Equilibrio químico

¿Qué es un equilibrio químico?

Cuando las concentraciones de cada

una de las sustancias que intervienen
(reactivos o productos) se estabiliza
se llega al EQUILIBRIO QUÍMICO.

Equilibrio de moléculas
(H2 + I2 → 2 HI)
¿Qué es un equilibrio químico?
Equilibrio químico
Cuando las

Concentraciones (mol/l)
concentraciones de cada [HI]
una de las sustancias que
intervienen (reactivos o
productos) se estabiliza [I2]
se llega al EQUILIBRIO
QUÍMICO.
[H2]
𝑉𝑅 = 𝐾𝑅 𝐻2 [𝐼2 ] 𝑉𝑃 = 𝐾𝑃 [𝐻𝐼]2
𝑉𝑅 = 𝑉𝑃 Tiempo (s)
𝐾𝑅 𝐻2 𝐼2 = 𝐾𝑃 [𝐻𝐼]2 Equilibrio de moléculas
𝐾𝑅 [𝐻𝐼]2 (H2 + I2 → 2 HI)
= = 𝐾𝐶
𝐾𝑃 𝐻2 𝐼2
Constante de equilibrio (Kc)

En una reacción cualquiera, la constante Kc tomará el valor para

concentraciones en el equilibrio:
aA+bB→cC+dD

[C ]c  [D]d
Kc =
[ A]  [B]
a b

La constante Kc cambia con la temperatura.

¡ATENCIÓN!: Sólo se incluyen las especies gaseosas y/o en disolución.

Las especies en estado sólido o líquido tienen concentración constante
y por tanto, se integran en la constante de equilibrio.
Constante de equilibrio (Kc)

En la reacción anterior:

H2(g)+ I2(g) → 2 HI (g)

[HI ]2
Kc =
[H 2 ]  [ I 2 ]

El valor de KC, dada su expresión, depende de cómo se ajuste la

reacción, es decir, si la reacción anterior la hubiéramos ajustado como:
½H2(g) + ½I2(g) → HI(g), la constante valdría la raíz cuadrada de la
anterior.
Constante de equilibrio (Kc)
Ejemplo: Tengamos el equilibrio: 2 SO2(g) + O2(g) → 2 SO3(g). Se
hacen cinco experimentos en los que se introducen diferentes
concentraciones iniciales de ambos reactivos (SO2 y O2). Se produce la
reacción y una vez alcanzado el equilibrio se miden las concentraciones
tanto de reactivos como de productos observándose los siguientes
datos: Concentr. iniciales Concentr. equilibrio
(mol/l) (mol/l)

[SO2] [O2] [SO3] [SO2] [O2] [SO3] Kc

Exp 1 0,20 0,20 — 0,030 0,155 0,170 279,2

Exp 2 0,15 0,40 — 0,014 0,332 0,135 280,7

Exp 3 — — 0,20 0,053 0,026 0,143 280,0

Exp 4 — — 0,70 0,132 0,066 0,568 280,5

Exp 5 0,15 0,40 0,25 0,037 0,343 0,363 280,6

Constante de equilibrio (Kc)
Ejemplo: Tengamos el equilibrio: 2 SO2(g) + O2(g) → 2 SO3(g). Se
hacen cinco experimentos en los que se introducen diferentes
concentraciones iniciales de ambos reactivos (SO2 y O2). Se produce la
reacción y una vez alcanzado el equilibrio se miden las concentraciones
tanto de reactivos como de productos observándose los siguientes
datos:

KC se obtiene aplicando la expresión

[SO3 ]2
KC =
[SO2 ]2  [O2 ]
Constante de equilibrio (Kc)
Ejercicio A: Escribir las expresiones de KC para
los siguientes equilibrios químicos:
a) N2O4(g) → 2 NO2(g);
b) 2 NO(g) + Cl2(g) → 2 NOCl(g);
c) CaCO3(s) → CaO(s) + CO2(g);
d) 2 NaHCO3(s) → Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g).

• a) [NO2 ]2 • c)
Kc = K c = [CO2 ]
[N2O4 ]

• b) [NOCl ]2 • d)
Kc = K c = [CO2 ]  [H2O ]
[NO]2  [Cl 2 ]
Constante de equilibrio (Kc)
Ejemplo: En un recipiente de 10 litros se introduce una mezcla de
4 moles de N2(g) y 12 moles de H2(g); a) escribir la reacción de
equilibrio; b) si establecido éste se observa que hay 0,92 moles de
NH3(g), determinar las concentraciones de N2 e H2 en el equilibrio y
la constante Kc.
a) Equilibrio: N2(g) + 3 H2(g) → 2 NH3(g)
Moles inic.: 4 12 0
Moles equil. 4 – 0,46 12 – 1,38 0,92

b) 3,54 10,62 0,92

conc. eq(mol/l) 0,354 1,062 0,092
NH32 0,0922 M2
Kc = ————— = ———————---------= 1,996 · 10–2 M–2
H23 · N2 1,0623 · 0,354 M4
Constante de equilibrio (Kc)
Ejercicio: En un recipiente de 250 ml se introducen 3 g de PCl5,
estableciéndose el equilibrio: PCl5(g) → PCl3 (g) + Cl2(g). Sabiendo
que la KC a la temperatura del experimento es 0,48, determinar la
composición molar del equilibrio..
Equilibrio: PCl5(g) → PCl3(g) + Cl2(g)
Moles inic.: 3/208,2 0 0
Moles equil. 0,0144 – x x x
0,0144 − x x x
conc. eq(mol/l)
0,25 0,25 0,25
x x
[PCl 3 ]  [Cl 2 ] 0,25 0,25
KC = = = 0,48  x = 0,0130
[PCl 5 ] 0,0144 − x
0,25
Moles equil. 0,0014 0,013 0,013
Constante de equilibrio (Kp)

En las reacciones en que intervengan gases es mas sencillo medir

presiones parciales que concentraciones:

a A + b B → cC + d D

y se observa la constancia de Kp viene definida por:

p  pc d
KP = C D

p  pa
A
d
D
Constante de equilibrio (Kp)

Vemos, pues, que KP puede depender de la temperatura siempre

que haya un cambio en el nº de moles de gases

pcc · pDd Cc (RT)c · Dd (RT)d n

Kp = ————
pA · pB
a b
= ——————————
A (RT) · B (RT)
a a b b
= K P = KC  (RT )

donde
n = incremento en nº de moles de gases (nproductos – nreactivos)
Constante de equilibrio (Kp)

Ejemplo: Calcular la constante Kp a 1000 K en la reacción de

formación del amoniaco vista anteriormente. (KC = 1,996x10–2 M–2)

N2(g) + 3 H2(g) → 2 NH3(g)

n = nproductos – nreactivos = 2 – (1 + 3) = –2

n
K P = KC  (RT )

L2 atm·L –2
kp = 1,996 ·10–2 ——2 · 0,082 ———---- 1000K =
mol · mol·K

Kp = 2,97 · 10–6 atm–2

Constante de equilibrio (Kp)

Ejemplo: La constante de equilibrio de la reacción: N2O4 → 2 NO2

vale 0,671 a 45ºC. Calcule la presión total en el equilibrio en un
recipiente que se ha llenado con N2O4 a 10 atmósferas y a dicha
temperatura. Datos: R = 0,082 atm·l·mol-1·K-1.
De la ecuación de los gases podemos deducir:
p 10 atm · mol ·K
[N2O4]inic. = ——— = ————————— = 0, 38 M
R·T 0,082 atm·L · 318 K
Equilibrio: N2O4 → 2 NO2
conc. Inic. (M) 0,38 0
conc. Equil. (M) 0,38 – x 2x
NO22 4x2
Kc = ——— = ———— = 0,671  x = 0,18
N2O4 0,38 – x
Constante de equilibrio (Kp)

Ejemplo: La constante de equilibrio de la reacción: N2O4 → 2 NO2

vale 0,671 a 45ºC. Calcule la presión total en el equilibrio en un
recipiente que se ha llenado con N2O4 a 10 atmósferas y a dicha
temperatura. Datos: R = 0,082 atm·l·mol-1·K-1.

Equilibrio: N2O4 → 2 NO2

conc. Inic. (M) 0,38 0
conc. Equil. (M) 0,20 0,36

pTOTAL = (N2O4eq + NO2eq)·R·T =

0,082 atm·L
(0,20 M + 0,36 M) · ————— · 318 K = 14,6 atm
mol ·K
Magnitud de Kc y Kp
El valor de ambas constantes puede variar entre límites bastante
grandes:
H2(g) + Cl2(g) → 2 HCl (g)
Kc (298 K) = 2,5 ·1033
La reacción está muy desplazada a la derecha.
H2(g) + I2(g) → 2 HI(g)
Kc (698 K) = 55,0
Se trata de un verdadero equilibrio.
N2(g) + O2(g) → 2 NO (g)
Kc (298 K) = 5,3 ·10–31
La reacción está muy desplazada a la izquierda, es decir, apenas se
forman productos.
Grado de disociación (α).
• Se utiliza en aquellas reacciones en las que existe un único
reactivo que se disocia en dos o más.

• Es la fracción de un mol que se disocia (tanto por 1).

• En consecuencia, el % de sustancia disociada es igual a 100 · .

Grado de disociación (α).
Ejemplo: En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl5(g) y 1
mol de de PCl3(g) y se establece el siguiente equilibrio:

PCl5(g) → PCl3(g) + Cl2(g).

Sabiendo que Kc (250 ºC) = 0,042; a) ¿cuáles son las
concentraciones de cada sustancia en el equilibrio?; b) ¿cuál es el
grado de disociación?
a) Equilibrio: PCl5(g) → PCl3(g) + Cl2(g)
Moles inic.: 2 1 0
Moles equil. 2– x 1+x x
conc. eq(mol/l)(2– x)/5 (1 + x)/5 x/5
PCl3 · Cl2 (1+x)/5 ·x/5
Kc = —————— = —————— = 0,042
PCl5 (2– x)/5
De donde se deduce que x = 0,28 moles
Grado de disociación (α).
Ejemplo: En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl5(g) y 1
mol de de PCl3(g) y se establece el siguiente equilibrio:

PCl5(g) → PCl3(g) + Cl2(g).

Sabiendo que Kc (250 ºC) = 0,042; a) ¿cuáles son las
concentraciones de cada sustancia en el equilibrio?; b) ¿cuál es el
grado de disociación?
PCl5 = (2– 0,28)/5 = 0,342 mol/l
PCl3 = (1+ 0,28)/5 = 0,256 mol/l
Cl2 = 0,28 /5 = 0,056 mol/l

b) Si de 2 moles de PCl5 se disocian 0,28 moles en PCl3 y Cl2, de cada

mol de PCl5 se disociarán 0,14. Por tanto,  = 0,14, lo que viene a
decir que el PCl5 se ha disociado en un 14 %.
Relación entre Kc y .
Sea una reacción A → B + C.
Si llamamos “c” = [A]inicial y suponemos que en principio sólo existe
sustancia “A”, tendremos que:
Equilibrio: A → B + C
Conc. Inic. (mol/l): c 0 0
conc. eq(mol/l) c(1– ) c · c ·

B · C c · · c · c ·2

Kc = ———— = ————— = ———
A c · (1– ) (1– )

En el caso de que la sustancia esté poco disociada (Kc muy pequeña):

 << 1 y Kc  c ·2
Relación entre Kc y .
Ejemplo: En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl5(g) y 1
mol de de PCl3(g) y se establece el siguiente equilibrio:

PCl5(g) → PCl3(g) + Cl2(g).

Sabiendo que Kc (250 ºC) = 0,042; a) ¿cuáles son las
concentraciones de cada sustancia en el equilibrio?; b) ¿cuál es el
grado de disociación?
a) Equilibrio: PCl5(g) → PCl3(g) + Cl2(g)
Conc. inic.: 2/5 1/5 0
conc. eq(mol/l) 0,4(1–) 0,2+0,4 · 0,4 ·
PCl3 · Cl2 (0,2+0,4 ·)·0,4 ·
Kc = —————— = —————————------ = 0,042
PCl5 0,4(1–)
b) En este caso y dado el valor de la constante no debe despreciarse 
frente a 1, por lo que deberíamos resolver el sistema:  = 0,14
Cociente de reacción (Q)

En una reacción cualquiera:

a A + bB → cC + dD

se llama cociente de reacción a:

[C ]c  [D ]d
Q=
[ A]  [B]
a b

Tiene la misma fórmula que la Kc pero a diferencia que las

concentraciones no tienen porqué ser las del equilibrio.
Cociente de reacción (Q)

• Si Q = Kc entonces el sistema está en equilibrio.

• Si Q < Kc el sistema evolucionará hacia la derecha, es decir,

aumentarán las concentraciones de los productos y disminuirán las
de los reactivos hasta que Q se iguale con Kc.

• Si Q > Kc el sistema evolucionará hacia la izquierda, es decir,

aumentarán las concentraciones de los reactivos y disminuirán las de
los productos hasta que Q se iguale con Kc
Cociente de reacción (Q)
Ejemplo: En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6 moles de HI,
0,3 moles de H2 y 0,3 moles de I2 a 490ºC. Si Kc = 0,022 a 490ºC
para 2 HI(g) → H2(g) + I2(g) a) ¿se encuentra en equilibrio?; b) Caso
de no encontrarse, ¿cuantos moles de HI, H2 e I2 habrá en el
equilibrio?

a)
[H2] · [I2] 0,3/3 · 0,3/3
Q = —————— = ——————---- = 0,25
[HI] 2 (0,6/3) 2

Como Q > Kc el sistema no se encuentra en equilibrio y la

reacción se desplazará hacia la izquierda.
Cociente de reacción (Q)
Ejemplo: En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6 moles de HI,
0,3 moles de H2 y 0,3 moles de I2 a 490ºC. Si Kc = 0,022 a 490ºC
para 2 HI(g) → H2(g) + I2(g) a) ¿se encuentra en equilibrio?; b) Caso
de no encontrarse, ¿cuantos moles de HI, H2 e I2 habrá en el
equilibrio?

0,3 – x 0,3 – x
——— · ——— n(HI) = 0,93 mol
3 3
Kc = ————————— = 0,022 n(I2) = 0,14 mol
0,6 + 2x 2
n(H2) = 0,14 mol
————
3
Resolviendo se obtiene que: x= 0,163 moles
Equil: 2 HI(g) → I2(g) + H2(g)
Mol eq: 0,6+2·0,163 0,3–0,163 0,3–0,163
Modificaciones del equilibrio

Si un sistema se encuentra en equilibrio (Q = Kc) y se produce una

perturbación:

• Cambio en la concentración de alguno de los reactivos o

productos.
• Cambio en la presión (o volumen)
• Cambio en la temperatura.

El sistema deja de estar en equilibrio y trata de volver a él.

Principio de Le Chatelier

“Un cambio o perturbación en cualquiera de las variables que

determinan el estado de equilibrio químico produce un desplazamiento
del equilibrio en el sentido de contrarrestar o minimizar el efecto
causado por la perturbación”.
Variaciones en el equilibrio

•  [reactivos] > 0 ⎯⎯→

•  [reactivos] < 0 ⎯⎯
•  [productos] > 0 ⎯⎯
•  [productos] < 0 ⎯⎯→
•  T > 0 (exotérmicas) ⎯⎯
•  T > 0 (endotérmicas) ⎯⎯→
•  T < 0 (exotérmicas) ⎯⎯→
•  T < 0 (endotérmicas) ⎯⎯
•  p > 0 Hacia donde menos nº moles de gases
•  p < 0 Hacia donde más nº moles de gases
Cuestionario

1. Defina el equilibrio y proporcione dos ejemplos de un equilibrio dinámico.

2. Describa muy brevemente la importancia del equilibrio en el estudio de reacciones
químicas
3. Defina el equilibrio homogéneo y el equilibrio heterogéneo. Proporcione un ejemplo
de cada uno.
4. ¿Cuál es la regla para escribir la constante de equilibrio para la reacción global en la
que participan dos o mas reacciones?
5. Explique por qué las reacciones que tienen valores grandes de constantes de
equilibrio, pueden ser lentas.
6. ¿En qué se distingue de la constante de equilibrio el cociente de reacción?
7. De qué manera ayuda el principio de Le Chatelier para obtener el máximo
rendimiento de las reacciones?
8. En base al principio de Le Chatelier explique por qué aumenta la presión de vapor
de equilibrio de un liquido al aumentar la temperatura
9. Explique cuatro factores que pueden cambiar la posición de equilibrio
10.¿Cuál factor es capaz de modificar el valor de la constante de equilibrio?