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TABLA DE CONTENIDO 1
INTRODUCCIÓN 2
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 4
REACTIVOS 5
CÁLCULOS: 6
Página 1
INTRODUCCIÓN
Hln H+ + ln-
Esto está en la ordenada al origen de una ecuación para una línea recta.
Y = mx + b
En donde y es log (ln-)/ (Hln), m = 1 y b = -pKa, por lo tanto, si el término log se grafica contra pH, la pendiente
es 1, la ordenada en el origen es –pKa y la línea debe atravesar el eje del pH en donde pH = pKa
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DETERMINACIÓN DEL PKa DE UN INDICADOR ÁCIDO-BASE POR ESPECTRO FOTOMETRÍA
OBJETIVOS
FUNDAMENTO TEÓRICO
Esto está en la ordenada al origen de una ecuación para una línea recta y = mx + b
En donde y es log (In-)/ (HIn), m = 1 y b = -pKa. Por lo tanto, si el término log se grafica contra pH, la
pendiente es 1, la ordenada en el origen es –pKa y la línea debe atravesar el eje del pH en donde pH =
pKa. En el último punto (In-) = (HIn) y, por tanto, el log de la razón de estos términos es cero y pH = pKa.
La razón (ln-/HIn) se puede determinar por espectrofometría a longitudes de onda de máxima
absorción de una solución ácida (pH bajo) en la cual el indicador se encuentra en la forma HIn y de
una solución alcalina (pH elevado), donde el indicador se encuentra en la forma In-. Luego se
preparan soluciones buffer de pH alrededor del pKa del indicador y se miden las absorbancias. Estas
soluciones contienen la misma concentración total del indicador (HIn + In-); pero las proporciones
varían con el pH. Graficando A Vs pH se determinan la relación (ln-/HIn).
Este indicador (HIn) es un ácido monoprótico y podemos representar su disociación como sigue:
HIn H+ + In-, donde
[H + ]⌊In− ⌋
Ka =
⌊HIn⌋
Despejando la [H + ] de la ecuacion anterior tenemos que:
[HIn]
[H + ] = Ka −
[In ]
[In]
pK a = pH − log
[HIn− ]
[In]
−log pK a = pK a − Ph
[HIn− ]
Primero deben verificar la λmax de la forma con mayor absorbencia del indicador, usualmente la
forma básica, en el espectrofotómetro. Luego, ajustan el pH de cinco alícuotas de una solución buffer-
indicadora a valores centrados alrededor del pKa del indicador y entonces miden las absorbencias, A,
de las soluciones resultantes. Llevan estas soluciones a pH bajos para generar la forma ácida pura del
indicador, HIn, y miden su absorbencia, AHIn. Toman otra solución a un pH elevado para generar la
forma básica pura, In-, y determinan su absorbencia, AIn-. Usando la ecuación pKa = pH + log10 [(A -
AIn-) /(AHIn – A)], calculan los pKa’s de las soluciones, o equivalentemente, grafican los datos de la
función logarítmica vs. PH para encontrar la intercepción en x, la cual es el valor del pKa.
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MATERIALES:
Fiolas de 50 mL (07)
Fiolas de 500 mL
Luna de reloj
Probeta graduada
REACTIVOS
Azul de bromotimol
Fosfato dihidrogenado de sodio NaH2PO4 .2H2O
Fosfato dihidrogenado dipotasico K2H2PO4
Hidróxido de sodio NaOH
Etanol(C2H60H)
EQUIPOS:
Espectrofotómetro
Balanza analítica
pH metro
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
REACTIVOS
Disponer siete fiolas limpias de 50mL y colocar en cada una 1 mL de solución de azul de bromotimol
y luego agregar los siguientes volúmenes de soluciones de fosfato:
OBSERVACIONES:
Se dispuso de fiolas limpias a las que a todas se le adiciono 1mL de solución de azul de bromotimol
y luego se añadió volúmenes de fosfato como se muestra en la tabla anterior.
A la fiola 7 se le adicionó 2 gotas de Hidróxido de Sodio lo cual le hace más básico en
comparación con las otras fiolas.
Se diluyo con agua hasta su aforo en cada fiola, se agitó vigorosamente para homogenizarla de
modo que esté lista para la lectura de su pH correspondiente.
GRUPO I GRUPO II
FIOLA PH
N° registrado
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1 4.79
FIOLA PH
2 5.83 N° registrado
3 6.83
1 4.78
4 7.51
2 5.76
5 7.85
3 6.81
6 8.30
4 7.47
7 11.65
5 7.78
6 8.17
7 11.64
GRUPO I
Para la fiola 1 se hizo la lectura de absorbancia al barrido desde 400 hasta 600 donde se observó
que en 429 y 443 nm da su máxima absorción obteniéndose 0,292 de absorbancia.
Para la fiola 7 se hizo la lectura de absorbancia graduando la longitud de onda al barrido desde
400 hasta 600; se observó su máxima absorción a 616 nm de longitud de onda donde su
absorbancia fue 0.619
GRUPO II
Para la fiola 1 se hizo la lectura de absorbancia al barrido desde 400 hasta 600 donde se observó
que en 429 y 443 nm da su máxima absorción obteniéndose 0,292 de absorbancia.
Para la fiola 7 se hizo la lectura de absorbancia graduando la longitud de onda al barrido desde
400 hasta 600; se observó su máxima absorción a 616 nm de longitud de onda donde su
absorbancia fue 0.619
Seleccionar dos longitudes de onda de manera que Hln e ln- presenten absorbancias muy
diferentes.
Medir a estas longitudes de onda las absorbancias de las siete soluciones a 611nm y 431nm.
GRUPO I
Fiola N° pH registrado Absorbancia a 611 nm Absorbancia a 431 nm
1 4.79 0.009 0.227
2 5.83 0.030 0.247
3 6.83 0.123 0.202
4 7.51 0.302 0.159
5 7.85 0.417 0.100
6 8.30 0.504 0.084
7 11.65 0.590 0.040
GRUPO II
Fiola N° pH registrado Absorbancia a 611 nm Absorbancia a 431 nm
1 4.78 0.035 0.238
2 5.76 0.016 0.255
3 6.81 0.125 0.222
4 7.47 0.306 0.143
5 7.78 0.406 0.184
6 8.17 0.509 0.084
7 11.64 0.564 0.040
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CÁLCULOS:
GRUPO I
y = 0.0052x3 - 0.1238x2 + 0.8954x - 1.7917
ABSORBANCIA Vs PH
1 R² = 0.9869
0.8
0.6 absorbancia vs ph
ABSORBANCIA
0.4
absorbancia vs ph
0.2
0
0 2 4 6 8 10 12 14
-0.2
y = -0.0135x3 + 0.3185x2 - 2.2473x + 4.9631
PH R² = 0.9925
GRUPO II
y = -0.0162x3 + 0.3813x2 - 2.7172x + 6.0889
ABSORBANCIA Vs PH
R² = 0.9952
0.9
0.8
0.7
0.6
ABSORBANCIA
0.5 Series1
0.4 Series2
0.3
Poly. (Series1)
0.2
0.1 Poly. (Series2)
0
-0.1 0 2 4 6 8 10 12 14
PH y = 0.005x3 - 0.1197x2 + 0.8712x - 1.7371
R² = 0.9236
[In− ] [A − Aa ]
=
[HIn] [Ab − A]
Aa = absorbancia de HIn
Ab = absorbancia de In−
A = absorbancia de la mezcla
GRUPO I
Considerando datos experimentales a la longitud de onda 431nm
N° fiola A 𝐈𝐧− = 𝐀 − 𝐀𝐚 𝐇𝐈𝐧 = 𝐀𝐛 − 𝐀 [𝐈𝐧− ]/[𝐇𝐈𝐧] 𝑳𝒐𝒈[𝐈𝐧− ]/[𝐇𝐈𝐧] PH
2 0.247 0.247-0.227=0.02 0.040-0.247=-0.207 -0.0966 ERROR 5.83
3 0.202 0.202-0.227=-0.025 0.040-0.202=-0.162 0.15432 -0.8115 6.83
4 0.159 0.159-0.227=-0.068 0.040-0.159=-0.119 0.5714 -0.2433 7.51
5 0.100 0.100-0.227=-0.127 0.040-0.100=-0.06 2.1166 0.3256 7.85
6 0.084 0.084-0.227=-0.143 0.040-0.084=-0.044 3.2500 0.51188 8.30
Página 6
𝐿𝑜𝑔[In− ]/[HIn] Vs PH
0.8
0.6 Series1
0.4 Linear (Series1)
𝐿𝑜𝑔[In− ]/[HIn]
0.2
0
-0.2 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
-0.4
-0.6 y = 0.9478x - 7.2789
R² = 0.9631
-0.8
-1
PH
y = 0.9478x - 7.2789
El corte que da en el eje x es 7.68
Cálculo de pKa:
PKa=7.68
Ka =antilog (-pKa)=antilog (-7.68)
𝐾𝑎 = 2.0893𝑥 10−8
𝐿𝑜𝑔[In− ]/[HIn] Vs PH
1
0.5 Series1
Linear (Series1)
𝐿𝑜𝑔[In− ]/[HIn]
0
0 2 4 6 8 10
-0.5
-1
y = 0.8915x - 6.6558
-1.5 R² = 0.9982
-2
PH
y = 0.8915x - 6.6558
El corte que da en el eje x es 7.47
Cálculo de pKa:
PKa=7.47
Ka =antilog (-pKa)=antilog (-7.47)
𝐾𝑎 = 3.3884𝑥 10−8
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GRUPO II
Considerando datos experimentales a la longitud de onda 431nm
N° fiola A 𝐈𝐧− = 𝐀 − 𝐀𝐚 𝐇𝐈𝐧 = 𝐀𝐛 − 𝐀 [𝐈𝐧− ]/[𝐇𝐈𝐧] 𝑳𝒐𝒈[𝐈𝐧− ]/[𝐇𝐈𝐧] PH
2 0.255 0.255-0.238=0.017 0.040-0.255=-0.215 -0.0791 ERROR 5.83
3 0.222 0.222-0.238=-0.016 0.040-0.222=-0.182 0.0879 -1.0560 6.83
4 0.143 0.143-0.238=-0.095 0.040-0.143=-0.103 0.9223 -0.0351 7.51
5 0.184 0.184-0.238=-0.054 0.040-0.184=-0.144 0.3750 -0.4260 7.85
6 0.084 0.084-0.238=-0.154 0.040-0.084=-0.044 3.5000 0.5441 8.30
1
𝐿𝑜𝑔[In− ]/[HIn] Vs PH Series1
0.5
𝐿𝑜𝑔[In− ]/[HIn]
0
0 2 4 6 8 10
-0.5
-1
y = 0.9662x - 7.608
-1.5
PH R² = 0.792
y = 0.9662x - 7.608
El corte que da en el eje x es 7.87
Cálculo de pKa:
PKa=7.87
Ka =antilog (-pKa)=antilog (-7.87)
𝐾𝑎 = 1.3490𝑥 10−8
0.2
𝐿𝑜𝑔[In− ]/[HIn]
0
0 2 4 6 8 10
-0.2
-0.4 Series1
-0.6 Linear
(Series1)
-0.8
PH
Página 8
y = 0.5448x - 4.2268
El corte que da en el eje x es 7.75
Cálculo de pKa:
PKa=7.75
Ka =antilog (-pKa)=antilog (-7.75)
𝐾𝑎 = 1.7783𝑥 10−8
𝑉1 𝐶1 + 𝑉2 𝐶2 = 𝑉𝐹𝐼𝑁𝐴𝐿 𝐶𝐹𝐼𝑁𝐴𝐿
1 5 0
2 5 1
3 10 5
4 5 10
5 1 5
6 1 10
7 0 5
Fiola 1:
0,005𝐿𝑥0,1640𝑚𝑜𝑙/𝐿 + 0𝐿 𝑥 0,1584𝑚𝑜𝑙/𝐿 = 0,05𝐿𝑥 𝐶𝐹𝐼𝑁𝐴𝐿
𝐶𝐹𝐼𝑁𝐴𝐿 = 0,0164𝑚𝑜𝑙/𝐿
Fiola 2:
0,005𝐿𝑥0,1640𝑚𝑜𝑙/𝐿 + 0,001𝐿 𝑥 0,1584𝑚𝑜𝑙/𝐿 = 0,05𝐿𝑥 𝐶𝐹𝐼𝑁𝐴𝐿
𝐶𝐹𝐼𝑁𝐴𝐿 = 0,01957𝑚𝑜𝑙/𝐿
Fiola 3:
0,01𝐿𝑥0,1640𝑚𝑜𝑙/𝐿 + 0,005𝐿 𝑥 0,1584𝑚𝑜𝑙/𝐿 = 0,05𝐿𝑥 𝐶𝐹𝐼𝑁𝐴𝐿
Página 9
𝐶𝐹𝐼𝑁𝐴𝐿 = 0,0486𝑚𝑜𝑙/𝐿
Fiola 4:
0,005𝐿𝑥0,1640𝑚𝑜𝑙/𝐿 + 0,01𝐿 𝑥 0,1584𝑚𝑜𝑙/𝐿 = 0,05𝐿𝑥 𝐶𝐹𝐼𝑁𝐴𝐿
𝐶𝐹𝐼𝑁𝐴𝐿 = 0,0481𝑚𝑜𝑙/𝐿
Fiola 5:
0,001𝐿𝑥0,1640𝑚𝑜𝑙/𝐿 + 0,005𝐿 𝑥 0,1584𝑚𝑜𝑙/𝐿 = 0,05𝐿𝑥 𝐶𝐹𝐼𝑁𝐴𝐿
𝐶𝐹𝐼𝑁𝐴𝐿 = 0,0191𝑚𝑜𝑙/𝐿
Fiola 6:
0,001𝐿𝑥0,1640𝑚𝑜𝑙/𝐿 + 0,01𝐿 𝑥0,1584𝑚𝑜𝑙/𝐿 = 0,05𝐿𝑥 𝐶𝐹𝐼𝑁𝐴𝐿
𝐶𝐹𝐼𝑁𝐴𝐿 = 0,0349𝑚𝑜𝑙/𝐿
Fiola 7:
0,0𝐿𝑥0,1640𝑚𝑜𝑙/𝐿 + 0,005𝐿 𝑥 0,1584𝑚𝑜𝑙/𝐿 = 0,05𝐿𝑥 𝐶𝐹𝐼𝑁𝐴𝐿
𝐶𝐹𝐼𝑁𝐴𝐿 = 0,0158𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑀2 𝑥 𝑉2
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + log [ ]
𝑀1𝑥 𝑉1
Tomando como pKa = 7,47 este valor se calcula de la gráfica a 611 nm. Se calculara el pH de las fiolas
2 al 6 porque en el 1 y 7 no se han combinado la dos soluciones por lo que solo serán igual al pKa.
Calculo de pH:
Fiola nº 2:
0,1584𝑥 1
𝑝𝐻 = 7,47 + log [ ]
0,1640𝑥 5
𝑝𝐻 = 6,76
Fiola nº 3:
0,1584𝑥 5
𝑝𝐻 = 7,47 + log [ ]
0,1640𝑥 10
𝑝𝐻 = 7.15
Fiola nº 4:
0,1584𝑥 10
𝑝𝐻 = 7,47 + log [ ]
0,1640𝑥 5
𝑝𝐻 = 7,76
Fiola nº 5:
0,1584𝑥 5
𝑝𝐻 = 7,47 + log [ ]
0,1640𝑥 1
𝑝𝐻 = 8.15
Fiola nº 6:
0,1584𝑥 10
𝑝𝐻 = 7,47 + log [ ]
0,1640𝑥 1
𝑝𝐻 = 8,46
CONCLUSIONES
Página
10
RECOMENDACIONES
BIBLIOGRAFÍA
Snell, F. D. y Snell C. T. “Colorimetric Methodes of Análisis” 3era edición, Vol. II, D Van Nostrand
Company, 1941
Skoog, D. A.; West, D. M.; Holler, F. J. Crouch “Química Analítica” 7ma edición, Cap. 27, McGraw-
Hill, Mexico, 2001.
Página
11