Revista de la Construcción

ISSN: 0717-7925
revistadelaconstruccion@uc.cl
Pontificia Universidad Católica de Chile
Chile

CARVAJAL, A. M.; VENEGAS, R.; VERA, R.; GUZMÁN, F.

Estudio de Aditivos Inhibidores de Corrosión para Estructuras de Hormigón Armado. Análisis
Cualitativo y Cuantitativo de Penetración de Cloruros
Revista de la Construcción, vol. 7, núm. 2, 2008, pp. 84-92
Pontificia Universidad Católica de Chile
Santiago, Chile

Disponible en: http://www.redalyc.org/articulo.oa?id=127612584008

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 Study of Steel Estudio de Aditivos
Corrosion Inhibitors Inhibidores de Corrosión
in Reinforced para Estructuras de
Concrete. Qualitative Hormigón Armado. Análisis
and Quantitative Cualitativo y Cuantitativo
Chloride Analyses de Penetración de Cloruros

Autores

CARVAJAL, A. M. Académica
Escuela de Construcción Civil
Pontificia Universidad Católica de Chile, Santiago, Chile
email: acarvajg@uc.cl

VENEGAS, R. - VERA, R. Instituto de Química

Facultad de Ciencias
Pontificia Universidad Católica de Valparaíso
email: rvera@ucv.cl

GUZMÁN, F. Licenciada en Construcción

Escuela de Construcción Civil
Pontificia Universidad Católica de Chile, Santiago, Chile
email: fguzmanl@uc.cl

Fecha de recepción 10/09/08

Fecha de aceptación 27/10/08

84 ] Revista de la Construcción
Volumen 7 No 2 – 2008
Resumen Debido a los problemas que enfrentan las
estructuras expuestas a ambientes marinos
por el riesgo de corrosión de las armaduras,
el estudio de sistemas o sustancias capaces
de retardar o impedir la corrosión del acero
son de gran importancia, ya que los costos
de reparación superan notablemente a los
sistemas de prevención. Entre las posibilidades
de prevención se encuentran los aditivos para
hormigón que actúan como inhibidores del
proceso de corrosión del acero. El nitrito de
calcio y la microsílice fueron estudiados en
el presente trabajo.
Se utilizaron probetas de hormigón fabricadas
con cemento Portland Puzolánico, con una
relación a/c 0,55, acero A44 – 28H de 8 mm
de diámetro y 15 cm de longitud, dejando
3,5 cm expuestos para poder realizar medidas
de potencial de corrosión. Las probetas cúbicas
de 15 cm de arista fueron contaminadas en
forma acelerada con iones cloruro mediante
ciclos de semiinmersión y secado.
El análisis de penetración de iones cloruro
fue realizado en forma cualitativa después
de cortar las probetas cúbicas por la mitad,
rociando la superficie interior con dos solu-
Palabras clave: durabilidad, hormigón armado, inhibidores de corrosión, análisis de cloruros.
Abstract The study of systems or substances that
prevent the steel corrosion are of great
importance in structures exposed to marine
environments that suffer corrosion of steel
in reinforced concrete, since the repair costs
exceed significantly the prevention systems.
Calcium nitrite and microsilica were studied
in this research as inhibitor of steel corrosion
additives for concrete.
The specimens were prepared with Pozzolanic
Portland cement, w/c 0,55, A44 - 28H steel
8 mm diameter, 15 cm long, leaving 3,5 cm
externally to monitor corrosion potential. The
cubic specimens of 15 cm diameter each were
previously contaminated in an accelerated
system with dissolution of sodium chloride in
cycles of semi-immersion and dried.
Chloride ions penetration analyses were
performed qualitatively after cutting cubic
specimens in halves, spraying the interior
surface with two dissolutions: silver nitrate
and potassium chromate. The results
Key words: durability, reinforced concrete, corrosion inhibitors, chloride analysis.
páginas: 84 – 92 ] Carvajal, A. M. - Venegas, R. - Vera, R.
ciones: nitrato de plata y cromato de potasio,
obteniéndose resultados de penetración de
cloruros con registro fotográfico.
Por otra parte, se realizaron análisis cuantita-
tivos de iones cloruro con el fin de comparar
los resultados con los análisis cualitativos.
Se pudo inferir que existe la posibilidad de
utilizar un análisis in situ en las estructuras
reales, que permitirían hacer un diagnóstico
preliminar de la presencia de cloruros en el
hormigón.
Se registraron también valores de potencial
de corrosión que demostraron la efectividad
del aditivo inhibidor de corrosión nitrito
de calcio por sobre la microsílice, que
aunque disminuye el tamaño de poros del
hormigón, no logra impedir la difusión de
los iones cloruro hacia el acero, lo que es
detectable en los valores de potencial. Para
el primer aditivo, los valores de potencial
se mantuvieron en el rango de pasividad
de las barras de acero, en cambio los de
la microsílice fueron similares a los de un
hormigón sin aditivos. Esta condición se
mantiene después de tres años de edad
de las probetas.
of chlorides penetration were recorded
photographically.
On the other hand, the results of quantitative
analyses of chloride ions were compared with
qualitative analyses results. It was deduced
that the possibility of using qualitative analysis
in real structures to obtain a preliminary
diagnosis of the presence of chloride ions in
the concrete exists.
Measurements of corrosion potential registered
demonstrated that calcium nitrite was more
effective additive as corrosion inhibitor, when
compared to microsilica. Even though microsilica
minimizes the size of concrete pore it does
not avoid the chloride ions diffusion into the
steel evidenced in potential values.
For calcium nitrite potential values were
maintained in steel passivity range, while
microsilica values were similar to those of concrete
without additives. This condition it is maintained
after three year old of the specimens.
[ Revista de la Construcción
Volumen 7 No 2 – 2008
[ 85
 Introducción
Las estructuras de acero embebidas en hormigón ar-
mado están generalmente protegidas por una capa de
óxido pasivante, que se mantiene debido al pH básico,
cercano a 12, del hormigón que lo rodea. Sin embargo,
el estado pasivo puede ser destruido por la pérdida de
alcalinidad por ambientes industriales y la presencia de
iones cloruro proveniente de ambientes marinos, sales
de deshielo o áridos contaminados [1, 2, 3].
La durabilidad del hormigón armado está directamen-
te relacionada con la corrosión de sus armaduras. El
fenómeno de corrosión de las armaduras conlleva a
tres grandes efectos en el hormigón armado: fisura-
ción y desprendimiento del hormigón por aumento de
volumen inicial del acero, pérdida de sección efectiva
de la armadura y por último pérdida de adherencia
acero-hormigón, necesaria para una buena transmisión
de cargas [4].
En algunos casos la corrosión puede ser lo suficientemente
severa para originar el colapso de las estructuras.
El ataque de las sales provenientes del mar es la causa
principal del deterioro de las estructuras expuestas al
ambiente marino. Sin embargo, los cloruros pueden
estar presentes también en residuos industriales, en
plantas de tratamiento de agua, o incluso, en algunos
aditivos de vieja tecnología que los contengan, como
también es posible que los áridos contengan este tipo
de ión en cantidades que no permiten su utilización
para hormigón armado. Lo anteriormente expuesto no
ha impedido que importantes obras contengan cloruros
en su interior, las cuales pueden presentar, a corto o
mediano plazo, altos niveles de corrosión del acero de
refuerzo. Los estudios realizados para intentar reparar
o prevenir con nuevos productos y sistemas entregan
información relevante [5-10].
H. Saricimen et al. [11] realizaron un estudio sobre la
efectividad de los inhibidores de corrosión, concluyendo
que los inhibidores en base a nitrito de calcio tienen un
mejor comportamiento que otros de origen orgánico,
coincidiendo con estudios anteriores de otros autores,
reportados por Saricimen.
Rosenberg et al. [12] mostraron que la adición de 2%
en masa de nitrito de calcio (inhibidor anódico inor-
gánico) elevaba la concentración crítica de cloruro a
niveles que eran lo suficientemente altos para inhibir la
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Volumen 7 No 2 – 2008
] Carvajal, A. M. - Venegas, R. - Vera, R.
corrosión del acero, es decir, que se requería una eleva-
da concentración de cloruros para despasivar al acero
cuando se usaba este aditivo que permite formar una
capa de óxido de mayor espesor y además adherente.
Posteriormente esa concentración ha sido coincidente
en otros estudios [13-15].
Los inhibidores anódicos, tales como el nitrito de calcio,
funcionan minimizando la reacción anó­dica promovida
por los iones cloruro. Esta es la razón por la que la can-
tidad de iones nitrito presentes relativa a la cantidad de
iones cloruro en la vecindad de la superficie del acero
determina si habrá de lograrse la protección contra la
corrosión o no [16,17].
Tanto la determinación de la profundidad de penetración
de los iones cloruro al hormigón, como la de los valores
de potencial de corrosión son de gran importancia para
realizar un diagnóstico del estado pasivo o activo en que
se encuentra el acero dentro del hormigón, y también
para investigar sobre la efectividad de los aditivos inhi-
bidores de corrosión [18-21].
La posibilidad de realizar un análisis cualitativo, colori-
métrico, en campo, puede ser de gran importancia en
la etapa de proyecto de una estructura, como también
en el control y análisis previo de los materiales que se
utilizarán en la producción del hormigón [22].
Por este motivo, el objetivo principal de este trabajo
fue encontrar la variabilidad entre el análisis colorimé-
trico con su aplicación en campo, y el cuantitativo de
laboratorio que no es inmediato, además de estudiar
los efectos de dos de los aditivos que se relacionan con
la inhibición de la corrosión del acero en estructuras de
hormigón armado.
Procedimiento experimental
Diseño de probetas
Se fabricaron probetas cúbicas de 15 cm de arista con dos
tipos de aditivos inhibidores de corrosión y también sin
aditivo, manteniéndose constantes los siguientes factores:
espesor de recubrimiento, tipo de áridos, humedad am-
biental, temperatura ambiental, tipo de cemento, razón
agua/cemento, dosificación del hormigón, condiciones
de curado, influencia del agua, tiempo de mezclado,
forma de llenado y compactación, concentración de
disolución de cloruro de sodio y calidad del acero, para
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que no afectaran a los valores comparativos obtenidos
de riesgo de corrosión, resistencia a compresión e ingreso
de cloruros al hormigón.
La razón a/c utilizada fue de 0,55 con la finalidad de
obtener un hormigón más poroso que permitiera ob-
tener resultados a corto plazo, con tamaño máximo de
árido de 20 mm y cantidad de cemento de 355 kg/m3
de hormigón.
Exposición a iones cloruro
Cada probeta fue sometida a dos procesos que se re-
pitieron cinco veces. El primero es la inmersión parcial,
que se realizó sumergiendo las probetas hasta una
altura de 7,5 cm en disolución acuosa de NaCl 4,27M
durante 24 horas. El segundo proceso es el posterior
secado a 30º C durante 24 horas, por lo que cada ciclo
fue de 48 horas.

Cada probeta contiene cuatro barras con resalte de

acero tipo A44-28H de 8 mm de diámetro y 15 cm de
longitud. Cada barra está ubicada a 3,5 cm de cada
borde según Figura 1.
Para fabricar las probetas se utilizó disolución comercial
de nitrito de calcio (30 L/m3 de hormigón) y microsílice
(15% p/p/ cemento), además de fabricar probetas similares
sin aditivo. Los tres tipos de probetas confeccionados
constan de 20 probetas, dando un total de 60 probetas,
cuyas siglas se encuentran en la Tabla 1.
Figura 1 Esquema de probeta
Medición de potencial de corrosión: Ecorr
Las probetas se sometieron a medición de diferencia de
potencial antes de cada proceso, usando como electrodo
de referencia el de Cu/CuSO4 saturado. El potencial de
corrosión fue medido con milivoltímetro Pioner 10 de
alta impedancia, cuyos valores fueron relacionados con
rangos de riesgo de corrosión de uso internacional.
Aunque los valores de potencial de corrosión solo indi-
can probabilidades, internacionalmente se aceptan los
rangos de la Tabla 2.
El análisis cualitativo, colorimétrico, se realizó rociando
disolución de AgNO3 0,1 M sobre la superficie cortada
de las probetas de hormigón, y después de 1 minuto,
rociada sobre la misma superficie, una disolución de
cromato de potasio, de tal forma que la coloración café
muestra las zonas que no contienen iones cloruro, y las
zonas amarillas o claras, las que sí contienen iones cloruro,
que han formado cloruro de plata, y por lo tanto son
las zonas en que no hay iones Ag + libres para formar
cromato de plata de color café. El registro fotográfico de
las probetas, después de realizado cada análisis, permite
inferir hasta qué profundidad alcanzaron a penetrar los
iones cloruro.

Tabla 1 Especificaciones de cada tipo de muestra,

según tipo de aditivo y número de ciclo
Tabla 2 Probabilidad de corrosión según valores
Muestra Tipo de Primer Quinto de Ecorr respecto de electrodo Cu/CuSO4
Sigla
Nº aditivo ciclo ciclo
Sin aditivo Probabilidad
1 P P-1 P-5 Ecorr
(Patrón) de corrosión

2 Microsílice MS MS-1 MS-5 mayor a -200 mV 5%

Nitrito de entre -200 y -350 mV 50%

3 N N-1 N-5
calcio más negativo que -350 mV 95%

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[ 87
En cuanto al análisis cuantitativo de iones cloruro, se utilizó Figura 2 Perfil Cl-. Probetas con un ciclo
el método de Möhr, que inicialmente fue diseñado para de inmersión-secado
cuantificar iones cloruro o bromuros libre en soluciones
acuosas, especialmente muestras marinas, pero es total-
mente válido al momento de analizar los cloruros libres
en el hormigón, que, gracias a su solubilidad, pueden ser
extraídos en agua desionizada. El procedimiento es muy
similar: se emplea como indicador K 2CrO4 (cromato de
potasio) y como valorante AgNO3 (nitrato de plata) 0,1M
app. Como el nitrato de plata es un patrón secundario,
se estandariza con NaCl pro análisis. Para preparar este
patrón primario se procede a secar durante 2 horas el
NaCl a una temperatura menor que 60ºC y luego se
deja en la desecadora para su posterior uso.

En este método se debe tener cuidado con el pH, pues

a pH muy básico o muy ácido el indicador no tiene
efecto, por lo mismo se ajusta el pH entre 6 y 8, esto
se logra neutralizando la alcalinidad con HNO3 y luego Resultados y discusión
agregando una pequeña cantidad de CaCO3.

Se comienza a valorar con nitrato de plata hasta que
haya precipitado todo el cloruro de la solución, entonces
comienza a precipitar el cromato en forma de cromato
de plata, de coloración rojiza, cuando aparece este color
se detiene la valoración. Para reducir errores se recurre
a un blanco libre de cloruros. El volumen de valorante
gastado en el blanco se le resta a todos los volúmenes
de la valoración de cloruros.
Luego se realizan los siguientes cálculos:
%Cl-libres = V1L x N1 x 0,03545 x 100/A x 100/(PxF)
Donde:
V1 y N1 : volumen y normalidad del AgNO3 consumido.
A : alícuota de agua tomada de la solución.
P : Peso de la muestra.
F : Factor que relaciona los kg de cemento con los
kg de hormigón.
La determinación cuantitativa de iones cloruro se realizó
a cuatro profundidades distintas hacia el interior de cada
probeta: 1, 2, 3 y 4 cm, cuyos resultados se muestran
en la Figura 2. Es posible observar que el contenido de
cloruros libres decrece a mayor profundidad hacia el
interior desde la superficie de cada probeta.
Se aprecia en la Figura 3 que la probeta sin aditivos
(Fig. 3-A) presenta menor profundidad de penetración
de cloruros, lo que coincide con el análisis cuantitativo
de cloruros, que se muestra en la Figura 2. Las probetas
MS-1 y N-1 de las Figuras 3-B y 3-C coinciden en sus
resultados de profundidad de penetración con registro
fotográfico, con lo que se muestra en la Figura 2, que
corresponde a los análisis cuantitativos de cloruros a
distintas profundidades de cada probeta.

Figura 3 A: (P-1) - B: (MS-1) - C: (N-1)

A B C

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] Carvajal, A. M. - Venegas, R. - Vera, R. [ páginas: 84 – 92
En la Figura 4 se muestra el resultado de los análisis Figura 4 Perfil de cloruros para probetas
cuantitativos de iones cloruro, realizados a probetas con cinco ciclos de inmersión-secado
que estuvieron sometidas a cinco ciclos de inmersión-
secado.

Se observa similar comportamiento de las curvas P-5 y

MS-5 en el primer cm, ya que la concentración de cloruros
es similar, en cambio es menor el contenido de cloruros
en la muestra N-5. La concentración de iones cloruro
a 4 cm de profundidad presenta pequeñas diferencias,
siendo menor para la curva MS-5.

En la Figura 5 A, B y C es posible notar que cualitativa-

mente hay menor presencia de cloruros en la probeta tipo
MS-5 que en las otras dos probetas, tal vez por la acción
de la microsílice que logra disminuir el tamaño de poros,
por lo que la velocidad de penetración es menor.

El tamaño de los poros no se ve alterado con la presencia Potencial de corrosión

del aditivo nitrito de calcio y tampoco en probetas sin
aditivo. La diferencia fundamental entre estos dos es que
el nitrito de calcio actúa directamente en la superficie
del acero, pasivándolo, sin que influya en su función la
profundidad de penetración.
Por otro lado la curva MS-5 posee valores menores
de concentración de cloruros libres, demostrando que
a medida que aumenta el número de ciclos, los poros
saturados ya no permiten más ingreso de cloruros como
lo hacen aquellas probetas de menor compactación, las
que corresponden a N-5 y P-5.
Para determinar la posibilidad de corrosión de las ar-
maduras embebidas en los distintos tipos de hormigón
causada por la penetración de cloruros, se midieron los
potenciales de cada una de las cuatro barras de acero,
para 60 probetas, durante los días que fueron necesarios
para llegar a valores de potencial de alto riesgo (10 días)
y cuyo promedio se muestra en la Tabla 2.
El hormigón sin aditivos presenta una disminución cons-
tante de su potencial de corrosión con respecto a los
días que ha estado en contacto con los cloruros.

Figura 5 A: (P-5) - B: (MS-5) - C: (N-5)

A B C

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[ 89
 Tabla 3 Promedio de las medidas de potencial de cada muestra

Potenciales de corrosión (mV)

Muestra Días
Nº 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
1 -240 -261 -265 -304 -272 -276 -326 -323 -352 -385 -433 -446 -504
2 -141 -195 -185 -229 -357 -361 -419 -437 -498 -523 -547 -564 -585
3 -207 -197 -182 -180 -159 -138 -159 -129 -168 -137 -145 -142 -193

Figura 6 Potencial de corrosión promedio La microsílice fue el aditivo que presentó inicialmente
versus tiempo de exposición valores menos negativos ya que es probable que la
absorción capilar sea una fase lenta para hormigones
con este tipo de aditivo, que disminuyen la porosidad
del hormigón. Luego que los cloruros logran entrar a
la matriz del hormigón estos se desplazan por difusión,
que muestran una mayor rapidez. Se inicia el proceso
de despasivación de las armaduras desde el tercer ciclo,
según lo indican los valores de potencial de corrosión, y
que luego bajan a valores más negativos rápidamente,
con un 95% de probabilidades de que en su armadura
se produzca corrosión.

Por último, en la curva correspondiente a los potenciales

Las probetas con microsílice tuvieron muy buenas medi-
das iniciales, con valores de potencial de bajo riesgo, sin
embargo, al pasar los ciclos, los potenciales de corrosión
se fueron haciendo más negativos, coincidiendo con
las mayores profundidades de penetración de cloruros,
hasta llegar a niveles de potencial de corrosión tales, que
correspondían a un 95 % de posibilidades de corrosión
en sus armaduras, según los rangos que se manejan
internacionalmente.
de corrosión del hormigón con aditivo nitrito de calcio,
aunque anteriormente se vio que presentaba igual
contenido de cloruros que el hormigón sin aditivos, es
posible ver que el nitrito de calcio es el aditivo que más
ayuda a prevenir la corrosión, ya que después de 10
días solo presenta un 5 % de posibilidades de corro-
sión del acero del interior. Este hormigón mantuvo casi
constantes sus potenciales después de haber estado en
contacto con cloruros, con esto se comprueba que los
nitritos ayudan a mantener y fortalecer la capa pasiva
de las armaduras.
Conclusiones

En las probetas de hormigón sin aditivos, los potenciales
de corrosión fueron bajando a valores riesgosos a medida
que pasaban los ciclos hasta terminar con valores de po-
tencial de corrosión con el mismo 95% de posibilidades
de riesgo de corrosión que el hormigón con microsílice,
incluso resultó menos riesgoso el hormigón sin aditivos
que el con microsílice. Este hecho podría estar relacionado
con la capilaridad y la mayor capacidad de difusión de
los cloruros por capilares más finos, como es el caso de
los hormigones con microsílice.
De la presente investigación se extraen las siguientes
conclusiones:
El análisis cualitativo o colorimétrico ha sido coincidente
con los resultados cuantitativos de iones cloruro. Aunque
no puede reemplazar al cuantitativo, es posible usarlo
como referencia en pruebas preliminares.
La microsílice actúa como una barrera inicial de entrada
de agresivos, sin embargo, los iones cloruro pueden

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Volumen 7 No 2 – 2008
] Carvajal, A. M. - Venegas, R. - Vera, R. [ páginas: 84 – 92
difundir hacia niveles interiores del hormigón. Esto se
constató con el análisis colorimétrico y cuantitativo.
El nitrito de calcio actúa como barrera sobre el acero,
manteniendo la pasividad de este, aunque no impide
la penetración de los iones cloruro.
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Los potenciales de corrosión son concordantes con
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con nitrito de calcio presentó valores de potencial de
corrosión menos negativos, lo que permite asegurar
que los aceros en el interior de este tipo de hormigón
se encuentran en estado pasivo.
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