes (acetato de
metilo, metanol). Como se estudia la influencia de la cantidad de agente metilante y el
porcentaje de enzimas, las cantidades de los reactivos y enzimas cambian según el
experimento que se lleve a cabo. Sin embargo, todos los ensayos se realizan teniendo en
cuenta que el volumen final de reacción es el correspondiente a 50 ml de reactivos.
A continuación, se conecta el equipo, fijando la temperatura deseada. Cuando el sistema
ha alcanzado la temperatura de reacción, se incorporan los reactivos al matraz redondo
que actúa como reactor discontinuo, y éste se coloca en la placa. Se dejan transcurrir 10
min para asegurar que los reactivos tengan la misma temperatura. En ese momento, se
añaden las enzimas y comienza a contabilizarse el tiempo de reacción.
Durante la 1ra hora se toman tres muestras de 1 ml. Los tiempos a los que se cogen son:
15, 30 y 60 min. Transcurridas 20 hrs, se vuelve a tomar muestra, también de 1 ml. La
última muestra corresponde a un tiempo total de 24 hrs. La razón de tomar un mayor
número de muestras al inicio de la reacción se debe a que, en ese momento cuando más
rápido transcurre la reacción, por lo que de esta manera se facilita el seguimiento de la
misma. Una vez que se ha tomado la última muestra, se apaga el equipo y se limpian los
Erlenmeyer con acetona.
2.4.2. Síntesis de FAMEs con CO2SC como codisolvente:
La reacción tiene lugar en un reactor tubular de acero inoxidable 316 (discontinuo) de
20 ml (Figura 1b). El aceite, el acetato de metilo y el metanol se introducen en el reactor
mediante una jeringuilla y también se añaden las enzimas. Se introduce también un
agitador en forma de cruz y se cierra el reactor Se utiliza una placa agitadora (Elmulab
LTD) con agitación controlada a 1500 rpm. En primer lugar, se abre el paso de CO2 y
se hace una primera presurización hasta la presión de botella (aproximadamente 50
bares). Se coloca la camisa calefactora y se eleva la temperatura hasta las condiciones
de operación de 40 °C. Una vez que la temperatura se estabiliza (±2 °C) se bombea CO2
con una bomba Jasco 2080 Plus hasta que el reactor alcanza la presión de 250 bar.
La reacción transcurre en estas condiciones durante un tiempo preestablecido: algunos
minutos para los experimentos a tiempo cero y 24 horas para los experimentos de
síntesis.
Una vez terminada cada reacción, se comienza lentamente la despresurización. Los
productos arrastrados durante la despresurización se recogen en un vial a la salida de la
conducción de escape de gases para posterior análisis.
Donde el análisis que se va a dar son los siguientes:
 Resonancia magnética nuclear de protón (1 H-RMN)
 Análisis por cromatografía líquida de alta resolución (RP-HPLC)

Figura a: Síntesis de FAMEs sin codisolvente

Figura b: Síntesis de FAMEs con CO2SC como codisolvente


3. TECNOLOGIA 3: “Obtención de biodiesel mediante la tecnología LURGI
(ultra baja en precipitados)”

LURGI Biodiesel es una tecnología comprobada, la cual produce biodiesel de alta


calidad a partir de aceites y grasas vegetales o animales. Utiliza un proceso de
transesterificación con un lavado de agua en circuito cerrado para minimizar las aguas
residuales. Además, el rendimiento es totalmente optimizado, con 1 kilogramo (kg) de
materia prima que produce 1 kg de biodiesel.
3.1.Acondicionamiento de la materia prima:
Nuestra tecnología de biodiesel de aceite cuenta con pre tratamiento para eliminar las
impurezas de las materias primas. Los ácidos grasos libres eliminados durante el pre
tratamiento de aceite pueden ser procesados por la re-esterificación (glicerolisis) a un
material de alimentación de biodiesel de nuevo con el fin de aumentar el rendimiento
global y para determinar una rentabilidad a largo plazo.
Los sedimentos que aparecen durante la propia transesterificación se eliminan mediante
un paso único proceso patentado.
3.2.Obtención de la materia prima:
Diversas materias primas oleaginosas renovables se pueden utilizar para aceites
comestibles, productos de cuidado personal y productos farmacéuticos, combustibles
biodiesel y otros productos oleoquímicos.

Figura: Materia prima (imagen referencial)

3.3.Proceso de biodiesel:
Más de 75 plantas de biodiesel en todo el mundo utilizan nuestro diseño del mezclador
sedimentador de dos etapas. El proceso combina aceites refinados con metanol y un
catalizador bajo presión atmosférica y temperaturas de alrededor de 60 ° Celsius en
reactores de etapas múltiples para producir biodiesel (ésteres metílicos) y glicerina.
Nuestro flujo cruzado Glicerina patentado reduce el consumo de catalizador.
Esta tecnología se integra perfectamente en la ruta de procesamiento aguas abajo de
lavado biodiesel, eliminación de sedimentos y la producción de glicerina.
3.4.Tecnología del biodiesel: LURGI

Figura: Tecnología LURGI


3.5.Lavado de biodiesel: Los ácidos se añaden de una manera controlada para dividir
posibles trazas de jabones contenidos en el biodiesel con el fin de facilitar la eliminación
eficaz en la etapa de lavado biodiesel. El agua de lavado elimina de manera similar
glicerina libre, metanol y otros componentes polares solubles. Al mismo tiempo, la etapa
de lavado de agua representa una etapa importante para la eliminación definitiva de
glucósidos de esterol como sedimentos.

La tecnología de lavado biodiesel Lurgi utiliza una columna de extracción a


contracorriente en un proceso de múltiples etapas para la máxima

3.6.Eficiencia. El resultado es biodiesel de la más alta pureza. El agua de lavado se recupera


en el proceso de evaporación del agua glicerina y reutilizado en una, descarga cero bucles
de agua de lavado cerrada.

Figura: Lavado de multi-etapa de eliminación eficaz de impurezas

4. TECNOLOGIA 1: “Obtención de biodiesel por el método supercrítico de metanol


aceite de Soja en un reactor discontinuo.”
4.1.Criterio económico:
Tabla 11: Costos del proceso
CRITERIO ECONOMICO
MATERIA COSTO
Aceite de soja Kg 1kg 2kg 3kg 4kg 5kg
PRECIO $ 17.2 34.4 51.6 103.2 154.8
PARA LA PRODUCCION DE BIODIESEL
EQUIPOS COSTO
Reactor discontinuo No se puede determinar

INSUMOS COSTO
Metanol 1 2 3 4 5
PRECIO $ 15 30 45 90 180

Fuente: Elaboración propia 2019

4.2.Criterio de impacto ambiental


 La metodología planteada de obtención de biodiésel con metanol supercrítico
consistente en un sistema simple de un paso de reacción en condiciones “suaves” de
presión y temperatura, permite obtener un combustible que, con una operación de
refino adecuada, cumple con las normas de calidad vigentes, partiendo desde materias
primas de diferente calidad
4.3.Criterio de confiabilidad
 El trabajo es de mucha confiabilidad, pues es una tesis doctoral aprobada y patentada,
de Ing. Manuale Debora Laura 2011, Obtención de biodiesel en condiciones
supercríticas, además se encuentra en revistas internacionales con las siguientes
características.
5. TECNOLOGIA 2: “Obtención de biodiesel por vía enzimática a partir de un aceite
modelo de micro algas en medios no convencionales.”

5.1.Criterio de confiabilidad: Esta investigación ha sido financiada por Fundacion mapfre


en la Convocatoria Ayuda a la Investigación 2010 donde nos da a conocer una nueva
tecnología de los Doctores Lourdes Calvo Garrido y Miguel Ladero Galán de la
Universidad Complutense de Madrid.

6. TECNOLOGIA 3: “Obtención de biodiesel mediante la tecnología LURGI (ultra


baja en precipitados)”

6.1.Criterio de confiabilidad: La tecnología que mostramos tiene muchas patentes acerca del
estudia de esta operación, pero las dichas patentes son privadas.
Tabla : Patentes relacionados con la producción de biodiesel

Fuente: Manuale Debora Laura 2011, Obtención de biodiésel en condiciones


supercríticas

Tabla :Comparacion de conversion de acuerdo al catalizador

Fuente: Manuale Debora Laura 2011, Obtención de biodiésel en condiciones


supercríticas
RECOMENTACIONES:
 En el presente trabajo se recomienda tener una vista más específica a la tecnología que
nos conviene en este caso que cumpla las variables de campo en nuestra región.
 Tener en cuenta las patentes que nos muestran en el web ya que otros organismos o
empresas tienden a una multa por la réplica o distribución indebida de su propiedad.
 Tener en claro las tecnologías que sean de acuerdo a la economía que se nos presenta.
CONCLUSIONES:
 Se logró evaluar cada una de las tecnologías planteadas mediante los criterios más
importantes, pudiendo encontrar la tecnología de mayor ventaja.
 Las tecnologías evaluadas fueron a un nivel de escala de laboratorio nivel piloto para
cada uno de ellos tomando en cuenta los criterios más importantes económico,
confiabilidad e impacto ambiental

BIBLIOGRAFIA:
 Ing. Manuale Debora Laura 2011, Obtención de biodiésel en condiciones supercríticas
recuperado de:
http://web10.unl.edu.ar:8080/tesis/bitstream/handle/11185/277/tesis.pdf?sequence=1&
isAllowed=y
 Dra. Melgarejo Marta 2014 , Protocolos de calidad para el aceite de soja recuperado
de :
http://www.alimentosargentinos.gob.ar/HomeAlimentos/Sello/sistema_protocolos/Pro
tocolo%20Aceite%20de%20Soja.pdf
 Tesis Doctoral Ana Cristina Dinis Vicente Pardal 2012 recuperado
de:http://dehesa.unex.es/bitstream/handle/10662/326/TDUEX_2012_Pardal.pdf?seque
nce=1&isAllowed=y
 Talukder, M.M.R., P. Das, T.S. Fang y J.C. Wu. Enhanced enzymatic
transesterification of palm oil to biodiesel. Biochemical Engineering Journal, 2011.
55(2): p. 119-122.

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